專利名稱：：水性聚合物分散體和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含增粘丙烯酸乳液的壓每丈粘合劑(PSA)的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：人們希望PSA乳液對各類基底(例如具有較低表面能的基底(如聚合膜)以及厚紙板等其它基底類型)具有更高的粘合性。實現(xiàn)這一點的方法之一是添加增粘劑，例如多碎，松香樹脂和/或烴類。然而向乳液添加增粘劑可能對水乳膠的穩(wěn)定性形成不利作用，特別當該乳膠經(jīng)歷高剪切時。增粘劑在水中的分散體在高剪切下由于凝結(jié)而不穩(wěn)定。例如烴類增粘劑通常在4000至5000s"以上的剪切速率下凝結(jié)。當該種增粘劑分散體被加入常規(guī)的丙烯酸:PSA乳液時，所得的混合物同樣在高剪切下凝結(jié)。被用于在高容量下鋪涂商用PSAs的高速涂覆才幾可生成高剪切場。這一點嚴重限制了增粘丙烯酸乳液作為PSAs的商業(yè)用途。例如典型的設(shè)備(如Moyno泵，縫模，加壓凹版以及幕涂機)在涂覆頭和/或螺桿抽油泵中形成通常超過150,000s-1的剪切場。如果在這些機器中使用常規(guī)增粘丙烯酸乳液，則該乳液會在這種高剪切場下不穩(wěn)定化，從而形成凝結(jié)物。該凝結(jié)物阻塞才莫具，導致涂覆網(wǎng)上的刮痕，并在模具和泵中形成高壓。因此必需去除過量的凝結(jié)物，這要求該涂覆機暫時關(guān)閉，后者由于提高了成本而不受歡迎。在配方i殳計師中存在一種意見，即向PSA添加增粘劑可能對某些應用具有不良作用。例如增粘劑可能對應用在透明面材(例如聚合物"莫)的PSA膜具有不良作用，因為在受熱或UV老化時可能增加混濁性或者PSA可能變色。為了解決這些問題，特定的烴類增粘劑被用于PSAs，因為人們認為它們比其它增粘劑類型顯示出了更好的顏色和脫離屬性。但由于烴類增粘劑較差的高剪切穩(wěn)定性，這些PSAs僅可用于將PSA低速涂覆在膜上的場合，而無法應用于高剪切場合。為了可用于商業(yè)高流量(highvolume)應用，PSA必須^皮高速應用在膜上，從而要經(jīng)受高剪切。因此，目前應用在透明基底(例如，聚合物膜)上的商用PSAs未被增粘。為了增加PSA對具有低表面能的表面的粘合，并提供良好的潤濕(wetout)和澄清度，這些未增粘的PSAs可由具有低凝膠含量和低分子量的丙烯酸聚合物制備。對PSA的該種改良形成了其自身的缺陷，例如在膜邊緣的粘合劑過量滲出導致的較差的可轉(zhuǎn)化性(hil:、eriorconvertibiity)。人們還嘗試通過各種其它的方法來改善增粘劑分散體的穩(wěn)定性，例如通過選擇適當?shù)谋砻婊钚詣┖?或通過以正確的顆粒大小范圍來制備增粘劑分散體。然而這些方法具有其它的缺陷，例如，它們限制了可用的成分，需要對過程小心控制和/或限制了最終PSA的性質(zhì)。申"i青人發(fā)現(xiàn)存t乳液過程可用于在丙烯酸乳液中穩(wěn)、定結(jié)合烴類增粘劑，從而得到具有改良粘合性質(zhì)的增粘PSA。該種增粘PSAs通?？稍诟呒羟袟l件下應用于基底。有利的是，生產(chǎn)的增粘PSAs可在它們的凝聚力(cohesive)和粘合屬性之間達到平衡。該方法中，單體一皮分^1在納米大小的液滴中，油在水乳液中形成分散相。在微乳液聚合中所用過的單體乳液具有從10至1000nm的平均液滴直徑，并可與液滴和微團大小較其大1至10fim(微米)的常規(guī)單體乳液和乳液聚合方法相區(qū)別。在微乳液方法中，每個納米大小的液滴成為成核和聚合的主要部位，進而以高度平4于的方式生成與初始液滴具有類似大小的聚合物乳l交顆粒。樣l乳液聚合相對常規(guī)乳液聚合具有多種優(yōu)勢，例如，疏水成分可在聚合過程中被封裝或整合進入聚合物。各種4汰乳液及其穩(wěn)定化方法已有描述。WO04/069879(UCB,現(xiàn)已轉(zhuǎn)讓*會Cytec)描述了具有800至100,000的數(shù)均分子量Mn和50至400mgKOH/g的酸1介的兩親聚合物在穩(wěn)定化微乳液液滴中的用途。WO00/2945](MaxPlanck)和US5,686,518(GeorgiaTech)4皮露了一系列適用于穩(wěn)定化微乳液的疏水成分。這些文件啟示了除了這些疏水成分外，還需要表面活性劑來同時穩(wěn)定乳液液滴和聚合后得到的聚合物顆粒。所用的表面活性劑為月桂基好u酸鈉或其它烷基硫酸酯，十二烷基苯磺酸鈉或其它烷基或芳基石黃酸酯，硬脂酸鈉或其它脂肪酸鹽或聚乙烯醇。US2002/131941Al(BASF)(=EP1191041)描述了用作化妝品的平均顆粒大小小于.1000nm的彩色水性聚合物分散體。該參考文獻描述了用于替換陰離子表面活性劑的穩(wěn)定化系統(tǒng)，其為包含了從0.1至20。/。的至少一種非離子型表面活性化合物(NS)和從1至50%的至少一種具有0.5至10mol/kg的陰離子官能團的兩親聚合物的皮趺刺激物(skinirritants)。US5,952,398(3M)描述了通過孩t乳液聚合制備的壓敏粘合劑(PSA)。該PSA具有疏水PSA聚合物和親水聚合物的兩個雙連續(xù)相。該組合物由表面活性劑穩(wěn)定的水包油微乳液制備得到。該水性連續(xù)相包含自由基式的烯鍵式不飽和極性兩親或親水單體或低聚體。該分散的油相包含微米大小的自由基式烯鍵式不飽和疏水單體的液滴，其在聚合后形成較大的微米大小聚合物顆粒。在ClaudeBernard大學的KeltoumOuzineb于1992年3月30日提交的題為《乳液和微乳液聚合穩(wěn)定化，管狀反應器和實際應用》的化學專業(yè)博士論文的第一章中給出了典型微乳液的描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的該種處理和任何其它的典型箱t乳液處理條件均可用于本發(fā)明的樣t乳液處理步-腺。以下的參考文獻同樣描述了制備微乳液方法的各個方面，且這些文獻的內(nèi)容在此引用作為參考Mini一emulsionPolymRevSchork(AdvPolymSci175129-2552005)";Mini—emulsionPolymRev,Capek(AdvPolymSci，155,101-165,2001"Mini—emulsionPolymRev，Landfester(TopCurrChem,227，75-123,2003)M.Antonietti,K.Landfester,Prog.Pol'ym.Sci.,2002,27,689;andJ.M.Asua,Prog.Polym.Sci.,2002,27,1283.現(xiàn)有的文獻中均未提示在微乳液的分散疏水相中結(jié)合增粘劑，而在同時穩(wěn)定增粘劑和^:乳液存在困難的情況下，完全有理由不這樣估支。要通過箱1乳液處理生產(chǎn)同時具有良好穩(wěn)、定性和適用于PSA的范圍內(nèi)的Tg的聚合物一皮證明是非常困難的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明通過提供了經(jīng)微乳液聚合制備增粘水性分散體的方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中的部分或全部問題，該方法中微乳液進行了進一步聚合，以在疏水顆粒表面產(chǎn)生了具有親水區(qū)的非均相聚合物顆粒。有利的是，許多該種分"^顆粒具有圍繞疏水核的基本完整的親水殼。本發(fā)明的優(yōu)選目標是提供具有足夠高的Tg和較低分子量的疏水核區(qū)的非均相顆粒的分散體，乂人而使該分散體可凈皮用于制備克服了此處指出的部分或所有問題的PSAs。通過傳統(tǒng)乳液聚合來優(yōu)化這三種性質(zhì)的組合以能夠配制改良的PSAs被證明是困難的。因此廣泛而言，本發(fā)明提供了通過微乳液聚合制備非均相聚合物顆粒的水性分散體的多步驟方法，該方法包括如下步驟(I)(a)形成混合物，其包含(i)水；(ii)至少一種穩(wěn)、定劑；(iii)至少一種增粘劑；以及(iv)至少一種a,p-烯鍵式不飽和單體；和(b)對由步驟(a)所得的混合物采用高剪切，以形成包含了水連續(xù)相和分散在其中的平均直徑約10至約1000nm的穩(wěn)定化液滴的基本穩(wěn)定的微乳液，(c)在自由基引發(fā)劑的存在下聚合該液滴中的單體；(d)可選地向該分者丈相添加更多單體，然后(H)以從步驟(I)獲得的產(chǎn)物(可選地為分散體)作為種子，在隨后的乳液聚合中形成非均相聚合物顆粒的分散體。該均相聚合物顆粒(例如，由步驟I形成并用于步驟II的顆粒)可選地包含了第一聚合物的第一區(qū)，其可基本形成在步驟n中形成的4一均相聚合物顆粒的第一內(nèi)部區(qū)。該非均相聚合物顆粒(例如，在步驟ri中形成的顆粒)可選地包含基本位于該顆粒內(nèi)部的第一聚合物的第一內(nèi)部區(qū)(且可選地基本由來自步驟I的均相顆粒形成)和基本位于/或面向該顆粒表面的第二聚.合物的第二外部區(qū)。該第二區(qū)(或殼)可基本上包封該第一區(qū)(或核)以形成所謂的"核-殼"結(jié)構(gòu)，或者該第二區(qū)可包含在該第一區(qū)外表面的連續(xù)和/或一個或多個分散區(qū)。為方便起見，應理解此處所用的術(shù)語核和殼分別指非均相顆粒的第一內(nèi)部區(qū)和第二外部區(qū)，而不管該外部區(qū)完全還是部分包封該內(nèi)部區(qū)。應理解此處所述的聚合可通過4比次連續(xù)和/或半連續(xù)處理進ff。本發(fā)明的另一方面提供了可從此處所述的本發(fā)明的方法獲得和/或可獲得的顆4立分,欠體和/或PSA.。有利的是，本發(fā)明的PSAs包含增粘非均相顆粒(例如具有核殼結(jié)構(gòu))，其中，例如，該增粘劑樹脂可在孫i乳液處理中用作疏水物。不受限于任意機制，本申請人相信當本發(fā)明的非均相顆粒被應用至基底，以在基底上形成涂覆的膜時，該膜具有包含凝聚區(qū)(主要由顆粒殼中的聚合物形成)和耗散(dissipative)區(qū)(主要由核中的聚合物形成)的非均相結(jié)構(gòu)。此外還認為該耗散區(qū)有助于控制粘合水平，而該"凝聚"區(qū)可將剪切強度維持在合理的水平。因此，包含增粘劑的本發(fā)明的非均相顆粒的分者i體可經(jīng)干燥得到PSA膜，其同時包含連續(xù)聚合物網(wǎng)絡(luò)(具有能交聯(lián)此處的丙烯酸物質(zhì)的充分凝膠成分)和分散區(qū)(包含低分子量的疏水化合物)。本發(fā)明的方法和組合物在最纟冬PSA的達是聚力和粘合性之間達到了理想的平衡。例如，該本發(fā)明的聚合物顆粒的殼和核中的化學和物理屬性均可被容易地控制。在合成過程中的增粘劑包封可生成最終的聚合物，其呈現(xiàn)出包含兩種不同類型的顆粒的雙峰(兩個J"奪)分子量分布(i)低分子量顆粒的較小群體，有助于一是高粘合水平；以及(ii)較高分子量顆粒的較大群體，保證良好的凝聚水平。在本發(fā)明第二步驟中的添加具有如下優(yōu)勢提高最終的固體含量并形成包含可被交聯(lián)以增強凝聚水平的官能團的聚合物殼。優(yōu)選地本發(fā)明的方法可通過多重步驟實施(例如，如此處圖中所示)，用以通過乳液聚合生成非均相顆粒(例如具有核殼結(jié)構(gòu)的顆粒)。不希望受限于任何才幾制，采用包含至少兩個步驟的方法的優(yōu)選優(yōu)勢之一是生成具有非均相結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒，例如具有包含軟共聚物(例如，具有約-5CTC的Tg)的內(nèi)核和包含硬共聚物(例如，具有約0"C和約30。C之間的Tg)的外殼。該殼還可以可選地具有可交聯(lián)官能團。穩(wěn)定劑此處所用的術(shù)語"穩(wěn)定劑"指可用于4是高本發(fā)明所用分散體的穩(wěn)定性的任意適當?shù)奈镔|(zhì)，且術(shù)語"穩(wěn)定劑，，包括還可由其它術(shù)語(例如膠體穩(wěn)定劑，共穩(wěn)劑，共疏水物，清潔劑，分散劑，乳化劑，疏水物，表面活性劑，表面活性試劑(例如，能,皮加入液體以通過減少其表面張力增加其擴散或潤濕屬性的任何物質(zhì))，潤濕劑)表示的一種或多種4壬意物質(zhì)和/或由本領(lǐng)i或才支術(shù)人員已知的其它<壬^可術(shù)語表示的具有類似于前述〗壬意功能的類似物質(zhì)。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，該穩(wěn)定劑包含i)至少一種表面活性劑和/或膠體穩(wěn)定劑，以及ii)至少一種疏水共穩(wěn)定劑。在本發(fā)明優(yōu)選的方法中，該穩(wěn)定劑可包含WO04/069879中描述的任意兩親穩(wěn)定化聚合物和/或疏水共穩(wěn)定劑及其任意混合物。在本發(fā)明的方法的其它方面，該穩(wěn)定劑可包含一種或多種疏水共穩(wěn)定劑，優(yōu)選其中至少一種具有反應性(即，參與本發(fā)明的方法的后續(xù)聚合反應)。反應性疏水共穩(wěn)定劑可連同或不連同附加的非反應性逸1水共穩(wěn)、定劑.進^亍4吏用。優(yōu)選的反應性疏水共穩(wěn)定劑包含一種或多種如下物質(zhì)疏水(共)單體，更優(yōu)選丙烯酸酯，最^尤選丙烯酸十/\酯和/或長1€(曱基:)丙烯酸酯，巨單體；疏水《連轉(zhuǎn)移劑，更優(yōu)選十二烷基碌』享，十八烷基硫醇和/或其它長鏈碌u醇；疏水引發(fā)劑，更優(yōu)選2,5-二曱基-2-5-二(2-過氧化乙基己酰)己烷和其它長鏈(氳)過氧化物，和/或偶氮引發(fā)劑和/或適當?shù)幕旌衔锖?或其組合物。有用的疏水共穩(wěn)定劑選自C仏24烷烴(特別是十六烷)，C12-24醇，C,8-22丙烯酸S旨(特別是可從Atofina購得的商品名為NorsocrylTMA-18-22的丙烯酸酯的混合物)；和/或其混合物。可方便地選4奪疏水(共)單體，4吏其同時具有疏水共穩(wěn)定劑和a，p-烯鍵式不飽和單體的功能，此時該種疏水(共)單體的數(shù)量以重量計可高達約70%。一般而言，該疏水共穩(wěn)定劑添加的量以重量計約為0.05%至約40%。特別地，當該疏水共穩(wěn)定劑不是(共)單體時，該共穩(wěn)定劑的量以重量計優(yōu)選從約0.1%至約10%,更優(yōu)選從約0.2%至約8%，最優(yōu)選從約0.5%至約5%。此處所用的疏水共穩(wěn)定劑的重量相對本發(fā)明方法的步驟(a)中制備的混合物的總重進行計算?？捎糜诒景l(fā)明方法的有用的a,p-烯夸建式不飽和單體在水中具有低溶解度，優(yōu)選地(在25"C測得，每100克水中溶解的單體克數(shù)的百分比)小于約15%,更優(yōu)選小于約5%,最優(yōu)選小于約3%。優(yōu)選地，ot,p-烯《定式不々包和單體包含一種或多種如下物質(zhì)和/或其混合物和組合物烷基(曱基)丙烯酸酯，更優(yōu)選曱基丙烯酸酯，曱基曱基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，乙基曱基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，丁基曱基丙烯酸酯，2-乙基己基丙烯酸酯，環(huán)己基甲基丙烯酸酯，2-乙基己基甲基丙烯酸酯，十八烷酰曱基丙烯酸酯，異冰片基甲基丙烯酸酯和/或月桂基曱基丙烯酸酯，最優(yōu)選甲基曱基丙烯酸酯，曱基丙烯酸酯，n-丁基丙晞酸酯，乙基丙烯酸酯和/或，2-乙基己基丙烯酸酯，可聚合的芳香化合物；更優(yōu)選苯乙烯，最優(yōu)選苯乙烯，a-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯和/或^又丁基苯乙烯，可聚合腈；更優(yōu)選丙烯腈和/或曱基丙烯腈，可聚合酰胺化合物，a-烯烴化合物，例如乙烯，乙烯基化合物；更優(yōu)選乙烯S旨(最優(yōu)選乙酸乙烯酯，丙酸乙歸酯和/或更長鏈的乙烯酯類似物)乙烯醚，乙烯卣化物(最優(yōu)選氯乙烯)和/或亞乙烯卣化物，雙歸4匕合物，更優(yōu)選丁二烯和/或異戊二烯。a,P-烯鍵式不飽和單體包含氟和/或硅原子，更優(yōu)選1H，1H,5H-八氟戊基丙烯酸酯和/或三甲基硅氧基乙基丙烯酸酯。該(X,P-婦鍵式不飽和單體有利地選自苯乙烯，丙烯酸酯，甲基丙蹄酸酯，乙烯基和亞乙烯卣化物，雙烯，乙烯酯及其混合物；更有利地選自甲基曱基丙烯酸酯，苯乙烯，乙酸乙烯酯，曱基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，2-乙基己.基丙烯酸酯，丁二烯和氣乙彿。本發(fā)明的方法中所用的a,P-烯鍵式不飽和單體的數(shù)量以重量計通常為約0%至約70%，優(yōu)選約8%至約60%，該重量相對本發(fā)明方法的步驟(a)中制備的混合物的總重進行計算。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一方面，除了a,(3-烯鍵式不飽和單體夕卜，可向步驟(a)中形成的混合物添加一種或多種水溶性單體(此處稱為第二單體)。這些可選的第二單體可包含可進行附加聚合的烯鍵式不飽和有沖幾化合物。優(yōu)選的第二單體具有高于約15%的水溶性(在25。C測得，每100克水中溶解的單體克^t的百分比)。第二單體可方便地僅在至少一種cx,P-烯4定式不々包和單體的存在下4吏用，JU又在該種單體混合物中占有很小的比例。優(yōu)選地，該可選的第二單體在該單體混合物中的數(shù)量以重量計相對總單體重量小于約6%,更優(yōu)選從約0.1%至約4%，最優(yōu)選從約0.1%至約2%。優(yōu)選的第二單體為丙蹄酸，曱基丙烯酸，2-辟c代乙基曱基丙烯酸酯和/或馬來酸酐。在本發(fā)明的方法中<吏用第二單體可賦予由所得聚合物分散體制成的涂層所需的性能。在步J聚(a)中形成的混合物還可包含一種或多種調(diào)節(jié)pH的成分。例如，如果該穩(wěn)定化兩親聚合物包含羧酸基團，則可能需要為穩(wěn)定化聚合物在高pH下制備和聚合該微乳液，以顯示所需的兩親性。對于該種羧酸功能聚合物，根據(jù)該兩親聚合物的另一成分的性質(zhì)，適當?shù)膒H范圍可以是約6.0至約10.0，優(yōu)選約7.5至約0.0。當該穩(wěn)定化聚合物包含來自磺酸，硫酸，磷酸或膦酸的S臾官能團時，適當?shù)膒H范圍可以從約2.0至約10.0。能夠調(diào)節(jié)pH的化合物包括氨，胺類(例如三乙胺，三乙醇胺，二曱胺羥基丙烷)，碳酸鹽(例如碳酸鈉)，重碳酸鹽(例如重碳酸鈉)，氫氧化物(例如氫氧化鈉)和/或氧化物(例如氧化鈣)。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)化合物為強堿，可選地選自；成金屬氬氧化物(例如氬氧化鈉)和/或氨。該pH調(diào)節(jié)化合物可在本發(fā)明方法的步驟(a)中添加，優(yōu)選在該兩親聚合物;坡添加至混合物之前進行添加。本發(fā)明方法的每個步驟可在根據(jù)所用試劑選4奪的任意適當條件下獨立進行。<壬意步馬聚可在各種混.合物和其中存在的成分的冰點和沸點之間的任意合適的溫度下合適地進行，更合適地在從約0°C至約100。C下進行，最合適地在約環(huán)境溫度下進行。該步驟可在約0.01至約100大氣壓的壓力下合適地進4f,更合適地在約大氣壓下進行。i曾津占劑該增粘初于脂可選自一種或多種適當?shù)氖杷稣硠?，例如多萜，松香樹脂?或烴類樹脂。松香增粘劑可作為例如膠松香，木松香和/或妥爾油松香從松樹等天然來源獲得。該+^香可以可選地,皮部分和/或完全氬化。;+&香來源的增粘劑的范例包括可從EastmanChemical購得的商品名為Foralyn(例如Foralyn90);Abalyn(例^口AbalynE)和/或Permalyn(例-女口Permalyn3100)的家力矣。16烴類增粘劑可包括脂肪族和/或芳香族烴類樹脂，兩者均可被氬化。烴類增粘樹脂通常可通過在裂解石油精形成乙烯的分餾副產(chǎn)物得到的單體原料聚合而成。該種原料可包括<25烴類和/或cv烴類組分。Cs烴類組分的成分可包括間戊二稀，異戊二晞，環(huán)戊歸，(CP)環(huán)戊二烯(CP.D)，反式-l,3-戊二烯，順式-l,3-戊二烯，2-甲基-2-丁烯，及其異構(gòu)體，其它具有Cs烴類重復單元(例如，雙戊二烯(:DCPD)等前述物質(zhì)的二聚體，三聚體，四聚體的Cs烴類和/或烴類)。C9烴類組分可包括樹脂油，其包括一種或多種如下單體，乙烯基甲苯，二環(huán)戊二烯，茚，曱基苯乙烯，笨乙烯，和/或曱基茚。這些組分或其成分中的部分或全部可以是能聚合(可選;也通過陽離子聚合)為適用于本發(fā)明的粘合劑的烴類增粘劑的聚合物前體。該硬增粘劑的預期軟化點和分子量可通過為該原沖牛選4奪適當?shù)木酆蠗l件(例如，溫度，壓力，以及催化劑的選^^(例如，Lewis酸))得以實現(xiàn)。由c5間戊二稀原料形成的脂肪族烴類樹脂增粘劑的范例包括可從EastmanChemical購得的商品名為Piccotac的家族，例如商品代號為1094-E,1095-N，11OO-E和/或8095的產(chǎn)品。其它樹脂增粘劑的范例包括可從EastmanChemicals購得的商品名為Tacolyn的水性分,fc體的7jC溶液的家族，例如商品代號為1070的產(chǎn)品。樹脂增粘劑的其它范例包括萜烯樹脂家族，例如蒎烯萜烯樹脂和/或萜締苯乙烯積t脂，例如可乂人DRT購纟尋的商品名為DercolyteAU5(a蒗烯碎烯樹脂)和/或DercolyteTS105(萜烯苯乙烯樹月旨)的產(chǎn)品用于形成增粘樹脂的C5烴類和/或C9烴類組分的比例可通過混合兩種進料流以提供樹脂中的特定脂肪族/芳香族平衡(可通過濁斑測量進行檢測)進行調(diào)節(jié)?；旌系闹咀?芳香族樹脂可通過各種比例的來自石油的和/或天然存在的單體進行制備，并通常為嵌段共聚物?；旌系闹咀?芳香族樹脂增粘劑的范例包括可從EastmanChemical購得的商品名為Picco(例如，商品代號為ARIOO和HMIOO的產(chǎn)品)和Piccotac(例如商品代號為6095-E,8090-E,8100-J和/或9095的產(chǎn)品)的家力矣。適用于本發(fā)明的特備優(yōu)選的增粘樹脂具有如下商品代號Piccotac1095-N(脂肪力矣烴類沖對脂)Piccotac6095-E(脂肪族-芳香族烴類扭于脂)；DercolyteA115(:a聚烯萜烯樹脂)和/或DercoiyteTS105(碎烯苯乙烯4對脂).在本發(fā)明方法的另一發(fā)明，在步驟(a)中可方便地通過將包含兩親穩(wěn)定化聚合物和水的第一預混合物與包含疏水共穩(wěn)定劑和a,p-烯4建式不々包和單體的第二預混合物混合形成該混合物。該第一預混合物可通過如下方式制備優(yōu)選地在約0"C至約100。C的溫度下斗f兩親穩(wěn)、定4匕聚合物添力o至K中，然后添加一種或多種可選成分(如本文所述，且采用本文所述的數(shù)量)例如第二水溶單體；pH調(diào)節(jié)化合物和/或聚合引發(fā)劑。如果該第一預混合物通過包含羧酸官能團的兩親穩(wěn)定化聚合物制備而成，則可添加pH調(diào)節(jié)化合物，以一夸該兩親聚合物在該第—預混合物(i)中的溶解度(在25。C下測得)調(diào)節(jié)為至少約lxl(T2g/1,更優(yōu)選至少約1x10"g/1,最優(yōu)選至少約1g/1。優(yōu)選在該兩親聚合物被添加至該第一預混合物的水或任意可選的附加成分之前向該聚合物添加pH調(diào)節(jié)化合物。該第二預混合物可優(yōu)選在輕柔攪拌下將所需量的疏水共穩(wěn)定劑添加至(X,P-烯鍵式不飽和單體后制備得到。此外還優(yōu)選在室溫下制備該第二預混合物，更優(yōu)選直至獲得澄清溶液?？蛇x地也可向該第二預混合物添加一種或多種第二水溶單體(如此處所述)和/或聚合引發(fā)劑。步驟(a)中的混合物的形成在約0。C至約100。C的溫度下進行，優(yōu)選在約環(huán)境溫度下進行。優(yōu)選地，在本發(fā)明方法的步驟(b)中，步驟(a)的混合物被混合直至形成微乳液，該樣t乳液包含具有約10至約900nm、更優(yōu)選從約50至約500nm、最優(yōu)選從約80至約450nm的平均直徑的穩(wěn)、定化液滴。此處的液滴大小可采用以去離子水(或者優(yōu)選地，采用在微乳液中存在的單體所飽和的去離子水)稀釋的微乳液樣本進行測量。該樣本的平均液滴直徑可在15分鐘內(nèi)通過動態(tài)光散射(例如，在CoulterTMN4Plus或Nicomp380ZLS4義器上)直4妾測量。.在步-3聚(b)中，該混合物在高應力下混合。應力4苗ii為單位面積上的力。剪切是施加應力的一種方式。剪切表示力可^吏一個層或平面平行移動至相鄰層或平面。應力還可乂人各個側(cè)面作為主體、壓縮應力予以施加，從而使應力施加幾乎不帶有^壬何剪切。應力的另一種施加方式是空穴作用，其發(fā)生于液體內(nèi)的壓力4氐至可引起汽化時。在4吏短的時間內(nèi)氣泡劇烈地形成和石皮滅，并形成強應力。應力的另一種應用方式是超聲能量的使用。優(yōu)選使用能夠生成局部高剪切的設(shè)備，優(yōu)選伴有溫和的主體混合。更優(yōu)選通過超聲處理、月交體磨和/或勻漿才幾獲得高剪切混合。該單體.微乳液可在該混合物和其中存在的成分的冰點和沸點之間的任意溫度下有效地形成，優(yōu)選在約20至約5(TC下形成，更優(yōu)選在約25至約4(TC下形成，最優(yōu)選在約環(huán)境溫度下形成。本發(fā)明方法的步驟(b)形成了基本穩(wěn)定的微乳液，其包含水性連續(xù)相和含有a，(3-晞鍵式不飽和單體和疏水共穩(wěn)定劑的液滴的分散相。不希望受限于任何機制，據(jù)認為該兩親穩(wěn)定化聚合物的大部分(優(yōu)選基本全部)定位于該分散和連續(xù)相的界面上或界面附近。當該單體中的穩(wěn)定化聚合物處在去質(zhì)子化狀態(tài)時，該穩(wěn)定化聚合物的溶解度相對該單體的總重計算優(yōu)選小于約2%,更優(yōu)選小于約1%。基本穩(wěn)定指纟汰乳液具有足夠長的保存期限，在該期限內(nèi)該乳液中分f欠的單體可在乳液不穩(wěn)、定且形成相分離前在液滴內(nèi)聚合。通過本發(fā)明方法的獲得的纟鼓乳液一般具有超過24小時、通常超過K天的保存期限。在本發(fā)明方法的步驟(c)中，該液滴內(nèi)的單體聚合。該單體通常在自由基聚合條件下、優(yōu)選在自由基引發(fā)劑存在下聚合。該聚合引發(fā)劑可以是水溶性或油溶性化合物。適用的自由基引發(fā)劑已為本領(lǐng)域公知，并包括(作為非限制性清單)例如，有4幾過氧化物，例如笨甲?；^氧化物，月桂酰過氧化物，2,5-二曱基2,5-二(2-過氧化乙基己酰)己烷和二異丙苯過氧化物；無機過硫酸鹽，例如過硫酸鉀，鈉和/或銨；以及偶氮引發(fā)劑，例如偶氮雙-(異丁腈)(AIBN)以及偶氮雙(1-環(huán)己烷腈);和/或氧化還原對，例如包含F(xiàn)e2+7H202，ROH/Ce4+(其中R為有機基團，例如Cw，烷基或C5-6芳基)和/或K2S2(VFe》+的氧化還原對；叔丁基羥基過氧化物(縮寫為"t-BHP"20并可以商品名LuperoxH70,人Arkema購4尋或以商品名TrigonoxA-W70從AkzoNobel購得)，羥基甲烷亞石黃酸鈉(可以商品名RongalitC⑨從BASF購得)；曱醛次硫酸鈉(可以商品名BmggoliteFF-6,人BrueggemaiiChemical購4尋)；1"壬"f可與例^口4元i不血酉臾牙口/或種或多種重亞石克酸鹽形成的對。還.可添加至步驟(a)中形成的該第一和/或第二予貞混合物的該可選的聚合？l發(fā)劑也可選自此處的清單。該自由基引發(fā)劑可在步驟(b)之后、之前和/或同時添加。當步驟(a)中制備得到可選的第一和第二預混合物，且該第二預混合物中的該引發(fā)劑的溶解度高于第一預混合物中的時，該引發(fā)劑優(yōu)選添加至該第二預混合物。然而，如果該引發(fā)劑在比該第一預混合物中更具溶解性，優(yōu)選于混合物形成后在步驟(a)的末尾添加該引發(fā)劑，更優(yōu)選的向步驟(b)末尾獲得的微乳液添加該引發(fā)劑。在本發(fā)明的聚合步驟(c),為將該穩(wěn)定化聚合物保持在兩親狀態(tài)，特別是對于聚合中pH下降的情況，有必要進一步添加步驟(a)所述的pH調(diào)節(jié)化合物。該種pH的下降可能是由過硫酸鹽引發(fā)劑(例如，過碌iJ殳4耍)的解離和/或該混合蒸發(fā)物中已經(jīng)存在的4壬意pH調(diào)節(jié)化合物(例如在氨被使用時)所引起。在步驟(c)中添加的pil調(diào)節(jié)化合物可能與任何在步驟(a)中所添加的相同或不同。步驟(c)的聚合可根據(jù)？l發(fā)劑的選擇在較寬的溫度范圍下進行，優(yōu)選在約20至約9CTC下進行，更優(yōu)選在約25至約80。C下進行，例^口在纟勺7CTC下進4亍。步驟(c)的聚合通常在約10分鐘至約24小時內(nèi)進行，更通常在約2至約10小時內(nèi)進行，最通常在約4至約6小時內(nèi)進行。.明的方法獲得和/或可獲得的水性聚合物分散體(此處還稱為聚合物乳液，微乳液和/或聚合物乳膠)，還涉及可從該分散體收集的(干)聚合物。本發(fā)明的該水性聚合物分散體可包含與形成它們的微乳液中的液滴具有大約相同的平均直徑的聚合物顆粒。本發(fā)明優(yōu)選的聚合物格子(lattices)具有約10至約900納米、更優(yōu)選從約50至約500nm、最優(yōu)選從約50至約400nm(例如，從約80至約350nm)的平均直徑。本發(fā)明的優(yōu)選水性聚合物分散體具有占分散體重量約25%至約60%、更優(yōu)選約28%至約50%的固體含量。單體組合物可選地，本發(fā)明的核和/或殼聚合物可乂人包括如下物質(zhì)的單體組合物獲得(i)至少一種疏水單體(成分I)，(ii)至少一種親水單體(成分U)，(iii)至少一種部分親水單體(成分IIl),(iv)可選地至少一種式4的單體(成分IV)Y指電負性基團，RV為H,OH或可選地羥基耳又代的Cu,o烴基，R1為H或C,—")烴基,R"為被至少一種激活的不飽和部分取代的Cwo烴基基團，且A可以代表同時與HN和Y部分連4妻的二<介有才幾部分，因而A,NH,C=0和Y部分共同代表具有4至8個環(huán)原子的環(huán)，且r1和1^2連4妻至該環(huán)上4壬意適當?shù)狞c；或者A不存在(即，式4為線性和/或支鏈，不包含雜環(huán)狀的環(huán))，此時r'和r連接至rG部分，x為從1至4的整數(shù)；除非另行指明(例如，對于成分I內(nèi)芳基芳基亞烴基的數(shù)量)，此處所述的下列單體的所有重量均給定為單體總重(成分I,II，m&rv)的重量百分比。成分i該疏水單體(成分i)可包含，適當?shù)刂饕?，具有至少一個活化的不飽和部分的至少一種疏水聚合物前體(適當?shù)刂辽僖环N疏水(甲基)丙烯酸酯單體)和/或芳基亞烴基聚合物前體。優(yōu)選地，該疏水(甲基)丙烯酸酯包含0>4烴(甲基)丙烯酸酯，且該C4烴部分可以合適地為C4—2。烴基，更合適地為C4-i4烷基，最合適地為Q—K)烷基，例如Q-8烷基。合適的疏水(曱基)丙烯酸酯選自異辛基丙烯酸酯，4-甲基-2-戊1^丙烯酸酯，2-曱基丁基丙烯酸酯，異戊基丙烯酸酯，仲丁基丙烯酸酯，n-丁基丙烯酸酯，2-乙基己基丙烯酸酯，異癸基曱基丙烯酸酯，異壬基丙烯酸酯，異癸^_丙烯酸酯，和/或其混合物，特別.是2-乙基己基丙烯酸酯和/或n-丁基丙烯酸酯，例如2-乙基己基丙烯酸酯。優(yōu)選地，該芳基亞烴基包括(可選地烴基取代的)苯乙晞，且合適地該可選烴基可以是d-u)烴基，更合適地為d—4烷基。適當?shù)姆蓟鶃啛N基單體選自苯乙烯，a-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，叔丁基苯乙烯，二甲基笨乙烯和/或其混合物，特別是苯乙烯。該芳基亞烴基單體在成分I(總疏水單體)中可占成分I總質(zhì)量的最大約30%,優(yōu)選從約1.%至約20%，更優(yōu)選從約5%至約1.5%。當前優(yōu)選的成分I是2-乙基己基丙烯酸酯和/或n-丁基丙烯酸酯與苯乙烯的混合物，更優(yōu)選2-乙基己基丙烯酸酯與苯乙烯的混合物。成分I的重量可占總量的約70%至約90%,優(yōu)選約75%至約85%。成分II成分n的適用親水聚合物前體可與成分i的疏水聚合物前體共聚合，并且在水中可;容。合適i也，該至少一個疏水聚合物前體可包含至少一個活化的不飽和部分。優(yōu)選的親水單體包括，有利地主要包括至少一種烯《建式不々包和羧酸。更優(yōu)選的酸具有一個烯鍵基團和一個或兩個羧.基基團。最優(yōu)選地，該酸選自如下基團丙烯酸(及其低聚體)，beta羧基乙基丙烯酸酯，順曱基丁烯二酸，丁烯酸，反丁烯二酸，甲叉丁二酸，順丁烯二酸，甲基丙烯酸及其混合物；例如丙錄酸，甲基丙烯酸，beta羧基乙基丙烯酸酯及其混合物。當前優(yōu)選的成分II是beta羧基乙基丙烯酸酯和丙晞酸的混合物。成分II的重量可占總量的至少約1%，優(yōu)選自約2%至約10%,更優(yōu)選自約3%至約9%,最優(yōu)選自約4%至約8%。成分III成分in的部分親水聚合物前體也可指部分7jc〉容單體，并合適地包含至少一個活化不々包和部分。優(yōu)選的部分親水單體包括，合適地主要包括，至少一個C^烷基(曱基)丙烯酸酯。更優(yōu)選的部分親水單體選自曱基丙烯酸酯，曱基曱基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯及其混合物；更優(yōu)選乙基丙烯酸酯，曱基甲基丙烯酸酯，及其混合物，例如乙基丙烯酸酯。當前優(yōu)選的成分III是乙基丙烯酸酯。成分III的重量可占總量最大10%,優(yōu)選自約0.1%至約5%,更優(yōu)選自約0.1%至約3%，最優(yōu)選自約0.5%至約2.5%。成分IV該成分IV可包含，適當?shù)刂饕辽僖环N此處定義的式4的單體。式4式4的環(huán)部分分別連接至R2,且在式4中，當x是2，3或4時，W為多價(取決于x的值)。如果x不是l,R'和Y可分別表25示各個環(huán)中相同或不同的部分，優(yōu)選各個環(huán)中相同的相應部分。R1和R可,皮連4秦至該環(huán)上任意適合的位置。優(yōu)選的式4的單體包4舌，并合適i也主要包4舌如下條件的單體A表示可選的耳又代的二i"介C,巧環(huán)狀亞烴.基(hydrocarbylene),而Y為二價NR'(其中R'為H，OH,可選地羥基取代的Cwo烴基或R2)或二價O，更優(yōu)選的式4的單體包括如下條件的單體x為1或2Y為NR2(即，其中式1通過環(huán)氮原子^皮連4妾至R2)A表示二價Cw環(huán)狀亞烴基；R()為H，R1為C卜u)烴基；且R2包含(曱基)丙烯酰氧基烴基基團或其衍生物(例如，馬來酸酐)；且最優(yōu)選的式4的單體包括如下條件的單體x為l或2，而式1中的(可選地重復)單元由式6表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>式6其中星號表示式6與R2連接的點(可以是優(yōu)選通過環(huán)氮原子連接的環(huán)上任意適合的點)；且R1為H或C,—8烴基R2包含(曱基)丙烯酰氧基CM()烴基基團。更伊。選的式4的單體包4舌其中R1為H或C,-6烷基，L為適當?shù)亩r有機連接基團(例如，CwG環(huán)d犬亞烴i^如C,—6亞烴基)。其它it當?shù)氖?的uredo單體4苗述于"Novelwetadhesionmonomersforuseinlatexpaints"Singh等人,ProgressinOrganicCoatings,34(1998)，214-219,(特別參見章節(jié)2.2&2.3)以及EP0629672(NationalStarch)，兩者均在此引用作為參考。式4的單體的范例選自(其中n為1至4),(可從Atofina以商品名SipomerWAMII購得)及其合適的》'昆合物。在本發(fā)明相同和/或其它實施方式中，如US6,166,220(CytecTechnologyCorporation,其才皮露的內(nèi)容在此引用作為參考)所述的單體可用于包括此處的所有或部分成分IV和/或式4和/或也可一皮并入本發(fā)明的配方。優(yōu)選地，該種單體可通過US6,166,220第2欄第25行的式"B(C^O)Y(C-0)A"表示(其中B,Y和A如此處所述)。該種單體可從Cytec購得，其注冊商標為Cylink。適用的該種單體可作為如下商品代號4共應CylinkNM.A和/或NMA-LF(自交耳關(guān)單體)，CylinkIBMA(CylinkNMA的異丁氧基書亍生物)，CylinkMBA;CylinkNBMA,CylinkTAC和/或CylinkC4(濕粘合單體)。成分rv可便利地用作式i的基本純的化合物(或化合物的混合物)，或者可溶解于適當?shù)娜軇邕m當?shù)?曱基)丙烯酸酯或丙烯酸衍生物，如曱基曱基丙烯酸酯?？蛇x地，該種溶液可包含以重量計約50%至約75%的成分IV。成分IV的重量可占總量的至少約O.].%,優(yōu)選自約0.1%至約2,0%，更優(yōu)選自約0.2%至約1.0%，最優(yōu)選自約0.3%至約0.6%?；罨牟伙柡筒糠执颂幩玫男g(shù)語"活化的不飽和部分"(例如，式4中的R2)表示在化學品中臨近至少一個活化部分處包含至少一個不飽和碳碳雙鍵的部分。優(yōu)選地，該活化部分包括可活化烯4定式不々包和雙4建，從而可通過適當?shù)挠H電性基團對其進行加成的任意基團。適當?shù)?，該活化部分包含氧代，硫代?可選地有機取代的)氨基，硫代羰基和/或羰基基團(后兩個基團可選地一皮碌"、，氧代或(可選地有才幾取代的)氨基所取代)。更適當?shù)幕罨糠譃?硫代)醚，(硫代)酯和/或(石充代)酰胺部分。更適當?shù)?活化不飽和部分"包括"不飽和的酯部分"，其表示包括一種或多種"烴基茚基(硫代)羰基(硫代)氧"和/或一種或多種"烴基茚基(硫代)-羰基(有機)氨基"基團和/或類似物和/或衍生部分(例如包含(曱基)丙烯酸酯官能和/或其衍生物的部分)的有機部分。"不飽和酯部分"可以可選地包括可選地取代的普通a,p-不飽和酸、酯和/或它們的其它衍生物，包括其石泉^戈書f生物和類^以物。優(yōu)選地活化不飽和部分表示為式5的基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中n'為O或1,X"為氧代或硫代；X為氧代，硫代或NR17(其中R"代表H或可選地取代的有機基團)，R13,R14,R"和R"'各自獨立地代表與式1的其它部分的鍵，H，可選地取代基和/或可選地取代的有機基團，其中R13，R14,R"和R"中任意基團可被可選地連接成環(huán)；其中R13，R14,R"和R"中至少一個為鍵；以及其所用i復用的異構(gòu)體，同類的全且合物和/或'混合物。術(shù)語"活化的不飽和部分"；"不々包和酯部分，，和/或式5在此表示此處的式的一部分，且此處所用的這些術(shù)語表示基團部分，其才艮據(jù)該部分在該式中的位置可以是單價或多價的(例如二價)。因此，例如在式4中，應當理解R13,R14,R"和R16中至少一個表示單共價鍵，即，表示式5被連接至式4剩余部分之處。更優(yōu)選的式5(包括異構(gòu)體及其混合物)的部分為n'是1;X6是O;X乂O,S或NR7時的部分。Rl3，R14,R"和R")獨立地選自鍵，H,可選的取代基和可選地取代的Cw。烴基，R"和R"可被可選地連4妻形成(與其所連接的部分一起)環(huán)；且其中當前的R"選自H和可選的取代的Cwo烴基。更優(yōu)選地，n'是l,X6是0;X7是0，或S且R13,R14,R"和R"，獨立為鍵，H,羥基和/或可選地取代的Cv烴基。例如n'是l,X"和X7均為0;且R3,R4,1^5和116獨立為鍵，H,OH,和/或C,-4烷基；或可選地，R5和116可共同形成二價C()-4亞烴基羰基C(M亞烴基部分，因而式5代表了環(huán)狀酸酐(例如當R15和R16—起成為羰基，則式5代表了馬來酸酐或其衍生物)。對于式5的部分，其中n'是1且XS和X均為O時，則當(R13和R14)之一為H且R13也為H時，式5代表了丙烯酸酯部分，其包括了丙烯酸酯(當R"和R"均為H時)及其衍生物(當尺13和R'4之一不是H時)。類似地，當(R13和R14)之一為H且R15為CH3時，式5代表了曱基丙烯酸酯部分，其包括甲基丙晞酸酯(當R13和R14均為H時)及其衍生物(當R13和R14之一不是H時)。特別優(yōu)選式5的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分。式5的適當?shù)牟糠种衝'是1;X"和X均為0;且R's和R"獨立為4建，H,CH3或OH,且R"為H或CH3;R16為H或R15和R16共同成為二Y介C^O基團。式5更適當?shù)牟糠种衝'是1;乂6和乂7均為O;R13為OH，R14為CH3;R15為H且R16為鍵和/或其互變異構(gòu)體(例如一種乙?；阴Ｑ趸倌軋F)。最適當?shù)牟籺包和面旨部分選自-OCO-CH=CH2;-OCO-C(CH3)=CH2;乙酰基乙酰氧基，-0(^0(:^1=<:(0^)(0印及其所有適用的互變異構(gòu)體。應當理解式5表示的任意適用的部分可被用于本發(fā)明的上下文中，例如可用于其它反應性部分?？倓t此處所用的術(shù)語"可選取代基"和/或"可選地取代的"(除非附帶了其它取代基的列表)表示一個或多個下列基團(或由這些基團取代)羧基，磺基，甲?；u基，氨基，亞胺基，次氮基，巰基，氰基，硝基，曱基，曱氧基和/或其組合物。這些可選基團包括在多個(優(yōu)選兩個)前述基團的相同部分中所有化學上可能的組合(例如，氨基和磺酰基在相互直接連接時表示氨磺?；鶊F)。優(yōu)選地可選取代基包括羧基，磺基，羥基，氨基，巰基，氰基，甲基，鹵代，三卣代甲基和/或甲氧基。31此處所用的同義術(shù)語"有機取代基，，和"有機基團"(在此還簡稱為"有機")表示任意單價或多價部分(可選地連接至一個或多個其它部分)，其包含一個或多個-灰原子，并可選i也包含一個或多個其它雜原子。有機基團可包括有機雜基基團(也稱為有機元素基團)，其包括含有碳的單價基團，其因此為有機基團，但其碳原子以外的原子具有自由價(例如有機硫基團)。有機基團可替代性地或是額外包括有機基基團，其不考慮官能類型，包含在碳原子具有一個自由價的任意有機取代基基團。有機基團還可包括雜環(huán)基基團，其包含通過從雜環(huán)化合物(具有至少兩種不同元素(此時其中一個為碳)的環(huán)成員原子的環(huán)狀化合物)的任意環(huán)原子去掉氪原子形成的單價基團。優(yōu)選地，有機基團中的該種非碳原子可以選自氫，鹵，磷，氮，氧，珪和/或硫，更優(yōu)選地選自氳，氮，氧，磷和/或硫。適當?shù)暮?雄基團可包4舌膦基(即，"-PR3"基，其中R獨立i也代表H或烴基)；次膦酸基團(即，"-P(-0)(OH)2"基)；以及膦酸基團(即，PH3)(OH)3"基)。最優(yōu)選的有機基團包括一種或多種以下的含碳部分烷基，烷氧基，醛基，羧基，卞炭基，曱?；?或其組合物；可選地結(jié)合一個或多個如下含雜原子部分氧代，硫代，亞磺酰基，磺?；?，氨基，亞胺基，次氮基和/或其組合物。有機基團包括在多個(優(yōu)選兩個)前述含碳和/或雜原子部分的相同部分中所有化學上可能的組合(例如，烷氧基和羰基在相互直接連接時表示烷氧基羰基基團)。此處所用的術(shù)語"烴基基團"為有機基團的亞組，并表示任意由---個或多個氫原子和一個或多個^炭原子組成，并可包含一個或多個々包和的、不々包和的和/或芳香部分的單^介或多價部分(可選i也連4妄至-.-個或多個其它部分)。烴基基團可包括一種或多種如下基團。烴基基團包括通過從烴去除氬原子形成的單價基團(例如烷基)。環(huán)狀亞烴基基團包括通過從烴去除兩個氫原子形成的二<介基團，其自由價不在雙4建內(nèi)(例如亞烴基)。亞烴基基團包括通過從烴的相同碳原子去除兩個氬原子形成的二價基團(其可表示為"R20)，其自由價在雙鍵內(nèi)(例如亞烷基)。，，次烴基基團包括通過從烴的相同碳原子去除三個氫原子形成的三價基團(其可表示為"RC^，)，其自由價在三鍵內(nèi)(例如次烷基)。烴基基團還可包括在相同部分中的飽和的碳碳單鍵(例如在烷基基團中)；不々包和的石友碳雙和/或三4建(例如，分別在烯基和炔基基團中)；芳香族基團(例如在芳香基團中)和/或其組合，并在指明時可由其它官能團所取代。此處所用的術(shù)語"烷基"或其等同物(例如"烷")可在適當時且上下文未明確湘夂除的情況下以包4舌例如此處所;主的<壬意其它烴基團(例如，包括雙鍵，三鍵，芳香族部分(例如分別為烯基，炔基和/或芳基)和/或其組合(例如芳烷基)以及連接兩個或多個部分的任意多《介烴類(例如雙^介環(huán)一犬亞烴基.，如亞烴基))的術(shù)i吾所簡單替換。除非另行指明或上下文明確排除，此處所提及的任意自由基基團或部分(例如，取代基)可以是多價或單價自由基(例如，連接兩個其它部分的雙價環(huán)狀亞烴基部分)。然而，在此處指出時，該單價或多價基團可仍然包括可選取代基。包含三個或多個原子的鏈的基團表示其鏈完全或部分呈線性、帶分枝和/或形成環(huán)的基團(包括螺旋和/或稠環(huán))。對特定取代基指定了特定原子的總數(shù)，例如C小N有機基團表示包含1至N個碳原子的有機部分。在此處的任意式中，如果一個或多個取代基未指明與一個部分中的任意特定原子連接(例如，在鏈和/或環(huán)上的特定位置)，該取代基可代替任意H并且/或者可位于該部分上化學適當和/或有效的任意可用位置。優(yōu)選地，此處列舉的任意有機基團包含1至36個碳原子，更優(yōu)選1至18個。特別優(yōu)選地，有機基團中的碳原子數(shù)量為1至12個，特別是1至10個，包括如1至4個碳原子。此處所述的部分式和部分包含了聚雜-有機基團，優(yōu)選聚氧基環(huán)狀亞烴基；更優(yōu)選聚氧基亞烴基，例如可包含適當?shù)奈慈〈蛉〈膩啛N基基團如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯的重復單元。應當理解在上下文中的術(shù)語多次重復單元表示此處描述和呈現(xiàn)的該種部分可包含相同和/或不同的重復單元，其單獨和/或多次出現(xiàn)以表示同型，嵌段和/或隨機聚合部分和/或其任意適當混合物。定的化合物的IUAPC名稱外)，例如(烷基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯和/或(共)聚合物，表示括弧中的該部分根據(jù)上下文的要求為可選的，因此例如術(shù)語(曱基)丙烯酸酯同時表示曱基丙烯酸酯和丙烯酸酯。在此處所;i的部分或種類、基團、重復單元、化合物、低聚體、聚合物、物質(zhì)、混合物、組合物和/或紅L成可以一種或多種不同的形式存在，例如可以是如下不完全列.表中的爿f壬意形式立體異構(gòu)體(例如7十映體(例如，E和/或Z型)，非對映異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體)，互變異構(gòu)體(例如k.eto和/或e.nol型)，構(gòu)象異構(gòu)體，鹽，兩性離子，復合物(例如螯合物，籠形物，冠狀化合物，穴狀配體/穴合物，內(nèi)含化合物，插入化合物，間隙化合物，配體復合物，有機金屬復合物，非化學計量復合物，兀-加合物，溶劑化物和/或水合物)；同位素取代的形式，聚合構(gòu)型[例如同型或聚合物，無關(guān)見、接枝和/或嵌^殳聚合物，線性和Z或分枝聚合物(例如星形和/或分枝)，交聯(lián)和/或網(wǎng)狀聚合物，可由雙和/或三價重復單元獲得的聚合物，樹狀分子，不同立體規(guī)則34性的聚合物(例如，全同立構(gòu)的、間同立構(gòu)的或是不規(guī)則聚合物)];多形體(例如間隙型，結(jié)晶型和/或非結(jié)晶型)，不同的相，固體溶液；和/或其在可能時的組合物和/或混合物。本發(fā)明包括和/或<吏用所有》匕處定義的有效的形式。本發(fā)明的聚合物可通過一種或多種合適的有機和/或無機的聚合物前體進行制備，并包括任何適用的(共聚)單體，(共聚)聚合物[包括同聚體]及其混合物，如此處所示，其包含能夠與該聚合物前體或每一個聚合物前體形成鍵以提供鏈延伸和/或能夠與另一或每一個聚合物前體通過直接的鍵交聯(lián)的部分。本發(fā)明的聚合物前體可包括一種或多種具有適當?shù)目删酆瞎δ艿膯误w，低聚物，聚合物；其混合物和/或其組合物。單體是能被聚合的低分子量(例如小于一千道爾頓)的基本單分散性化合物。聚合物是通過聚合方法制備的具有大分子量(例如數(shù)千道爾頓)的大分子的多分-狀性混合物，其中該大分子包含了更小單元(其本身可以是單體、低聚體和/或聚合物)的多次重復，且其中一個或數(shù)個該單元的加成或去除對該大分子的屬性的作用可忽略(除非該屬性嚴重依賴于該大分子結(jié)構(gòu)的精細的細節(jié))。低聚體是具有中等分子量的分子的介于單體和聚合物之間的多分卡t性混合物，該分子包含少量的單體單元，一個或凄t個單體單元的去除將顯著改變該分子的屬性。沖艮據(jù)上下文，術(shù)"i吾聚合物可以包含或不包含4氐聚體。本發(fā)明的聚合物前體和/或所用的聚合物前體可通過直接合成(如果該聚合物前體本身是聚合的)或聚合進行制備。如果可聚合該聚合物前體優(yōu)選具有低多分散性，更優(yōu)選為基本單分散，從而將副反應、副產(chǎn)物的數(shù)量和/或由該聚合物前體形成的聚合物質(zhì)中的多分-狀性降低到最d、程度。該聚合物前體在常溫常壓下可以基本沒有反應'活寸生。除非此處指明，本發(fā)明的和/或使用的聚合物和/或聚合的聚合物前體可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任意適用聚合方法進行(共)聚合。適用方法的范例包括熱引發(fā)；通過添加適當?shù)脑噭┻M行化學引發(fā)；催化；和/或通過使用可選的引發(fā)劑后進行輻射(例如在適當?shù)牟ㄩL如UV下進行的電磁輻射(光化學引發(fā))；和/或其它類型的輻射，例如電子束，a粒子，中子和/或其它粒子)所實現(xiàn)的引發(fā)。聚合物和/或低聚體的重復單元上的取代基可通過選擇提高該物質(zhì)與其4fU居此處所述的用途配制和/或結(jié)合進入的聚合物和/或扭t脂的相容性。因此該耳又代基的大小和長度可通過選擇來優(yōu)化與該樹脂的物理纏結(jié)或相互定位，或者它們可包含或不包含能夠與其它適用的樹脂化學反應和/或交聯(lián)的反應性實體。顆粒大小本申請人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的PSAs可以制成大于之前認為的水漂白耐受性所需的顆粒大小，且該PSA依然保留可以接受的水漂白耐受性。使用更大顆粒大小具有處理優(yōu)勢(例如，降低粘度)，因此在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，該PSA的顆粒大小超過100nm,il當》也為100nm至400nm,更適當i也為200nm至300nm。jt匕處的顆粒大小為平均數(shù)，其可通過光嗜文射等任意適用的方法進行測量。其它成分在本發(fā)明的組合物中，該種選擇用于聚合的穩(wěn)定劑基本不含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),其由于環(huán)境原因而一皮排除。但是通過穩(wěn)定預乳液依然實現(xiàn)了穩(wěn)定的操作條件，在最終聚合物乳液中實現(xiàn)了低聚合物粒度，并在PSA作為涂層應用時實現(xiàn)良好的水漂白耐受性。本發(fā)明的最終乳液在給定的剪切速率范圍內(nèi)具有剪切穩(wěn)定性"例如當經(jīng)受150,000s-1的高剪切場(Haake)時該乳液保持穩(wěn)定。該剪切穩(wěn)定性可通過如下方式進一步提高選4奪其它適當?shù)奶砑觿?例如其它的穩(wěn)定劑，消泡劑和/或流變改性劑)以進一步控制交替穩(wěn)定性和分散體的流變能力，且假設(shè)該操作不會對粘合劑的所需性能形成不良影響。本發(fā)明的方法還采用了至少一種水溶性聚合引發(fā)劑。通常用于丙烯酸酯單體乳液聚合的任意的常規(guī)水溶性聚合引泉劑均可采用，且該種聚合引發(fā)劑已為本領(lǐng)域公知。水溶性聚合引發(fā)劑的典型濃度為占預乳液中所用單體總重的約0.01wt.。/。至約1wt.。/。，優(yōu)選約0.01w"/。至約0.5wt.%。該水溶性聚合引發(fā)劑可單獨使用或與一種或多種常規(guī)的還原劑(例如亞硫酸氫鹽，偏亞疏酸氫鹽，抗壞血酸，曱醛次硫酸鈉，硫酸亞鐵，石危酸亞鐵銨，乙二胺四乙酸鐵等)結(jié)合使用?？筛鶕?jù)本發(fā)明采用的水溶性聚合引發(fā)劑包括水;容性過石克酸鹽，過氧化物，偶氮化合物等，及其混合物。水溶性引發(fā)劑的范例包括，1旦不限于，過石克酸鹽(例如，過碌LJ臾鉀和過好U酸鈉)，過氧化物(例如，過氧化氫，以及叔丁基過氧化氫)以及偶氮化合物(例如，4，4'-37偶氮雙(4—lL基-戊酸)，來自WakoChemicals的V-501)。當前優(yōu)選的水溶性聚合引發(fā)劑為過硫酸鹽，特別優(yōu)選過石克酸鉀或鈉。向水、單體和聚合？I發(fā)劑的混合物添加的水溶性或水分散性穩(wěn)定劑的It量為對具有此處所述平均顆斗立大小的顆并立的乳液有效的數(shù)量。獲得所需顆粒大小所要求的該有效量將取決于本領(lǐng)域已知影響顆粒大小的操作條件，包括攪拌(剪切)，粘度等。剩余的穩(wěn)定劑可在聚合開始時添加，以在聚合時的批次中和/或與單體形成預乳液。聚合可通過任意本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進行引發(fā)，例如可通過熱或輻每于的應用，其中4尤選熱的應用。引發(fā)的方法4尋耳又決于所用的水溶性聚合引發(fā)劑，且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。水溶性聚合？1發(fā)劑可通過本領(lǐng)域已知的任意常規(guī)方法添加至聚合反應。當前優(yōu)選將一份該種引發(fā)劑加入起始反應器中，該7爻應器包含了水、有效量的該水溶或水分,i穩(wěn)定劑以及起始量的該聚合引發(fā)劑。剩余的引發(fā)劑可在乳液聚合過程中連續(xù)或遞增地添加。當前優(yōu)選遞增地添加剩余的引發(fā)劑。聚合后，優(yōu)選通過將該乳液與數(shù)量足以使pH上升至約5.5至約9、更優(yōu)選從約6.5至約8、最優(yōu)選從約7至約8的合適^咸相接觸，以調(diào)整該乳液的pH。用于調(diào)整該乳液的pH的合適的石咸的范例包4舌堿金屬氫氧化物，堿土金屬氫氧化物，氫氧化銨，胺類等，及其混合物。當前優(yōu)選用于本發(fā)明的堿為氬氧化銨。該聚合反應可在能夠進行乳液聚合的任意常規(guī)反應容器中實施。該聚合可在乳液聚合的常規(guī)溫度下實施。該聚合優(yōu)選在約50。C至約95。C的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在約6(TC至約85。C的溫度范圍內(nèi)實施。該聚合時間為基于其它反應條件(例如，溫度范圍，以及反應組分，例如，單體，引發(fā)劑等)實現(xiàn)預期轉(zhuǎn)化所需的時間。該聚合時間對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。本發(fā)明的多種其它變化實施方式中對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的，且該種變化預期落入本發(fā)明4交寬的范圍內(nèi)。除非上下文另ff明確指出，此處所用的術(shù)"i吾的復^:形式在此可理解為包含其單lt形式，反之亦然。此處所用的術(shù)語"包含，，將被理解為隨附的列表是非窮盡的，且可以包含或不包含任意其它附力口的適用的^吏用項目，例如一浮中或多種其它適當?shù)奶卣?，組分，成分和/或耳又.基。術(shù)語"有效的"，"可4妄受的""活性"和/或"適用的"(例如針對本發(fā)明和/此處所述的任意適當?shù)奶幚恚猛?，方法，應用，制備，產(chǎn)物，物質(zhì)，配方，化合物，單體，低聚體，聚合物前體和/或聚合物)處所述的實用性的本發(fā)明的特征。該種實用性可以是直4妄的(例如物質(zhì)具有前述用途的所需屬性)和/或間接的(例如物質(zhì)被用作制備其它具有直接實用性的物質(zhì)的合成中間體和/或診斷工具)。此處所用的這些術(shù)語還表示與生產(chǎn)有效的、可接受的、有活性的和/或適用的終產(chǎn)物相容的官能團。應當理解可根據(jù)所需的PSA的最終性質(zhì)，還可制備本發(fā)明的多種其它的實施例。例如，在合成中，如下參凄t可在合成中變化核聚合物的分子量分布(MWD)的變化，可選地將保持殼聚合物的MWD恒定，或者反之亦然(改變核聚合物的MWD，可選;也《呆持殼聚合物的MWD恒定)，殼聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的變化，可選i也保4爭該核聚合物的Tg為恒定。本發(fā)明的其它方面在權(quán)利要求中給出。本發(fā)明通過以下非限制性的圖進行闡述，其中圖1顯示了本發(fā)明通過乳液聚合生成非均相顆粒(例如，具有核殼結(jié)構(gòu)的顆粒)的方法的一個實施方式的第一階-敬。圖2顯示了本發(fā)明的方法的一個實施方式的第二階段(在圖1所示的第一階段之后)。圖3顯示了本發(fā)明的方法的一個實施方式的第三最終階4殳(在圖2所示的第二階段之后)。圖4顯示了通過圖1至3所示的聚合制備的聚合物所生成的增粘PSA膜的結(jié)構(gòu)。在圖1中使用了如下標記'T，通常指含有引發(fā)劑的容器；"3"通常指含有種子(seed)和水的容器；而"5"通常指含有該核單體，穩(wěn)定劑和水的容器。在圖2中使用了如下標記"7"通常指含有該引發(fā)劑的容器(可與圖1中所示的'T，相同)；而"9"通常指含有該殼單體，穩(wěn)-定劑和水的容器。40在圖3中使用了如下標記"U"通常指包含該單體追逐成分(monomerchasingingredients)的容器。圖4中使用了如下標記"13"通常指包含可交耳關(guān)物質(zhì)的PSA膜的"殼"粘合區(qū)；而".15"通常指包含增粘樹脂和丙烯酸共聚物的雜交聚合物的膜中的"核"耗散區(qū)。具體實施例方式現(xiàn)在本發(fā)明將以下述僅作闡述的非限制性實施例和標準方法進行具體描述。此處采用了注冊商標，其它代號和/或縮寫來表示用于制備本發(fā)明的聚合物和組合物的部分成分。它們在下表中通過化學名和/或商品名以及可選地從其可購得的它們的生產(chǎn)商和銷售商進行說明。然而，在未給出此處所述材料的化學名和/或供應商時，該材并?？杀蝗菀譱也發(fā)？見，例如，參見'McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents',RockRoad，GlenRock,NJ.07452-1700,USA，1997和/或Hawley'sCondensedChemicalDictionary(14thEdition)byLewis,RichardJ.，Sr.;JohnWiley&Sons。"AA，，表示丙烯酸(CH2-C:HC02H)。"ActicideMBS"(此處也稱為"MBS")是來自ThorGmbH的一種殺蟲劑的商品名，其包含活性成分2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮1,2-苯并異"塞唑p林-3(2H)-酮。"B3MP"表示鏈轉(zhuǎn)移劑三丁基巰基丙酸酯。"BA"表示丁基丙烯酸酯。41"CEA"表示(3羧基乙基丙烯酸酯(p-CEA),—種由AA形成的低聚體，其可由Rhodia購得，商品名為Sipomer。"DAAM"表示可交耳關(guān)單體雙丙酮丙烯酰胺。"DDCM"表示鏈轉(zhuǎn)移劑n-十二烷基硫醇。"EA"表示乙基丙烯酸酯。"EHA"表示2-乙基羥基丙烯酸酯。"EO"表示乙氧基(例如，在聚醚部分的重復單元)。"H20(DM)"表示脫礦質(zhì)水。"HBA"表示羥基丁基丙烯酸酯。"MA"表示曱基丙烯酸酯。"MAA"表示甲基丙烯酸(CHfC(CH3)C02H)。"Norsocryl100"(此處也稱為"N100")為一種單體，其為2-(2-氧代咪唑烷-卜基)乙基甲基丙烯酸酯(MEIO)的甲基甲基丙烯酸酯(MMA,以重量計75%)溶液，可以該商品名乂人Arkema購得。"Piccotac1095-N"是一種可,人EastmanChemical購4尋的增粘劑的商品名，其為從c5間戊二稀原料形成的脂肪族烴類樹脂增粘劑。"RhodacalDS-4"(在此也成為"DS4")表示可,人Rhodia以該商品名購得的陰離子表面活性劑，一種相對十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)的總固體質(zhì)量為23%的水性分散體，帶支鏈。"RhodapexAB-20"(在此也稱為"AB-20")表示可從Rhodia以該商品名購得的陰離子表面活性劑，一種相^j"一種脂,沐醇醚石克酸酯的銨鹽(EO重復單元數(shù)9。烷基Cm8)的總固體質(zhì)量為30%的水性分-狀體。"RongalitC"(在此也稱為"Ron-C")是可從BASF購得的聚合引發(fā)劑羥基甲烷亞磺酸鈉的商品名。"SM"表示十八烷酰甲基丙烯酸酯。"STY"表示苯乙烯。"t-BHP"表示以商品代號LuperoxH70或TrigonoxA-W70(分別來自Arkema或AkzoNobel)作為例3口含于30%水的70%t-BHP購得的4又丁基羥基過氧化物。"UfapolDMAPS2"(在此也稱為"PS2")表示可從Unger以該商品名獲得的表面活性劑，其為單和二烷基二磺化二笨氧化物，二鈉鹽的優(yōu)4t組合的水纟容液。用于制備本發(fā)明的實施例1和2的成分分別顯示于下表1和2。這些實例通過表后所述的方法制備。實例1表l<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實施例1(下頁續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實例2表2成分數(shù)量(g)相對單體wt%反應器預乳化液總計活性A1H2〇(DM)169.65018.8500扁A2H2〇(DM)9.8911.0990扁A3(NH4)2S2080.621O細o扁A4H2〇(DM)18.3152.0350.000A5(NH4)2S2082.1510.2390,239A6H20(DM)578.25064.2490扁A7Na2C031.6470.1830.183A8AB-2028.4103.1570.947A9異丙醇15.4601.7180.687A10Isopropanol6.1800.6870細A"DS-48細0.9960.229B12DDCM0.3960.0440.044B13EHA613,15068.12768.127B14STY化細1.8781.878B15EA46.3105.1455.145B16MA46.3105.1455.145B17MAA9.4501細1.050B18AA3.1500.3500.350B19N-10016.9501.8831.883B20HBA25.3802.8202.820B21Piccotac1095-N72細8扁8細B22SM32.4003扁3扁實例2(下頁續(xù))46實例2(續(xù))表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>用于制備實例1和2的方法(a)(i)制備第一預混合物微乳液混合表面活性劑溶液(25%w/w)，脫礦質(zhì)水和緩沖液(在表1和2中以標記"A，，表示的成分)，以形成均相水性'"容液A"。通過混合單體和疏水化合物(在表1和2中以標記"B，，表示的成分)制-備有機相，以形成"溶液B"。然后混合;容液"A，，和"B"以形成厚的，白色預乳液，然后其通過超聲(使用商品代碼為BransonSonifier450的市售超聲設(shè)備，輸出控制設(shè)置為8，工作期為90%)處理IO分鐘以進行高剪切。在兩個實例中的所得〗敬乳液具有約191nm的液滴大小。(a)(ii)制備第二預混合物預乳液制備第二預乳液。將包含去離子水和更多表面活性劑的水溶液制備為"溶液C"，并將包含單體的有機相制備為"溶液D",其通過將相應表中分別標記為"C，，和"D，，的成分混合得到。然后混合溶液C和D,以形成白色預乳液。(b)聚'合單體該反應器裝有占微乳液總重量5%的去離子水。在另一遲滯容器內(nèi)制備10%的過硫酸鈉溶液。加熱反應器的夾套直至該反應器混合物達到82。C,該溫度下于5分鐘內(nèi)加入部分引發(fā)劑溶液。在引發(fā)劑注入完成后10分鐘，開始微乳液延緩期和引發(fā)劑延緩期。該微乳液延緩期為160分鐘，而該引發(fā)劑延緩期為190分鐘。該延緩中的反應溫度維余導在82°C。在名改乳液延緩末尾((a)(i)),開始預乳液延緩((a)(.ii))。預乳液延緩期為20分鐘。當所有的延緩(預乳液延緩和引發(fā)劑延緩)結(jié)束后，將反應器容物在82t:下維持60分鐘。維持期后，將反應溫度降為6CTC,然后隨表1中標記"E，，的其它成分(在實例2中也可可選地添加)參照下文描述添加聚合后氧化還原引發(fā)劑系統(tǒng)。在30分鐘以上的延緩后添加還原劑(RongalitC),并在15分鐘以上的延緩后添加氧化劑(t-BHP)。將該批次在60°C下維持30分鐘，并冷卻至45°C。然后，將該反應器混合物冷卻至3CTC，添加殺蟲劑MBS以生成本發(fā)明的實例。實例1和2的增粘分"ft體均可用于生成增粘.PSAs，該PSAs可^f皮涂覆在透明面材上以形成具有此處所述部分或所有有利性質(zhì)的PSA月莫。權(quán)利要求1.通過微乳液聚合制備非均相聚合物顆粒的水分散體的多步驟方法，該方法包括如下步驟(I)(a)形成混合物，其包含(i)水；(ii)至少一種穩(wěn)定劑；(iii)至少一種增粘劑；以及(iv)至少一種α，β-烯鍵式不飽和單體；并(b)對由步驟(a)所得的混合物采用高剪切，以形成包含了水連續(xù)相和分散在其中的平均直徑約10至約1000nm的穩(wěn)定化液滴的基本穩(wěn)定的微乳液，(c)在自由基引發(fā)劑的存在下聚合該液滴中的單體；(d)可選地向該分散相添加更多單體，然后(II)以從步驟(I)獲得的產(chǎn)物(可選地為分散體)作為種子，在隨后的乳液聚合中形成非均相聚合物顆粒的分散體。2.如在先權(quán)利要求所述的方法，其中該增粘劑選自一種或多種適用的疏水增粘劑，例如多薛，+>香^)"脂和/或烴類^"脂。3.如任一在先權(quán)利要求所述的方法，其中該穩(wěn)定劑包含A)至少一種表面活性劑和/或膠體穩(wěn)定劑以及B)至少一種疏水共穩(wěn)定劑。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中在步驟.(a)中該混合物可通過將包含作為膠體穩(wěn)定劑的兩親穩(wěn)定化聚合物和水的第一(水性)預混合物與包含疏水共穩(wěn)定劑和a,p-烯鍵式不飽和單體的第二(有機)預混合物混合得到。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中在該第二預混合物中結(jié)合了(可選地溶解了)聚合引發(fā)劑。6.如權(quán)利要求4或5任意一項所述的方法，其中該兩親穩(wěn)定化聚合物為衍生自疏水單體和親水單體的組合的聚合物。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中該兩親穩(wěn)定化聚合物包括衍生自疏水單體和親水單體的組合、該組合具有酸官能團或其前導官能團。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該兩親穩(wěn)定化聚合物包括衍生自苯乙烯和馬來酸酐和/或衍生自苯乙烯、a-曱基苯乙烯和丙烯酸的共聚物。9.如權(quán)利要求4-8任意一項所述的方法，其中該兩親穩(wěn)定化聚合物在25°C下測得的水相中的;容解度至少為約lxl0—2g/1。10.如權(quán)利要求4-9任意一項所述的方法，其中所用的該兩親穩(wěn)定化聚合物相對a,p-烯鍵式不飽和單體的總重的數(shù)量為約0.5%至約15%。11.如權(quán)利要求3-10任意一項所述的方法，其中該疏水共穩(wěn)定劑在25。C下測得的水中溶解度小于約5xl(T5g/L12.如權(quán)利要求3-11任意一項所述的方法，其中該疏水共穩(wěn)定劑選自C,w4:坑烴，(〕12-14醇，C,8-22丙烯酸酯及其混合物。13.如權(quán)利要求3-12任意一項所述的方法，其中該疏水共穩(wěn)定劑的使用量為步驟(a)中所制備混合物的總重的約0.05%至約40%。14.如任一在先權(quán)利要求所述的方法，其中該a,P-烯4建式不飽和單體在25"C下測得的水中溶解度小于約15%。15.如任一在先權(quán)利要求所述的方法，其中該a,(3-烯鍵式不飽和單體選自苯乙烯，丙烯酸酯，曱基丙烯酸酯，卣化乙烯和亞乙烯，雙烯，乙烯酯及其'混合物。16.如^壬一在先4又利要求所述的方法，其中向步-銀(a)的混合物添加少于總單體重量約6%的、在25。C下測得的水中溶解度大于約15%的一種或多種水溶性單體。17.如任一在先權(quán)利要求所述的方法，其中向步驟(a)形成的混合物添加一種或多種調(diào)節(jié)pH的成分。18.如任一在先4又利-務求所述的方法，其中步驟(b)生成了包含平均直徑約50nm至約500nm的穩(wěn)定化液滴的微乳液。19.如4壬一在先4又利要求所^1的方法，其中通過能夠生成局部高剪切，可選地結(jié)合溫和的主體混合的設(shè)備實施步驟(b)的高剪切。20.由任一在先一又利要求所述的方法獲得的和/或可間接獲得的和/或可直接獲得的穩(wěn)定水性聚合物分散體。21.穩(wěn)定水性聚合物分散體，其包含由至少一種a,p-烯鍵式不飽和單體形成的聚合物顆粒的基質(zhì)，該顆粒具有,人約10至約1000nm的平均直徑，并與該聚合物基質(zhì)均勻分散，且其中該分f夂體包含(i)至少一種^:均分子量(Mn)為約800至約100,000道爾頓且酸價Z人約50至約400mgKOH/g的兩親穩(wěn)定化聚合物；和(ii)可選地至少一種作為增粘劑的疏水共穩(wěn)定劑。22.如權(quán)利要求20或21任意一項所述的聚合物分散體在制備涂層、膜、粘合劑和/或油墨組合物中的用途。23.由如權(quán)利要求20或21任意一項所述的聚合物分散體獲得的和/或可獲得的涂層、膜、粘合劑和/或油墨組合物。全文摘要此處描述了通過微乳液聚合制備非均相聚合物顆粒的水分散體的多步驟方法，該方法包括如下步驟(I)(a)形成包含(i)水；(ii)至少一種穩(wěn)定劑(例如表面活性劑和疏水共穩(wěn)定劑)；(iii)至少一種增粘劑(例如多萜，松香樹脂和/或烴類樹脂)；(iv)至少一種α，β-烯鍵式不飽和單體的混合物；(b)對由步驟(a)所得的混合物采用高剪切，以形成包含了水連續(xù)相和分散在其中的平均直徑約10至約1000nm的穩(wěn)定化液滴的基本穩(wěn)定的微乳液，(c)在自由基引發(fā)劑的存在下聚合該液滴中的單體；(d)向該分散相添加更多單體以形成分散體；然后(II)以從步驟(I)獲得的分散體作為種子，在隨后的乳液聚合中形成非均相聚合物顆粒的分散體。所得的增粘PSAs可具有核殼結(jié)構(gòu)，并在高剪切下穩(wěn)定。文檔編號C08F2/22GK101522723SQ200780037752公開日2009年9月2日申請日期2007年10月5日優(yōu)先權(quán)日2006年10月9日發(fā)明者凱爾頓·烏茲納,奧古斯丁·陳,盛江,郭眾勝,里歐·泰爾諾盧斯蓋申請人:氰特表面技術(shù)有限公司