專利名稱：耐熱性樹(shù)脂清漆、耐熱性樹(shù)脂膜、耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物及絕緣電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種耐熱性樹(shù)脂清漆，其能夠形成價(jià)格低廉且韌性優(yōu)異的固化產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及通過(guò)使用該耐熱性樹(shù)脂清漆而形成的耐熱性樹(shù)脂膜；含有該耐熱性樹(shù)脂膜作為其組成的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物；以及具有通過(guò)使用該耐熱性樹(shù)脂清漆而形成的絕緣包覆層(覆膜)的絕緣電線，該絕緣電線用于汽車(chē)等的高功率發(fā)動(dòng)機(jī)、各種電器設(shè)備等。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，人們需要汽車(chē)用高功率發(fā)動(dòng)機(jī)(鑒于近年來(lái)的環(huán)境問(wèn)題，對(duì)汽車(chē)用高功率發(fā)動(dòng)機(jī)的開(kāi)發(fā)越來(lái)越受到人們關(guān)注)、多種電氣設(shè)備(需要該電氣設(shè)備的尺寸和耗電性降低)中所使用的絕緣電線的絕緣包覆層、用于上述多種電氣設(shè)備和撓性印制線路板中的絕緣膜等具有更高的耐熱性，并具有高的伸長(zhǎng)率和高的強(qiáng)度(即高的韌性)。
例如，為了使高功率發(fā)動(dòng)機(jī)具有高的占空率，以使其尺寸得到降低并提高其效率(提高其輸出功率)，可利用如下的加工操作將線圈進(jìn)行壓制加工，增加插入到發(fā)動(dòng)機(jī)的定子鐵芯槽內(nèi)的絕緣電線的數(shù)目，或者將形成線圈的絕緣電線的橫截面形狀由圓形形成為六邊形、矩形等。在上述加工操作中，需要絕緣材料具有優(yōu)異的韌性，從而使絕緣包覆膜等在進(jìn)行所述加工操作時(shí)不會(huì)發(fā)生斷裂。此外，用于手機(jī)、打印機(jī)等的驅(qū)動(dòng)單元中的耐熱性樹(shù)脂膜需要具有機(jī)械性能，如具有優(yōu)異的韌性以使其能夠耐受諸如彎曲之類的驅(qū)動(dòng)，并且該耐熱性樹(shù)脂膜還需要具有高耐熱性。
作為同時(shí)具有優(yōu)異的韌性和高耐熱性的絕緣材料，聚酰亞胺是已知的。通過(guò)使用聚酰亞胺樹(shù)脂，可獲得較高的耐熱性和更為優(yōu)異的韌性。然而，聚酰亞胺樹(shù)脂價(jià)格昂貴，并且在加工性方面存在問(wèn)題。因而需要一種廉價(jià)的且具有優(yōu)異加工性的高韌性耐熱性樹(shù)脂材料。
作為一種與聚酰亞胺樹(shù)脂相比，價(jià)格更為低廉、且具有更好的加工性、更高的耐熱性、以及更高的韌性的耐熱性樹(shù)脂材料，有人提出了由聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和聚酰亞胺樹(shù)脂構(gòu)成的混合物，例如在日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2005-78934(專利文獻(xiàn)1)、日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2005-302597(專利文獻(xiàn)2)等中有所描述。 日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2005-78934日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2005-302597

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明待解決的問(wèn)題 然而，如專利文獻(xiàn)1中第0010段所述，“一般來(lái)說(shuō)，難以簡(jiǎn)單地將聚酰胺-酰亞胺清漆與聚酰胺酸(聚酰亞胺樹(shù)脂的前體)清漆混合在一起。然而，可通過(guò)在混合的同時(shí)于60℃至80℃下進(jìn)行加熱，然后冷卻至室溫，從而使該混合物穩(wěn)定?！保?dāng)將聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與聚酰胺酸按照常規(guī)方法混合在一起時(shí)，粘度增加(凝膠化)，從而產(chǎn)生難以進(jìn)行涂覆的問(wèn)題。為了防止這種問(wèn)題的產(chǎn)生，需要在加熱和混合之后提供一種復(fù)雜的冷卻穩(wěn)定工藝。但是，即使提供了這樣的工藝，在許多實(shí)際情況中，也是難以進(jìn)行混合的。
鑒于上述問(wèn)題完成了本發(fā)明。本發(fā)明意圖提供這樣一種耐熱性樹(shù)脂清漆即使在未提供有復(fù)雜工藝(如，加熱和冷卻)的情況下，該耐熱性樹(shù)脂清漆的粘度也不會(huì)增加；易于將其施加于諸如導(dǎo)線之類的基材上；可形成具有優(yōu)異的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率(韌性)的固化產(chǎn)物，其與在使用聚酰亞胺樹(shù)脂的情況中所獲得的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率(韌性)相當(dāng)；并且與聚酰亞胺樹(shù)脂清漆相比，該耐熱性樹(shù)脂清漆的價(jià)格低廉。
本發(fā)明還提供耐熱性樹(shù)脂膜以及含有該耐熱性樹(shù)脂膜作為其組成的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物，其中所述耐熱性樹(shù)脂膜含有所述耐熱性樹(shù)脂清漆的固化產(chǎn)物并具有優(yōu)異的韌性。
本發(fā)明還提供被絕緣覆膜包覆的絕緣電線，該絕緣覆膜具有與聚酰亞胺樹(shù)脂相當(dāng)?shù)母吣蜔嵝院蛢?yōu)異的韌性，并且該絕緣電線易于制備。
解決所述問(wèn)題的方法 本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)利用封閉劑(blocking agent)將聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)封閉，隨后將聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和聚酰胺酸混合，便可無(wú)需進(jìn)行加熱、冷卻等即可抑制由混合所帶來(lái)的粘度增加(凝膠化)，并且能夠獲得可進(jìn)行涂敷的低粘度混合物。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將如此獲得的混合物進(jìn)行烘烤而得到的固化產(chǎn)物具有與聚酰亞胺樹(shù)脂接近或相當(dāng)?shù)膬?yōu)異韌性。因此，本發(fā)明得以完成。
更具體而言，本發(fā)明提供一種含有聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和聚酰胺酸的耐熱性樹(shù)脂清漆，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)被封閉劑封閉(權(quán)利要求1)。
可用于本發(fā)明的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂可通過(guò)(例如)如下方法進(jìn)行制備將三羧酸酐與多價(jià)異氰酸酯在有機(jī)溶劑中直接反應(yīng)，其中每個(gè)所述多價(jià)異氰酸酯分子中具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)；或者首先將三羧酸酐與多價(jià)胺在極性溶劑中反應(yīng)，以首先引入酰亞胺鍵，隨后與多價(jià)異氰酸酯進(jìn)行酰胺化，其中每個(gè)所述多價(jià)胺分子中具有兩個(gè)或多個(gè)胺基，并且每個(gè)所述多價(jià)異氰酸酯分子中具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基。
三羧酸酐的例子包括選自如下酸酐中的至少一種，所述酸酐為偏苯三酸酐(TMA)、2-(3，4-二羧基苯基)-2-(3-羧基苯基)丙烷酸酐、(3，4-二羧基苯基)-(3-羧基苯基)甲烷酸酐、(3，4-二羧基苯基)-(3-羧基苯基)乙醚酸酐、3，3′，4-三羧基二苯甲酮酸酐、1，2，4-丁烷三羧酸酐、2，3，5-萘三甲酸酐、2，3，6-萘三甲酸酐、1，2，4-萘三甲酸酐、2，2′，3-聯(lián)苯三甲酸酐等。從耐熱性和成本的角度來(lái)看，優(yōu)選使用TMA。
按照需要，可一同使用除了上述三羧酸酐之外的其他多元酸或其官能化衍生物。所述多元酸的例子包括選自如下多元酸中的至少一種，所述多元酸為三元酸，如苯均三甲酸和三(2-羧基乙基)異氰脲酸酯；二元酸，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、和十四烷雙酸；脂肪族或脂環(huán)族四元酸，如1，2，3，4-丁烷四羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、和雙丙二酸；芳香族四元酸，如均苯四酸、3，3′，4，4′-四羧基二苯甲酮、二(3，4-二羧基苯基)醚、2，3，6，7-萘四甲酸、1，2，5，6-萘四甲酸、2，2′-二(3，4-二羧基苯基)丙烷、2，2′，3，3′-二苯基四甲酸、二(3，4-二羧基苯基)砜、和二(3，4-二羧基苯基)甲烷。
每分子中具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基的多價(jià)異氰酸酯的例子包括脂肪族的、脂環(huán)族的、芳香族/脂肪族的、芳香族的、和雜環(huán)的多異氰酸酯。更具體的例子包括選自如下異氰酸酯中的至少一種，所述異氰酸酯包括亞乙基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、十二烷-1，12-二異氰酸酯、環(huán)丁烯-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4′-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)、二苯基醚-4，4′-二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2，4-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2，4-二異氰酸酯、二苯砜-4，4′-二異氰酸酯、以及通過(guò)將上述二異氰酸酯類的量增大而獲得的每分子中具有三個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基的化合物、多苯基亞甲基多異氰酸酯等。
優(yōu)選在有機(jī)溶劑中進(jìn)行三羧酸酐或其官能團(tuán)衍生物、根據(jù)需要一同使用的多元酸或其官能團(tuán)衍生物、以及每分子中具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基的多價(jià)異氰酸酯之間的反應(yīng)。所述有機(jī)溶劑的例子包括N-甲基-2-吡咯烷酮(NM2P)、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、以及二甲基亞砜。從反應(yīng)性或合成得到的樹(shù)脂的性能的角度來(lái)看，優(yōu)選使用NM2P作為合成溶劑。
可通過(guò)(例如)將TMA和MDI在NM2P溶劑中進(jìn)行等摩爾反應(yīng)以制備聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂。聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的數(shù)均分子量(下文中有時(shí)稱為分子量)優(yōu)選為10,000或更高。當(dāng)分子量低于10,000時(shí)，聚酰胺-酰亞胺分子鏈間的纏結(jié)或者聚酰胺-酰亞胺分子鏈與聚酰亞胺分子鏈間的纏結(jié)會(huì)不充分。這易于造成耐熱性樹(shù)脂膜(其通過(guò)對(duì)耐熱性樹(shù)脂清漆進(jìn)行烘烤而獲得)或絕緣電線的絕緣覆膜的韌性降低。權(quán)利要求2對(duì)應(yīng)于該優(yōu)選的方面。作為聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，可使用市售的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆(例如，商品名AE2等，TaokaChemical株式會(huì)社生產(chǎn))。此處應(yīng)注意到，數(shù)均分子量是采用GPC方法并換算為聚苯乙烯而測(cè)量得到的值。以下情況相同。
例如，可通過(guò)在低溫下，將四羧酸二酐與二胺在極性溶劑中反應(yīng)以制備聚酰胺酸。
可用于本發(fā)明的四羧酸二酐的例子包括選自如下四羧酸二酐中的至少一種，所述四羧酸二酐為3，3′，4，4′-聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、3，3′，4，4′-二苯醚四羧酸二酐(OPDA)、3，3′，4，4′-二苯砜四羧酸二酐(DSDA)、二環(huán)(2，2，2)-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐(BCD)、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐(H-PMDA)、均苯四酸二酐(PMDA)、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)、以及5-(2，5-二氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(CP)。
本文中可用的二胺的例子包括選自如下二胺中的至少一種，所述二胺包括對(duì)苯二胺、間苯二胺、有機(jī)硅二胺、雙(3-氨丙基)醚乙烷、3，3′-二氨基-4，4′-二羥基二苯砜(SO2-HOAB)、4，4′-二氨基-3，3′-二羥基聯(lián)苯(HOAB)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HOCF3AB)、硅氧烷二胺、雙(3-氨丙基)醚乙烷、N，N-雙(3-氨丙基)醚、1，4-雙(3-氨丙基)哌嗪、異佛爾酮二胺、1，3′-雙(氨甲基)環(huán)己烷、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、4，4′-亞甲基-雙(環(huán)己胺)、4，4′-二氨基二苯醚(DDE)、3，4′-二氨基二苯醚(m-DDE)、3，3′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二苯砜(p-DDS)、3，4′-二氨基二苯砜、3，3′-二氨基二苯砜、2，4′-二氨基二苯醚、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(m-TPE)、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HF-BAPP)、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(p-BAPS)、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜(m-BAPS)、4，4-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯(BAPB)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(p-TPE)、4，4′-二氨基二苯硫醚(ASD)、3，4′-二氨基二苯硫醚、3，3′-二氨基二苯硫醚、3，3′-二氨基-4，4′-二羥基二苯砜、2，4-二氨基甲苯(DAT)、2，5-二氨基甲苯、3，5-二氨基苯甲酸(DABz)、2，6-二氨基吡啶(DAPy)、4，4′-二氨基-3，3′-二甲氧基聯(lián)苯(CH3OAB)、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基聯(lián)苯(CH3AB)、9，9′-雙(4-氨苯基)芴(FDA)等。
優(yōu)選將四羧酸二酐和二胺在有機(jī)溶劑中反應(yīng)。所述有機(jī)溶劑的例子包括NM2P、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、以及二甲基亞砜。從反應(yīng)性或合成得到的樹(shù)脂的性能的角度來(lái)看，優(yōu)選使用NM2P。
一般而言，通過(guò)將PMDA和DDE在NM2P中進(jìn)行等摩爾反應(yīng)而制備的聚酰亞胺樹(shù)脂是最為廉價(jià)且適于使用的，因此廣泛使用。數(shù)均分子量為30,000或更高的聚酰胺酸是優(yōu)選的。作為這種聚酰胺酸，可使用市售的聚酰胺酸清漆(例如，商品名Pyre ML等，由I.S.T.生產(chǎn))。
根據(jù)需要，可向本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆中加入其他的配合劑。作為其例子，可以列舉潤(rùn)滑劑，如聚乙烯；增黏劑，如偶聯(lián)劑；金屬和半導(dǎo)體，及其氧化物、氮化物、碳化物；填料，如炭黑等。
本發(fā)明具有這樣的特征，即所使用的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)經(jīng)過(guò)封閉劑的處理和封閉。當(dāng)不使用封閉劑進(jìn)行處理而是簡(jiǎn)單地將聚酰胺酸(聚酰亞胺樹(shù)脂清漆等)和聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂混合在一起時(shí)，混合物會(huì)變稠。具體而言，當(dāng)聚酰胺酸的量達(dá)到總樹(shù)脂量(聚酰胺酸和聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的總量)的20重量％或更高時(shí)，混合物的粘度會(huì)顯著升高，從而造成難以進(jìn)行涂敷。相反，進(jìn)行封閉處理之后，聚酰亞胺樹(shù)脂清漆(聚酰胺酸)和聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂間的反應(yīng)得到抑制，從而可防止因混合而導(dǎo)致的粘度增加。
在日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.6-65540中，也提議使用封閉劑對(duì)聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)進(jìn)行封閉。然而，日本未審查專利申請(qǐng)公開(kāi)No.6-65540所提議的封閉處理是作為改善絕緣電線表面的潤(rùn)滑性的一種手段，并且其封閉對(duì)象為具有聚硅氧烷官能團(tuán)的聚合物。這與用以解決本發(fā)明問(wèn)題的手段是不同的。
作為封閉劑，可以列舉醇類和酚類。醇類的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基卡必醇、芐醇、和環(huán)己醇。酚類的例子包括苯酚、苯甲酚、和二甲苯酚。從清漆烘烤后固化產(chǎn)物的物理性質(zhì)(即機(jī)械性質(zhì)，如韌性)的角度來(lái)看，醇類是優(yōu)選的。
當(dāng)將給定量的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和封閉劑在(例如)約70℃下攪拌約2小時(shí)后，便可獲得分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)被封閉劑封閉的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂。
本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆可通過(guò)將上述獲得的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂(其分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)被封閉劑封閉)與聚酰胺酸混合而獲得。對(duì)混合方法沒(méi)有限制，可通過(guò)常規(guī)方式進(jìn)行混合。如上所述，因混合而導(dǎo)致的粘度增加可得到抑制。此外，本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆提供了具有優(yōu)異韌性的固化產(chǎn)物。當(dāng)聚酰胺酸的混合比為50重量％或更高時(shí)，所獲得的固化產(chǎn)物展示出的韌性與由昂貴的聚酰亞胺樹(shù)脂清漆所獲得的產(chǎn)物的韌性相當(dāng)。另外，當(dāng)聚酰胺酸的混合比低于50重量％時(shí)，由本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆所獲得的固化產(chǎn)物展示出良好的韌性，該韌性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于通過(guò)如下方法計(jì)算得到的韌性預(yù)測(cè)值，即將由聚酰亞胺樹(shù)脂清漆所獲得的固化產(chǎn)物的韌性和僅由聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆所獲得的固化產(chǎn)物的韌性基于該混合比按比例進(jìn)行分配而得到的韌性預(yù)測(cè)值。
關(guān)于聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂(其分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)被封閉劑封閉)與聚酰胺酸的混合比，聚酰胺酸的含量?jī)?yōu)選為總含量的5重量％至50重量％(權(quán)利要求3)。
當(dāng)聚酰胺酸的混合比低于5重量％時(shí)，耐熱性樹(shù)脂清漆的固化產(chǎn)物的韌性有變得不足的趨勢(shì)。相反，即使當(dāng)聚酰胺酸的混合比超過(guò)50重量％時(shí)，也看不到韌性的進(jìn)一步提高，反而會(huì)導(dǎo)致材料成本提高。
優(yōu)選的是，含有聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和聚酰胺酸的本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆的粘度為200,000mPa·s或更低(30℃，B型粘度計(jì))(權(quán)利要求4)。當(dāng)粘度超過(guò)200,000mPa·s時(shí)，難以對(duì)基材進(jìn)行均勻的包覆施加。或者，需要進(jìn)行溶劑稀釋以實(shí)現(xiàn)均勻的涂敷，從而導(dǎo)致成本增加。此外，由于諸如NM2P之類的溶劑具有高吸濕性，因此聚酰亞胺前體易于發(fā)生水解，從而導(dǎo)致清漆的穩(wěn)定性降低。另外，溶劑稀釋會(huì)使清漆的固體含量降低，從而難以獲得較厚的膜。因此，這種粘度不是優(yōu)選的。更優(yōu)選的粘度范圍為1,000mPa·s至100,000mPa·s。
具體而言，當(dāng)將所述耐熱性樹(shù)脂清漆用于形成絕緣電線的絕緣覆膜時(shí)，其粘度優(yōu)選為10,000mPa·s或更低。當(dāng)其粘度超過(guò)10,000mPa·s時(shí)，有時(shí)會(huì)難以在導(dǎo)線上進(jìn)行均勻的包覆施加。當(dāng)將所述耐熱性樹(shù)脂清漆用于形成絕緣覆膜時(shí)，其更優(yōu)選的粘度為1,000mPa·s至7,000mPa·s。
除了耐熱性樹(shù)脂清漆外，本發(fā)明提供了一種耐熱性樹(shù)脂膜，該耐熱性樹(shù)脂膜含有對(duì)所述耐熱性樹(shù)脂清漆進(jìn)行烘烤而得到的固化產(chǎn)物，并且該樹(shù)脂膜呈膜狀或管狀(權(quán)利要求5)。
耐熱性樹(shù)脂清漆的烘烤處理是通過(guò)(例如)將耐熱性樹(shù)脂清漆施加到基材上以在基材上形成涂布膜、并隨后加熱該涂布膜以使耐熱性樹(shù)脂清漆固化來(lái)進(jìn)行的。通過(guò)烘烤處理便能獲得固化產(chǎn)物。在該過(guò)程中，聚酰胺酸發(fā)生熱酰亞胺化從而形成酰亞胺環(huán)。因此，烘烤處理溫度要高于形成酰亞胺環(huán)所需的溫度?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)方式來(lái)進(jìn)行耐熱性樹(shù)脂清漆在基材上的施加和烘烤。耐熱性樹(shù)脂清漆的施加和烘烤可重復(fù)進(jìn)行兩次或多次。
本文所用的基材的例子包括金屬基材(如金屬棒、金屬線、和金屬板)、塑料板、塑料棒、以及玻璃板。當(dāng)在基材上形成有本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂膜時(shí)，可將該耐熱性樹(shù)脂膜從該基材上剝離下來(lái)以供使用。相反，該耐熱性樹(shù)脂膜可在與基材接合成一體的狀態(tài)下使用，或者可在耐熱性樹(shù)脂剝離后使其與另一基材形成為一體以供使用。在上述情況中，獲得了具有基材和耐熱性樹(shù)脂膜的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物。本發(fā)明也提供了這種耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物(權(quán)利要求6) 本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂膜的形式并不局限于膜狀(平板狀)，本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂膜還可為管狀(管型)膜。例如，通過(guò)將本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆施加于金屬棒、金屬線、塑料棒等之上而形成的耐熱性樹(shù)脂膜呈管狀。
由耐熱性樹(shù)脂清漆獲得的固化產(chǎn)物具有優(yōu)異的耐熱性，并具有優(yōu)異的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率，即具有優(yōu)異的韌性。因此，含有由耐熱性樹(shù)脂清漆獲得的固化產(chǎn)物的本發(fā)明耐熱性樹(shù)脂膜也具有優(yōu)異的耐熱性，并具有高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率，即具有優(yōu)異的韌性；其顯示出優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)，即因驅(qū)動(dòng)導(dǎo)致的破損等被抑制；并且本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂膜優(yōu)選用于多種電氣設(shè)備的驅(qū)動(dòng)單元、絕緣覆膜等。
本發(fā)明還提供了一種絕緣電線，其具有通過(guò)使用上述耐熱性樹(shù)脂清漆而形成的絕緣覆膜。
更具體而言，本發(fā)明的絕緣電線是具有導(dǎo)線和包覆該導(dǎo)線表面的絕緣覆膜的絕緣電線。
該絕緣覆膜具有這樣的特征該絕緣覆膜包含至少一層絕緣層，所述絕緣層是通過(guò)將權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的耐熱性樹(shù)脂清漆直接施加到所述導(dǎo)線上、或者隔著含有其它絕緣覆膜材料的絕緣層而施加到所述導(dǎo)線上，并將所得物進(jìn)行烘烤而形成的(權(quán)利要求7)。
本發(fā)明的絕緣電線是通過(guò)將耐熱性樹(shù)脂清漆(絕緣包覆材料)施加到導(dǎo)線上，并將所得物進(jìn)行烘烤而得到的?？稍谂c制備上述耐熱性樹(shù)脂膜相同的條件下進(jìn)行烘烤處理。
作為導(dǎo)線，可列舉含有純銅或銅合金的銅線。還可列舉含有其他金屬材料的導(dǎo)線(如銀線)、以及各種鍍有金屬的線(如鍍錫線)作為導(dǎo)線。導(dǎo)線的橫截面形狀的例子包括圓形導(dǎo)線、矩形導(dǎo)線、六邊形導(dǎo)線，對(duì)導(dǎo)線的橫截面形狀沒(méi)有限制。為了增加占空率，優(yōu)選的是橫截面形狀為六邊形的六邊形導(dǎo)線以及橫截面形狀為矩形的矩形導(dǎo)線(權(quán)利要求8)。
可將上述耐熱性樹(shù)脂清漆直接施加到導(dǎo)線上。在絕緣覆膜包含多個(gè)絕緣層的情況中，可將上述耐熱性樹(shù)脂清漆施加到在導(dǎo)線上形成的另一絕緣層上，即，施加到由不同于上述耐熱性樹(shù)脂清漆的絕緣材料形成的絕緣層上。另外，可將由另一絕緣材料形成的絕緣層設(shè)置在由上述耐熱性樹(shù)脂清漆形成的絕緣層上。施加完成后，進(jìn)行烘烤以使耐熱性樹(shù)脂清漆固化，從而形成絕緣層。
這樣獲得的絕緣電線的絕緣覆膜具有優(yōu)異的耐熱性、并具有高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率，即具有優(yōu)異的韌性。具有所述絕緣覆膜的導(dǎo)線在導(dǎo)線加工過(guò)程中不會(huì)發(fā)生覆膜的破損等狀況，因此是優(yōu)選的。當(dāng)將其橫截面加工成為六邊形或矩形、將線圈進(jìn)行壓制加工、或者增加插入到定子鐵芯槽內(nèi)的絕緣電線的數(shù)目時(shí)，絕緣電線可發(fā)揮出優(yōu)異的效果。
發(fā)明效果 本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂清漆價(jià)格低廉，并且通過(guò)對(duì)該清漆進(jìn)行高溫酰亞胺化而獲得的固化產(chǎn)物具有與聚酰亞胺樹(shù)脂相當(dāng)?shù)膹?qiáng)度和伸長(zhǎng)率，即具有優(yōu)異的韌性。此外，由于該耐熱性樹(shù)脂清漆不具有粘度增加的問(wèn)題，因此該清漆易于施加(即，形成耐熱性樹(shù)脂膜)。
由于本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂膜具有優(yōu)異的強(qiáng)度和優(yōu)異的伸長(zhǎng)率，即具有高的韌性，因此可抑制因驅(qū)動(dòng)所導(dǎo)致的破損等。所以，優(yōu)選將該耐熱性樹(shù)脂膜單獨(dú)用于多種電氣設(shè)備的驅(qū)動(dòng)單元、絕緣覆膜等，此外也可將其用作本發(fā)明的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物的組成部分。
由于本發(fā)明的絕緣電線所具有的絕緣覆膜具有優(yōu)異的耐熱性和韌性，因此在絕緣電線的加工過(guò)程中(例如，將其橫截面形狀形成為六邊形或矩形，將線圈進(jìn)行壓制加工，或者增加插入到定子鐵芯槽內(nèi)的絕緣電線的數(shù)目)難以發(fā)生絕緣覆膜的破損等情況。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1為示出在實(shí)施例1至6以及比較例1和2中，聚酰胺酸的混合比與斷裂強(qiáng)度之間的關(guān)系圖。
圖2為示出在實(shí)施例1至6以及比較例1和2中，聚酰胺酸的混合比與斷裂伸長(zhǎng)率之間的關(guān)系圖。
圖3為示出在實(shí)施例7至12以及比較例2和3中，聚酰胺酸的混合比與斷裂強(qiáng)度之間的關(guān)系圖。
圖4為示出在實(shí)施例7至12以及比較例2和3中，聚酰胺酸的混合比與斷裂伸長(zhǎng)率之間的關(guān)系圖。
圖5為示出通過(guò)本發(fā)明獲得的樹(shù)脂復(fù)合物的海-島結(jié)構(gòu)的示意圖。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式 下面，將參照下述例子對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施方式進(jìn)行描述，然而本發(fā)明的范圍并不局限于下述例子。
例子 實(shí)施例1至6 (耐熱性樹(shù)脂清漆的制備) 向分子量為16,500、固體含量為27％、粘度為3,600mPa·s的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆(商品名AE2，Taoka Chemical株式會(huì)社生產(chǎn))600g中加入作為封閉的3g甲醇。將該混合物在70℃下反應(yīng)2小時(shí)，獲得603g聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，該聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉。
應(yīng)注意到，樹(shù)脂清漆的樹(shù)脂分子量是使用經(jīng)NM2P稀釋的1重量％的樹(shù)脂清漆溶液、采用GPC(HLC-8220GPC，由TOSOH株式會(huì)社制造)方法而得到的。作為載體溶劑，使用的是通過(guò)將LiBr溶解于NM2P中而獲得的物質(zhì)。
在25℃下，將所獲得的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與分子量為35,000且粘度為4,200mPa·s的聚酰亞胺樹(shù)脂清漆(由I.S.T.生產(chǎn)的聚酰胺酸的清漆，商品名Pyre m.l.)混合2小時(shí)，同時(shí)調(diào)節(jié)混合比使得烘烤后聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與聚酰亞胺樹(shù)脂(通過(guò)聚酰胺酸的成環(huán)而形成)的重量比值等于表I中PAI行和PI行所示數(shù)值的比值(PAI:PI)。這樣，便獲得聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與聚酰亞胺樹(shù)脂的混合比不同的6種耐熱性樹(shù)脂清漆。
(耐熱性樹(shù)脂清漆的粘度的測(cè)量) (1)當(dāng)聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與聚酰胺酸的混合比(重量比)為50:50(實(shí)施例6的混合比)時(shí)，混合后使用B型粘度計(jì)(Rotor No.3，轉(zhuǎn)數(shù)為12rpm)所測(cè)量得到的耐熱性樹(shù)脂清漆的粘度為6,210mPa·s(測(cè)量溫度30℃)。該粘度低于能夠進(jìn)行施加的粘度(200,000mPa·s)，因此在該粘度下可進(jìn)行充分的施加。
(2)另外，使用與上述相同的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆以及相同的聚酰亞胺樹(shù)脂清漆，并同樣以50:50的重量比混合，不同之處在于其分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)未被封閉。所測(cè)得的粘度為533,000mPa·s，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了能夠進(jìn)行施加的粘度(200,000mPa·s)。應(yīng)注意到，即使當(dāng)清漆的粘度為200,000mPa·s或更高時(shí)，也可通過(guò)用溶劑稀釋而進(jìn)行施加。然而，由于所使用的溶劑較貴，因此會(huì)使成本增加。此外，由于諸如NM2P之類的稀釋溶劑具有高吸濕性，因此聚酰亞胺前體易于發(fā)生水解，從而導(dǎo)致清漆的穩(wěn)定性降低。另外，溶劑吸濕會(huì)使清漆的固體含量降低。因此難以獲得較厚的膜，從而使薄膜的使用受到限制。
(3)當(dāng)聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂與聚酰胺酸的混合比(重量比)為70:30(實(shí)施例4的混合比)時(shí)，混合后使用B型粘度計(jì)(Rotor No.3，轉(zhuǎn)數(shù)為12rpm)所測(cè)量得到的絕緣包覆材料的粘度為5,000mPa·s(測(cè)量溫度30℃)。該粘度低于優(yōu)選用以形成絕緣電線的絕緣覆膜的粘度范圍上限(10,000mPa·s)，因此對(duì)于施加來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。
(4)另一方面，使用與上述相同的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆以及相同的聚酰亞胺樹(shù)脂清漆，并同樣以70:30的重量比混合，不同之處在于其分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)未被封閉。所測(cè)得的粘度為23,000mPa·s，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了優(yōu)選用以形成絕緣覆膜的粘度范圍上限(10,000mPa·s)。
(耐熱性樹(shù)脂膜的制備) 將這6種耐熱性樹(shù)脂清漆分別施加到直徑為約1.0mm的金屬線(銅線)的外圍，并使用烘烤爐進(jìn)行烘烤，獲得耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物(絕緣電線)，每個(gè)耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物的表面上均具有厚度為32μm至34μm的耐熱性樹(shù)脂膜(絕緣覆膜)。
(撓性評(píng)估) 向所獲得的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物(絕緣電線)施加0％、10％、20％、和30％的初始張力，并根據(jù)基于JIS C-3003的方法進(jìn)行撓性測(cè)試。通過(guò)在1.0mm的圓形棒上纏繞30圈導(dǎo)線、并數(shù)出薄膜(包覆膜)發(fā)生斷裂時(shí)的圈數(shù)。隨后，將評(píng)估結(jié)果以n/30(30圈內(nèi)，在第n圈發(fā)生斷裂)表示。結(jié)果示于表I中。
將金屬線(銅線)從所獲得的耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物(絕緣線)上除去，以獲得厚度為32μm至34μm的管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜、絕緣覆膜)。
(耐熱性樹(shù)脂膜的物理性質(zhì)的評(píng)估) 利用所獲得的管狀膜，根據(jù)下述方法對(duì)表I中所示的項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。結(jié)果示于表I。
1.斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率將各個(gè)管狀膜固定于拉力試驗(yàn)機(jī)(AG-IS，Shimadzu株式會(huì)社制造)上，并將夾頭間距設(shè)定為20mm，以10mm/分鐘的速率進(jìn)行拉伸。隨后測(cè)量膜斷裂時(shí)的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。
2.耐熱性在氮?dú)鈿夥涨疑郎厮俾蕿?0℃/分鐘的條件下，使用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀(DMS6100，Seiko Instruments公司制造)進(jìn)行測(cè)量。隨后，評(píng)估各管狀薄膜樹(shù)脂的軟化溫度(動(dòng)態(tài)貯藏模量降低時(shí)的外推溫度)。
實(shí)施例7至12 向通過(guò)將TMA和MDI在NM2P中反應(yīng)而獲得的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆(分子量22,000，固體含量23％，粘度4,300mPa·s)600g中加入3g甲醇作為封閉劑。將該混合物在70℃下反應(yīng)2小時(shí)，以獲得603g聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，該聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉。按照與實(shí)施例1至6相同的方式制備管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜，絕緣包覆膜)，不同之處在于使用了分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，隨后對(duì)相同項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。結(jié)果示于表II中。
實(shí)施例13至18 向通過(guò)將TMA和MDI在NM2P中反應(yīng)而獲得的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂清漆(分子量5,500，固體含量30％)600g中加入3g甲醇作為封閉劑。將該混合物在70℃下反應(yīng)2小時(shí)，以獲得603g聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，該聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉。按照與實(shí)施例1至6相同的方式制備管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜，絕緣包覆膜)，不同之處在于使用了分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)已被封閉的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，隨后對(duì)相同項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。結(jié)果示于表III中。
比較例1和2 僅使用實(shí)施例1至6中所用的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂(比較例1)或聚酰亞胺樹(shù)脂清漆(比較例2)，通過(guò)與實(shí)施例1至6相同的方式來(lái)制備管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜，絕緣包覆膜)，并對(duì)相同的項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。將所得的管狀膜稱為比較例1和2，并將其測(cè)量和評(píng)估結(jié)果示于表I中。
比較例3 使用與實(shí)施例7至12中所用相同的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂、而不使用聚酰亞胺樹(shù)脂清漆，通過(guò)與實(shí)施例1至6相同的方式來(lái)制備管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜，絕緣包覆膜)，并對(duì)相同的項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。將所得的管狀膜稱為比較例3，并將其測(cè)量和評(píng)估結(jié)果示于表II中。
比較例4 使用與實(shí)施例13至18中所用相同的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂、而不使用聚酰亞胺樹(shù)脂清漆，通過(guò)與實(shí)施例1至6相同的方式來(lái)制備管狀膜(耐熱性樹(shù)脂膜，絕緣包覆膜)，并對(duì)相同的項(xiàng)目進(jìn)行測(cè)量和評(píng)估。將測(cè)量和評(píng)估結(jié)果示于表III中。
[表I]
[表II]
[表III]
應(yīng)注意到，在表I、表II和表III中，PAI表示聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，PI表示聚酰亞胺樹(shù)脂。
表I和表II示出了當(dāng)使用分子量為10,000或更高的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂時(shí)的結(jié)果(實(shí)施例和比較例)。從表I和表II中可清楚地看出，與比較例1和3中僅使用聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂而獲得的耐熱性樹(shù)脂膜(絕緣覆膜)相比，在各實(shí)施例中獲得的耐熱性樹(shù)脂膜(絕緣覆膜)具有出色的耐熱性和撓性。此外，具有優(yōu)異的斷裂強(qiáng)度和/或斷裂伸長(zhǎng)率，并且也具有優(yōu)異的韌性。
表III示出了當(dāng)使用分子量低于10,000的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂時(shí)的實(shí)施例(和比較例)的結(jié)果。從表III與表I和表II的結(jié)果對(duì)比可清楚地看出，與使用分子量為10,000或更高的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂時(shí)相比，當(dāng)使用分子量低于10,000的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂時(shí)，韌性、尤其是斷裂伸長(zhǎng)率較低。這表明聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的分子量?jī)?yōu)選為10,000或更高。
然而，即使當(dāng)使用分子量低于10,000的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂時(shí)，與比較例4中僅使用聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂所獲得的耐熱性樹(shù)脂膜(絕緣覆膜)相比，在各實(shí)施例中所獲得的耐熱性樹(shù)脂膜(絕緣覆膜)也具有優(yōu)異的斷裂強(qiáng)度和/或斷裂伸長(zhǎng)率。另外，與僅使用聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的情況相比，在各實(shí)施例中所獲得的耐熱性樹(shù)脂膜還具有優(yōu)異的撓性，尤其當(dāng)聚酰胺酸(聚酰亞胺清漆)的比例超過(guò)20重量％時(shí)更是如此。
基于表I和表II中所示出的結(jié)果，在圖1至圖4中示出了聚酰胺酸(聚酰亞胺清漆)的混合比與斷裂強(qiáng)度或斷裂伸長(zhǎng)率之間的關(guān)系。在圖1至圖4中，橫軸表示聚酰胺酸的混合比(圖中以PI(重量％)表示)，縱軸表示斷裂強(qiáng)度(單位MPa)或斷裂伸長(zhǎng)率(％)。
如圖1至圖4所示，當(dāng)混有約50重量％的聚酰胺酸時(shí)，可獲得優(yōu)異的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，并且該斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的值與僅使用聚酰胺酸(100重量％比較例1)時(shí)所獲得的斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的值相當(dāng)。而且即使當(dāng)聚酰胺酸的比例為50重量％或更低時(shí)，也可觀察到遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)預(yù)期值(在圖中以虛線表示)的良好數(shù)值，其中所述預(yù)期值是通過(guò)基于該混合比按比例進(jìn)行分配而獲得的。
當(dāng)使用掃描探針顯微鏡對(duì)所得的耐熱性樹(shù)脂膜進(jìn)行分析時(shí)，可確認(rèn)其具有海-島結(jié)構(gòu)。據(jù)推測(cè)，通過(guò)這種海-島結(jié)構(gòu)，本發(fā)明顯示出韌性得到提高的效果。海-島結(jié)構(gòu)示于圖5中。
更具體而言，如圖5中所示，據(jù)推測(cè)，在延伸時(shí)，海相(其中富集有聚酰亞胺)會(huì)急劇變形，從而使斷裂伸長(zhǎng)率增加，而島相(其中富集有聚酰胺-酰亞胺)展示出增強(qiáng)的效果，從而使斷裂強(qiáng)度增加。
權(quán)利要求
1.一種耐熱性樹(shù)脂清漆，其包含
聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂，其分子末端的異氰酸酯官能團(tuán)被封閉劑封閉，以及
聚酰胺酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性樹(shù)脂清漆，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的數(shù)均分子量為10,000或更高。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐熱性樹(shù)脂清漆，其中所述聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂的含量為所述聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和所述聚酰胺酸總含量的5重量％至50重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的耐熱性樹(shù)脂清漆，其中，在30℃下該樹(shù)脂清漆的粘度為200,000mPa·s或更低。
5.一種耐熱性樹(shù)脂膜，
其包含通過(guò)對(duì)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的耐熱性樹(shù)脂清漆進(jìn)行烘烤而得到的固化產(chǎn)物，
所述樹(shù)脂膜呈膜狀或管狀。
6.一種耐熱性樹(shù)脂復(fù)合物，其包含
基材；以及
根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐熱性樹(shù)脂膜。
7.一種絕緣電線，其包括
導(dǎo)線，以及
包覆該導(dǎo)線表面的絕緣覆膜，
所述絕緣覆膜包含至少一層絕緣層，所述絕緣層是通過(guò)將權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的耐熱性樹(shù)脂清漆直接施加到所述導(dǎo)線上、或者隔著含有其它絕緣覆膜材料的絕緣層而施加到所述導(dǎo)線上，并將所得物進(jìn)行烘烤而形成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的絕緣電線，其中所述導(dǎo)線的橫截面呈六邊形或矩形。
全文摘要
本發(fā)明涉及耐熱性樹(shù)脂清漆，其特征在于，含有分子末端的異氰酸酯基被封閉劑封閉的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂和聚酰胺酸，即使在不采用諸如加熱或冷卻之類的任何復(fù)雜步驟的情況下該耐熱性樹(shù)脂清漆也不會(huì)發(fā)生粘度的增加，并且易于施加到基材上，并且可通過(guò)固化而形成具有優(yōu)異的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率(韌性)的薄膜，該薄膜的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率(韌性)與聚酰亞胺樹(shù)脂的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率(韌性)相當(dāng)；由耐熱性樹(shù)脂形成的耐熱性樹(shù)脂膜，其是通過(guò)對(duì)所述清漆進(jìn)行烘烤而形成的，并具有優(yōu)異的韌性；耐熱性復(fù)合物，其具有所述耐熱性樹(shù)脂膜；以及絕緣電線，其被由所述清漆通過(guò)固化而形成的絕緣覆層包覆，該絕緣電線具有優(yōu)異的韌性，并且可以較低的成本方便地制得。
文檔編號(hào)C08L79/08GK101484532SQ20078002524
公開(kāi)日2009年7月15日 申請(qǐng)日期2007年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月4日
發(fā)明者山內(nèi)雅晃, 柿本正也, 溝口晃, 清水亨, 小谷野正宏, 松井克文, 吉田健吾 申請(qǐng)人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社