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生產(chǎn)納米孔模制件的方法

文檔序號(hào):3639881閱讀:239來源:國(guó)知局

專利名稱::生產(chǎn)納米孔模制件的方法生產(chǎn)納米孔模制件的方法本發(fā)明涉及一種由納米孔聚合物材料生產(chǎn)模制件的方法,其包括下列步驟a)制備具有5-200nm疇(domain)的多相聚合物混合物,b)用發(fā)泡劑浸漬所述聚合物混合物,其中發(fā)泡劑在形成疇的相中的溶解性為鄰相中的至少兩倍高,c)通過將所述聚合物混合物引入模腔中并在其中膨脹而使包含發(fā)泡劑的多相聚合物混合物膨脹,由此獲得模制件。在與包含大孔聚合物材料的常規(guī)厲制件比較時(shí),包含納米孔聚合物材料的模制件-下文以縮寫術(shù)語稱作納米孔模制件-不僅具有降低的導(dǎo)熱性而且具有有利的機(jī)械性能。它們特別顯示了較高的韌性以及由此較耐沖擊并且它們?cè)诮?jīng)受長(zhǎng)期動(dòng)態(tài)應(yīng)力時(shí)仍具有較好的性能,一個(gè)實(shí)例是較小的疲勞裂縫傳播。WO2005/092959Al尤其描述了生產(chǎn)納米孔聚合物泡沫的方法,其包括下列步驟a)制備具有5-200nm疇的多相聚合物混合物,b)用發(fā)泡劑浸漬該聚合物混合物,其中發(fā)泡劑在形成疇的相中的溶解性為鄰相中的至少兩倍高,c)使包含發(fā)泡劑的多相聚合物混合物膨脹。根據(jù)說明書的第5頁第14行至第6頁第3行,步驟a)和b)在擠出機(jī)中進(jìn)行并且將負(fù)載發(fā)泡劑的熔體通過口模擠出而得到泡沫片、泡沫線或泡沫顆粒并將其切割?;蛘?,可借助水下造粒法在合適的反壓下切割由口模排出的熔體而得到可膨脹或早期發(fā)泡顆粒。為了生產(chǎn)模制件,必需將所得顆粒以單獨(dú)操作粘合或通過蒸汽熔合。對(duì)由所述熔體立即在步驟c)中生產(chǎn)任何所需(包括復(fù)雜的)空間形狀的模制件沒有說明。本發(fā)明目的是提供一種生產(chǎn)納米孔模制件的改進(jìn)方法。該方法應(yīng)該能夠在幾步中簡(jiǎn)單生產(chǎn)納米孔才莫制件。甚至具有所需空間形狀的納米孔模制件也應(yīng)易于生產(chǎn)。一個(gè)特殊目的是提供一種能夠生產(chǎn)納米孔模制件并且無需分開粘合或熔合所得顆粒的方法。另一目的是該方法允許由熔體直接生產(chǎn)模制件。該方法還意欲允許生產(chǎn)具有改進(jìn)的光學(xué)表面性能,特別是具有較高表面光澤的模制件。因此提供了在開頭定義的方法。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案可在從屬權(quán)利要求中找到。全部所述壓力為絕對(duì)壓力。在步驟a)中,制備具有5-200nm疇的多相聚合物混合物。在這里優(yōu)選10-80nm的疇。疇的尺寸優(yōu)選借助透射電子顯賴:鏡在薄層上并隨后通過圖像分析評(píng)價(jià)而測(cè)定。由多相聚合物體系領(lǐng)域可知大部分聚合物互不混溶或僅具有低的互混溶性(Flory)并且由此才艮據(jù)溫度、壓力和化學(xué)成分而分層以得到各相。如果使不相容聚合物相互共價(jià)連接,則分層僅在微觀層次,即各聚合物鏈長(zhǎng)的尺度發(fā)生而不是在宏觀層次發(fā)生。因此此時(shí)使用的術(shù)語為微相分離。這得到了廣泛不同的介觀結(jié)構(gòu)如層狀、六角形、立方形、螺旋形和雙連續(xù)結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)與易溶相密切相關(guān);例如參見Hamley:ThePhysicsofBlockcopolymers(嵌段聚合物物理),牛津大學(xué)出版社,牛津1998。此外還存在其他的在聚合物溶體中產(chǎn)生賴L相分離的可能性,例如引入包含乳液聚合物的顆粒。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案l)中,形成疇的相基本上由可經(jīng)由乳液聚合獲得的顆粒組成。在這里特別包括核殼顆粒。乳液聚合方法按常規(guī)進(jìn)行,例如在水中進(jìn)行并伴隨使用合適的乳化劑和引發(fā)劑。對(duì)于核殼顆粒,常用方法通過制備核開始,然后將殼單體接枝到核上。所述顆粒特別優(yōu)選為具有由聚丙烯酸酯或聚曱基丙烯酸酯,特別是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)組成的核的核殼顆粒。所述顆粒同樣特別優(yōu)選為具有至少一層由聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯腈共聚物組成的殼的核殼顆粒。其他合適的顆粒為具有兩層或更多層殼,其中各層殼例如可由聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚苯乙烯或苯乙烯共聚物(例如與丙烯腈的共聚物)組成的那些。在另一實(shí)施方案2)中,該方法為其中形成疇的相基本上由具有不相容嵌段的嵌段共聚物組成的方法。這些嵌段共聚物的實(shí)例為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物??梢允褂脙汕抖?、三嵌段或多嵌段共聚物并且其中各嵌段例如可為均聚物或無規(guī)或漸變(梯度)共聚物。這些嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)例如可為線性、梳狀或星形。這些類型的嵌段共聚物是已知的。在實(shí)施方案1)和2)中,除核殼顆?;蚯抖喂簿畚锿?,所述聚合物混合物還包含熱塑性聚合物,優(yōu)選苯乙烯聚合物。術(shù)語苯乙烯聚合物包括苯乙烯均聚物和共聚物,實(shí)例是標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯、抗沖改性聚苯乙烯-即包含丁二烯橡膠或異戊二烯橡膠的聚苯乙烯,以及包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)共聚物、苯乙烯-馬來酸酐(SMA)共聚物和笨乙烯-曱基丙烯酸曱酯(SMMA)共聚物。SMA聚合物或SMMA聚合物也能抗沖擊(可包含橡膠)。這些聚合物是已知的并且可市購(gòu)。在實(shí)施方案l)和2)中,所述聚合物混合物優(yōu)選包含20-99.99重量%,特別是50-99.9重量%,特別優(yōu)選80-99.5重量%的苯乙烯聚合物。實(shí)施方案l)中的聚合物混合物同樣優(yōu)選包含0.01-40重量%,特別是0.1-20重量%,優(yōu)選0.3-10重量%,特別優(yōu)選0.5-5重量%的核殼顆粒。實(shí)施方案2)中的聚合物混合物也優(yōu)選包含0.01-40重量%,特別是0.1-20重量%,優(yōu)選0.3-10重量%,特別優(yōu)選0.5-5重量%的具有不相容嵌段的嵌段共聚物。在上面的實(shí)施方案l)和2)中組成100重量%的重量百分?jǐn)?shù)為可任選伴隨使用的常規(guī)添加劑。合適的添加劑尤其為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的這些,成核劑、增塑劑、阻燃劑、可溶性和不溶性無才幾和有機(jī)染料和顏料、填料或抗靜電劑。其添加量合適的話為不影響疇形成和所得納米孔的那些。添加劑可在該方法步驟a)和/或步驟b)中添加。在步驟b)中,用發(fā)泡劑浸漬所述聚合物混合物,其中發(fā)泡劑在形成疇6的相中的溶解性為鄰相中的至少兩倍高。主要原因?yàn)榘l(fā)泡劑在多相聚合物混合物中的非均相分布。由孤立的介觀納米尺度區(qū)域形成。這些疇對(duì)發(fā)泡劑的吸收能力比周圍基質(zhì)的高。例如,在其中發(fā)泡劑對(duì)嵌段A的溶解性明顯高于對(duì)嵌段B的A-B兩嵌段共聚物中,在平衡狀態(tài)下存在發(fā)泡劑濃度明顯不同的疇。發(fā)泡劑濃度不同的區(qū)域的空間范圍正好相應(yīng)于嵌段共聚物微相分離的線性尺度,即通常為約10-200nm,只要所述疇沒有通過吸收發(fā)泡劑而變大。相對(duì)于發(fā)泡劑在鄰相中的溶解性,在形成疇的相中的溶解性優(yōu)選基于60°C的溫度和大氣壓。溶解性優(yōu)選在可根據(jù)壓力和溫度以重量分析法測(cè)定發(fā)泡劑在聚合物中溶解性的磁懸浮平衡裝置中測(cè)得。該類型裝置和方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。類似考慮通常也應(yīng)用于上述乳液聚合物顆粒在顆粒中(特別在核殼顆粒情況下的核中)的發(fā)泡劑吸收能力以及因此發(fā)泡劑的濃度明顯不同于基質(zhì)的發(fā)泡劑吸收能力。如果使具有選擇性發(fā)泡劑的該類型孩M目分離聚合物混合物膨脹如經(jīng)由加熱膨脹,則該發(fā)泡劑的非均相分布意^^未著氣泡形成優(yōu)選在那些具有較高發(fā)泡劑濃度的孩W目中發(fā)生。如果例如所選材料包含含有獨(dú)立球形疇的嵌段共聚物或由嵌段共聚物和均聚物組成的適當(dāng)混合物,則該多孔材料中的理論成核數(shù)為微疇密度的函數(shù)。因此以適合于多相聚合物混合物的聚合物或聚合物片段的溶解性來選擇發(fā)泡劑。發(fā)泡劑優(yōu)選已選自烴、水、醇、酮、醚、烷基酯和烷基酰胺。發(fā)泡劑可揮發(fā),例如可在1013毫巴下具有低于120°C的沸點(diǎn)。這些揮發(fā)性發(fā)泡劑通常在模制件生產(chǎn)過程中或從成品模制件中在一定程度上或完全揮發(fā)。然而,低揮發(fā)性發(fā)泡劑也適合,這些發(fā)泡劑通常至少在一定程度上留在模制件中。合適低揮發(fā)性發(fā)泡劑的實(shí)例還為選擇性地與所需相混溶的低聚物或聚合物。例如,可提及下列試劑合適的烴為低分子量(:2_8烴,礦物油,特別是在25°C下其動(dòng)態(tài)粘度大于50mPa's(根據(jù)ASTMD445)的那些,或其軟7化點(diǎn)最高為130°C的烴蠟??墒褂玫拇紴榧状?、乙醇、正丙醇、異丙醇、甘油、酚及脂肪酸烷氧基化物和脂肪酸丙氧基化物,優(yōu)選甲醇和乙醇。合適的酮為丙酮或曱基乙基酮。合適的醚為聚乙二醇、聚丙二醇或氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。合適烷基酯的實(shí)例是乙酸甲酯和乙酯、鄰苯二曱酸酯、己二酸酯和1,2-環(huán)己烷二曱酸酯。合適的烷基酰胺為硬脂酰胺、山脊酰胺、N,N-雙硬脂酰胺、N,N-雙乙二胺-硬脂酰胺。當(dāng)然還可以使用發(fā)泡劑混合物。在由聚苯乙烯和形成極性疇的相如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯組成的聚合物混合物情況下,優(yōu)選使用醇如乙醇或曱醇。發(fā)泡劑的量基于來自步驟a)的多相聚合物混合物例如為0.01-20重量%,優(yōu)選0.1-15重量%,特別優(yōu)選0.5-10重量%。除了發(fā)泡劑外,還可以伴隨使用共發(fā)泡劑。該任選共發(fā)泡劑優(yōu)選已選自二氧化碳、氮?dú)?、碳氟化合物和稀有氣體。特別優(yōu)選C02和N2,特別是N2。如果伴隨使用共發(fā)泡劑,則它的量基于來自步驟a)的多相聚合物混合物通常為0.01-20重量%,優(yōu)選0.1-10重量%,特別優(yōu)選1-8重量%。發(fā)泡劑和共發(fā)泡劑可相互分開或以混合物形式加入。特別優(yōu)選甲醇或乙醇作為發(fā)泡劑并且N2作為共發(fā)泡劑。還特別優(yōu)選低揮發(fā)性發(fā)泡劑和N2。特別優(yōu)選選擇在感官上不引人注意并具有用于飲食應(yīng)用的正式許可的發(fā)泡劑。包含發(fā)泡劑并在步驟b)中獲得的多相聚合物混合物通常為(融熔體或)液體。包含發(fā)泡劑并在步驟b)中獲得的多相聚合物混合物優(yōu)選可流動(dòng)。在步驟c)中使該包含發(fā)泡劑的多相聚合物混合物膨脹。在這里將該聚合物混合物引入模腔,優(yōu)選注模中并在其中膨脹,由此得到模制件。在模制件中還有半成品如管材、棒材、型材和片材,特別是不能經(jīng)由連續(xù)擠出和連續(xù)導(dǎo)出以"連續(xù),,半成品形式獲得的模制件。模腔經(jīng)由模具,優(yōu)選注模形成并且在這里通常模具模腔的空間形狀相應(yīng)于所需模制件。在注射和成型工藝過程中,使所述聚合物混合物保持在發(fā)泡劑和/或共發(fā)泡劑在所選壓力和溫度組合下逸出的壓力和溫度下,由此使該聚合物混合物膨脹。此時(shí)該混合物固化而得到成品納米孔模制件。然后打開模具并取出模制件。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使所述聚合物混合物在注入模具過程中保持在該聚合物混合物在注入模具過程中至少在一定程度上膨脹的壓力和溫度下。在本發(fā)明方法另一優(yōu)選實(shí)施方案中,在引入聚合物混合物之前向模腔中施加至少1.1巴的反壓(p)。在模腔中增加壓力的優(yōu)選結(jié)果是顯著抑制了注入模具過程中的膨脹。然后通過可控降低聚合物混合物中增加的壓力來使該聚合物混合物膨脹。所述反壓p尤其為至少5巴,特別優(yōu)選至少10巴。反壓p同樣優(yōu)選為至多1000巴,優(yōu)選500巴,特別優(yōu)選200巴。模腔中的壓力當(dāng)作流入的聚合物混合物在其下不能膨脹的反壓并且這意味著膨脹經(jīng)由l^聚合物混合物中壓力的降低來控制。優(yōu)選設(shè)計(jì)步驟c)使得模腔在膨脹操作之后完全由多孔聚合物填滿。在所述聚合物混合物中的壓力優(yōu)選根據(jù)該聚合物混合物的流動(dòng)性、其發(fā)泡劑含量和模具填充程度來降低。壓力下降可以為連續(xù)的如呈線性或指數(shù)下降或?yàn)椴贿B續(xù)的(分段的)。通常方法將壓力降至環(huán)境壓力(例如1013毫巴)??蓪⒖煽氐膲毫ο陆涤糜谡{(diào)節(jié)模制件的密度和孔尺寸。此外模制件的密度和孔尺寸還由其他參數(shù)如注射速率影響。用于膨脹操作的聚合物混合物中的可控壓力下降使用裝有模具并意欲用于壓力控制的常規(guī)裝置進(jìn)行,實(shí)例是壓縮空氣進(jìn)料、壓力控制閥、抽氣設(shè)備或通過使用可移動(dòng)單元的體積增大或移動(dòng)一個(gè)或兩個(gè)半?;蜃⒛C(jī)注射壓力和保壓的范圍。根據(jù)模腔的尺寸和空間形狀,模具可以為兩部分或幾部分模具并且具有一個(gè)或多個(gè)用于聚合物混合物的入口孔(鑄口)??蛇m當(dāng)?shù)厥鼓V萍诜忾]模具中在恒定或可變化的模具溫度下再硬化或老化一定時(shí)間,然后打開模具并取出模制件。優(yōu)選以溫度控制(熱流道技術(shù))設(shè)計(jì)模具中的流動(dòng)路線。本發(fā)明方法可在本身已知的設(shè)備中進(jìn)行。為了制備所述多相聚合物混合物(步驟a)),優(yōu)選使用聚合物加工中常規(guī)的混合器或捏合機(jī)。優(yōu)選使用例如具有一個(gè)或兩個(gè)螺桿的擠出機(jī)。該聚合物混合物可按現(xiàn)實(shí)情況進(jìn)一步加工或可以稱作母煉膠的形式加入其他聚合物中。在步驟a)中的溫度尤其取決于聚合物混合物并例如為150-350。C,特別是180-300。C。在步驟a)中的壓力通常為1-1000巴,優(yōu)選1.5-500巴。用發(fā)泡劑的浸漬(步驟b))例如可同樣在單-或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。為了方便通過混合摻入發(fā)泡劑,擠出機(jī)可裝有常規(guī)混合單元如具有高剪切作用或高*作用的特殊螺桿零件(尤其是捏合段、減速盤、反向輸送單元、螺桿直徑改變、螺桿螺紋數(shù)改變或螺距改變)或裝有靜態(tài)混合器。這些擠出機(jī)構(gòu)造對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。在步驟b)中的溫度尤其取決于聚合物混合物和發(fā)泡劑并例如為10O-300。C,特別是120-280。C。在步驟b)中的壓力例如為1-1000巴,優(yōu)選2-500巴。步驟a)和b)可在分開擠出機(jī)或優(yōu)選在單一擠出機(jī)中進(jìn)行。然后可將包含發(fā)泡劑并在步驟b)之后離開擠出機(jī)的聚合物混合物轉(zhuǎn)移到生產(chǎn)模制件的設(shè)備中,實(shí)例是注模機(jī)。該轉(zhuǎn)移通常在足以避免混合物早期膨脹的壓力下進(jìn)行。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,將聚合物混合物以可流動(dòng)形式引入模腔中。對(duì)本發(fā)明方法而言,模腔優(yōu)選為注模。在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中,至少步驟b)和c)在注才莫^L中進(jìn)行。這意味著立即將發(fā)泡劑供入注模機(jī)中("直接氣體摻入,,)。還可在步驟a)完成之前加入揮發(fā)性較低的發(fā)泡劑。在這些情況下,在步驟b)中加入共發(fā)泡劑是有利的。發(fā)泡劑和/或共發(fā)泡劑例如可計(jì)量加入增塑單元中或可在注射工藝過程中通過流體注射噴嘴計(jì)量加入。為了通過混合改近t泡劑的摻入,特別是在發(fā)泡劑計(jì)量加入?yún)^(qū)或下游,注模機(jī)可已裝有用于擠出機(jī)的上述混合單元。術(shù)語注模機(jī)在這里優(yōu)選至少包括其中使模塑組合物增塑的增塑單元元件和為其中注入可流動(dòng)模塑組合物的模具的注模。還可以通過由熱塑性聚合物如苯乙烯聚合物以及形成疇的相如乳液聚合物顆粒(上文實(shí)施方案l))或具有不相容嵌段的嵌段聚合物(上文實(shí)施方案2))制備母煉膠開始并在注模機(jī)中使該母煉膠與其他熱塑性聚合物混合而得到成品聚合物混合物。在這里優(yōu)選將發(fā)泡劑在制備母煉膠部分時(shí)加入并且優(yōu)選將共發(fā)泡劑-如果伴隨使用的話-加入注模機(jī)中。注模機(jī)的循環(huán)時(shí)間(注入,保壓時(shí)間,脫模)可才艮據(jù)模制件尺寸和形狀,模具結(jié)構(gòu)以及聚合物混合物的膨脹和固化行為而較寬地改變,例如為0.5秒至4分鐘,優(yōu)選l秒至l分鐘。模制件所包含的納米孔聚合物材料的平均孔徑優(yōu)選為100-8000nm。特別優(yōu)選為250-5000nm,特別是300-2500nm。才莫制件所包含的納米孔聚合物材料的平均孔徑非常特別優(yōu)選為100-1000nm。除另有說明外,全部所述平均值為數(shù)均。納米孔聚合物材料的平均孔徑優(yōu)選通過使用掃描電子顯孩i鏡在多孔聚合物材料電子顯微照片上的測(cè)量值以及隨后使用至少200個(gè)獨(dú)立孔由圖像分析的評(píng)價(jià)并測(cè)出數(shù)均而測(cè)定。模制件所包含的納米孔聚合物材料的密度同樣優(yōu)選為300-1000g/l。該密度特別為350-900g/l,特別優(yōu)選400-750g/1。本發(fā)明方法可生產(chǎn)具有小孔徑的納米孔模制件。所g制件具有低的導(dǎo)熱性并由此尤其適合用于建筑業(yè),冰箱和冷藏箱(包括冷凍柜)或車輛中的絕熱。優(yōu)選所述模制件在與無納米孔的密度相同的相同模制件比較時(shí)顯示至少一種下列性能所述^^制件例如在沖擊時(shí)的韌性得以改進(jìn),所述模制件例如在經(jīng)受拉伸或壓縮應(yīng)力時(shí)的延性得以改進(jìn),在經(jīng)受長(zhǎng)期動(dòng)態(tài)應(yīng)力時(shí),在所述模制件中發(fā)生明顯減小的疲勞裂縫,所述模制件的表面光澤更高。實(shí)施例-測(cè)定聚苯乙烯和包含聚苯乙烯的5-200nm疇的甲醇吸收甲醇吸收在60。C和大氣壓下通過在100天過程中才艮據(jù)時(shí)間測(cè)量甲醇在聚合物中的吸收(重量%)來測(cè)定。甲醇在形成疇的相中的溶解性經(jīng)由與在沒有疇的鄰相材料(基質(zhì)材料)中的溶解性比較來測(cè)定。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>所用聚苯乙烯包含重均分子量為200000g/mol并且根據(jù)ISO1133的熔體體積速率MVR[200。C/5kg]為9.15ml/10min的GPPS(通用聚苯乙烯)。為制備具有核殼顆粒的多相聚合物混合物,在乳液聚合反應(yīng)中在以9.5pphm的芳基磺酸鹽和0.5pphm的Dowfax2A1作為乳化劑下,在第一階段反應(yīng)50重量%的曱基丙烯酸甲酯(MMA)并且在第二階^a^應(yīng)50重量%的苯乙烯。在這里基于第一階段的重量,第一階段包含l重量%的交聯(lián)劑(甲基丙烯酸烯丙基酯)。在第一階段后,PMMA顆粒的平均直徑為49nm。在第二階段后,具有聚苯乙烯殼的PMMA顆粒(核殼顆粒)的平均直徑為61nm。在每種情況下通過動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定平均直徑。然后在擠出機(jī)中以所述重量比使核殼顆粒與聚苯乙烯混合。根據(jù)表中的值,核殼顆粒在97天之后的甲醇吸收基于核殼顆粒原來重量為178重量%,而在相同時(shí)間下在基質(zhì)材料(聚苯乙烯)中的甲醇吸收僅為3.9重量%。本發(fā)明方法允許在幾步中簡(jiǎn)單生產(chǎn)納米孔才莫制件。例如,該方法可在注才莫機(jī)中全自動(dòng)操作,由此允許以低成本在短時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)大量模制件。本發(fā)明方法還能夠無問題地生產(chǎn)幾何形狀極其復(fù)雜的模制件,由此不同于用于連續(xù)半成品(例如連續(xù)管材、連續(xù)棒材、連續(xù)型材、連續(xù)網(wǎng)、連續(xù)片材)的橋出方法。權(quán)利要求1.一種由納米孔聚合物材料生產(chǎn)模制件的方法,其包括下列步驟a)制備具有5-200nm疇的多相聚合物混合物,b)用發(fā)泡劑浸漬所述聚合物混合物,其中發(fā)泡劑在形成疇的相中的溶解性為鄰相中的至少兩倍高,c)通過將所述聚合物混合物引入模腔中并在其中膨脹而使包含發(fā)泡劑的多相聚合物混合物膨脹,由此獲得模制件。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中將所述聚合物混合物以可流動(dòng)形式引入才莫腔中。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述模腔為注模。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法,其中至少步驟b)和c)在注模機(jī)中進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的方法,其中在引入所述聚合物混合物之前向所述才莫腔中施加至少1.1巴的壓力并且經(jīng)由可控降^^亥壓力來使所述聚合物混合物膨脹。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的方法,其中所述形成疇的相基本上由經(jīng)由乳液聚合獲得的核殼顆粒組成。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法,其中所述顆粒為具有由聚丙烯酸酯或聚曱基丙烯酸酯組成的核的核殼顆粒。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法,其中所述顆粒為具有至少一層由聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯腈共聚物組成的殼的核殼顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的方法,其中所述形成疇的相基本上由具有不相容嵌段的嵌段共聚物組成。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其中所述聚合物混合物包含20-99.99重量%的苯乙烯聚合物。11.根據(jù)權(quán)利要求I-IO中任一項(xiàng)的方法,其中所述發(fā)泡劑已選自烴、水、醇、酮、醚、烷基酯和烷基酰胺。12.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的方法,其中共發(fā)泡劑伴隨使用并已選自二氧化碳、氮?dú)狻⑻挤衔锖拖∮袣怏w。13.才艮據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中所述納米孔聚合物材料的平均孔徑為100-8000nm。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法,其中所述納米孔聚合物材料的密度為300-1000g/1。全文摘要本發(fā)明涉及一種由納米孔聚合物材料生產(chǎn)模制件的方法,該方法包括下列步驟a)制備具有5-200nm疇的多相聚合物混合物,b)用發(fā)泡劑浸漬所述聚合物混合物,其中發(fā)泡劑在形成疇的相中的溶解性為鄰相中的至少兩倍高,c)通過將所述聚合物混合物引入模腔中并在其中膨脹而使包含發(fā)泡劑的多相聚合物混合物膨脹,由此獲得模制件。文檔編號(hào)C08J9/00GK101484514SQ200780025440公開日2009年7月15日申請(qǐng)日期2007年6月27日優(yōu)先權(quán)日2006年7月6日發(fā)明者A·格林莫雷拉,B·索瓦特,C·沙德,D·隆戈,E·瓦斯納,J·K·W·桑德勒,M·伯特,M·阿爾曼丁格爾,P·M·桑帕約洛佩斯,S·利茨,T·弗朗西斯,V·舍德勒,V·阿爾特施塔特申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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