專利名稱：：雙軸取向的聚丙烯薄膜的制作方法雙軸取向的聚丙烯薄膜本發(fā)明涉及雙軸取向的聚丙烯薄膜。雙軸取向的聚丙烯薄膜(也被稱為取向的聚丙烯薄膜)被用在廣泛的技術(shù)應(yīng)用中，例如包裝、膠帶或電容器膜。這些薄膜的希望的性能是高的勁度和好的耐熱性。同時，所述薄膜應(yīng)該具有有益的加工性能。特別地，感興趣的是具有低的拉伸溫度，同時仍然獲得具有高拉伸比和無膜斷裂或流掛(sagging)的薄膜。然而，任何加工性能的改進不應(yīng)當(dāng)以最終薄膜的機械和/或熱性能為代價來實現(xiàn)。EP0745637Al公開了具有高表面模量和低于lwt。/。的正庚烷可溶級分的雙軸取向的聚丙烯薄膜。使用單中心金屬茂催化劑來制備所述聚合物。備的雙軸取向的薄膜。在制備所述聚丙烯的方法中，使用了兩種不同的金屬茂催化劑?？紤]到上面列出的問題，本發(fā)明的一個目的是提供雙軸取向的聚丙烯薄膜，其具有在機械和熱性能與加工性能之間的改進的平衡。特別地，所述薄膜應(yīng)當(dāng)具有高的勁度和高的耐熱性，同時仍然可以在低的拉伸溫度下以高的拉伸比獲得而無膜斷裂和無流掛。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)通過引入特定程度的短鏈支化和特定量的非結(jié)晶區(qū)域，可實現(xiàn)機械和/或熱性能與加工性能的改進的平衡。在本發(fā)明的第一個實施方案中，通過提供包含聚丙烯的雙軸取向的聚丙烯薄膜解決了上述目標(biāo)，所述聚丙烯具有a)至少0.5wt。/。的二甲苯可溶物(XS)，和b)在1.00s—的形變速率^/^和180。C的溫度下測定的至少0.15的應(yīng)變硬化指數(shù)(i^/俊/Z)，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(i^/)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，作為Hencky應(yīng)變以10為底的對6數(shù)(igW)的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)以10為底的對數(shù)(ig(《》的斜率。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這樣的特征的包含聚丙烯的雙軸取向的薄膜與本領(lǐng)域中已知的膜相比具有優(yōu)異的性能。特別地，本發(fā)明的薄膜可以在高加工穩(wěn)定性和低加工溫度下得到。此外并且令人驚訝地，本發(fā)明的薄膜還具有良好的機械性能，如以拉伸模量表示的高勁度。本發(fā)明的第一個實施方案的第一個要求是所述雙軸取向的薄膜包含聚丙烯，該聚丙烯具有某種程度的二曱苯可溶物，即至少0.50wt。/。的二曱苯可溶物。二曱苯可溶物是聚合物的可溶于冷二甲苯中的部分，其通過在沸騰的二曱苯中溶解并使不溶的部分從冷卻中的溶液結(jié)晶出來而測定(對于該方法，參見下文實驗部分)。所述二甲苯可溶物部分含有低有規(guī)立構(gòu)性的聚合物鏈并且是非結(jié)晶區(qū)域的量的指示。優(yōu)選地，所述薄膜的聚丙烯組分具有多于0.60wt。/。的二曱苯可溶物。另一方面，二曱苯可溶物的量不應(yīng)該太高，因為它們對于某些應(yīng)用如食品包裝來說是有害的，并且代表了潛在的污染風(fēng)險。因此，優(yōu)選所述二曱苯可溶物不多于1.50wt%，還更優(yōu)選不多于l，35wt%，還更優(yōu)選不多于1.00wt%。在優(yōu)選的實施方案中，所述二甲苯可溶物在0.501.50wt。/。的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.60~1.35wt。/。的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.60~1.OOwt%的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，所述雙軸取向的聚丙烯薄膜具有低于1.35wt。/。的二曱苯可溶物。更優(yōu)選地，所述薄膜具有0.5wt%~低于1.35wt%，甚至更優(yōu)選0.60wt%~低于1.35wt%，最優(yōu)選0.60wt%~1.00wt。/。范圍內(nèi)的二曱苯可溶物。本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分特別通過拉伸熔體流動性能表征。所述拉伸流動或涉及粘性材料的拉伸的變形，是在典型的聚合物加工操作中出現(xiàn)的會聚(converging)和擠壓(squeezing)流動中的主要形變類型。拉伸熔體流動測量在聚合物表征中是特別有用的，因為它們對被測試的聚合物體系的分子結(jié)構(gòu)非常敏感。當(dāng)拉伸的真實應(yīng)變率(也稱為Hencky應(yīng)變率)恒定時，簡單拉伸在一定意義上被說成是"強流"，閨為它可以產(chǎn)生比簡單剪切中的流動高得多的分子取向度和拉伸。結(jié)果，拉伸流動對結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)如短鏈支化非常敏感，并且就聚合物表征而言其本身可以比應(yīng)用剪切流動的其它類型的本體流變測量具有更大的描述性。因此，本發(fā)明的一個要求是所述電容器膜和/或所述電容器膜的聚丙烯組分具有至少0.15的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/@"—0，更優(yōu)選至少0.20的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/俊/Z)，還更優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/@/^)在0.15~0.30的范圍內(nèi)，例如在0.15~低于0.30的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選在0.15~0.29的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，優(yōu)選所述電容器膜和/或所述電容器膜的聚丙烯組分具有在0.20~0.30范圍內(nèi)的應(yīng)變硬化指數(shù)(0，例如在0.20~低于0.30范圍內(nèi)的應(yīng)變硬化指數(shù)(，更優(yōu)選在0.20~0.29范圍內(nèi)的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/@"—0。應(yīng)變硬化指數(shù)是聚丙烯熔體的應(yīng)變硬化行為的量度。此外，大于0.10的應(yīng)變硬化指數(shù)(0的值指示了非線性聚合物，即短鏈支化的聚合物。在本發(fā)明中，所述應(yīng)變硬化指數(shù)(是在用于確定應(yīng)變硬化行為的18(TC的溫度下通過1.00s—1的形變速率^/力測定的，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(0被定義為在對數(shù)標(biāo)尺上，在1.OO和3.OO之間，作為Hencky應(yīng)變s的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長函數(shù)ru+的斜率(見圖1)。其中，所述Hencky應(yīng)變s由公式5=;.,定義，其中所述Hencky應(yīng)變率;由公式"=-&人，4其中"L。"是被拉伸樣品的固定的、無支撐長度，其等于主滾筒和從滾筒之間的中心線距離；"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑；和是恒定的驅(qū)動軸旋轉(zhuǎn)速率。所述拉伸應(yīng)力增長函數(shù)TiE+又由以下公式定義fw.々d8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中所述Hencky應(yīng)變率二如對Hencky應(yīng)變e所給出的定義，"F"是切向拉伸力，"R"是等尺寸的纏繞滾筒的半徑，"T"是測量的扭矩信號，與切向拉伸力"F"有關(guān)，"A"是拉伸的熔融樣品的瞬時橫截面積，"A。"是固態(tài)樣品(即熔融之前)的橫截面積，"ds"是固態(tài)密度，和"(V，是所述聚合物的熔體密度。當(dāng)對雙軸取向的薄膜進行測定時，所述應(yīng)變硬化指數(shù)()優(yōu)選為至少0.15，更優(yōu)選為至少0.20，還更優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)()在0.15~0.30的范圍內(nèi)，如在0.15~低于0.30的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.15~0.29的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，優(yōu)選所述雙軸取向的薄膜的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/@/^)在0.20~0.30的范圍內(nèi)，如在0.20~低于0.30的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.20~0.29的范圍內(nèi)。對結(jié)晶度和宏觀結(jié)構(gòu)效應(yīng)敏感的另一個物理參數(shù)是所謂的多支化指數(shù)，在下面會更詳細地解釋該術(shù)語。與^S^/俊/Z的測量類似，可以在不同的應(yīng)變率下測定應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)。應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)被定義為在180。C的溫度下和在1.00和3.00之間的Hencky應(yīng)變下，作為Hencky應(yīng)變s以10為底的對數(shù)lg(s)的函數(shù)的拉伸應(yīng)力增長函數(shù);7;以10為底的對數(shù)lg(《.)的斜率，其中;采用0.10s'的形變速率;測定，J,采用0.30s—1的形變速率4測定，。Z采用3.00s—)的形變速率二測定，5^/;采用10.Os^的形變速率二測定。比較在O.10、0.30、1.00、3.OO和10.00s—i這五種應(yīng)變率;下的應(yīng)變硬化指數(shù)(Jv7/)，作為;以10為底的對數(shù)ig(二)的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)的斜率是短鏈支化的特征量度》因此，多支化指數(shù)(#萬/)被定義為作為ig(^)的'函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(S力7)的斜率，即應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)對ig()的應(yīng)用最小二乘法的線性擬合曲線的斜率，優(yōu)選所述應(yīng)變硬化指數(shù)(《^/)在形變速率;在0.05s—i和20.00s—)之間，更優(yōu)選在0.10s'和10.00s—'之間，還更優(yōu)選形變速率為0.10、0.30、1.00、3.00和10.00s—1時定義。更更優(yōu)選地，當(dāng)確定多支化指數(shù)(時，將通過o.io、0.30、1.00、3.00和10.00s^的形變速率測定的s^r值用于按照最小二乘法進行的線性擬合。優(yōu)選地，所述薄膜的聚丙烯組分具有至少0.10,更優(yōu)選至少0.15的多支化指數(shù)(#5/)，還更優(yōu)選所述多支化指數(shù)(#5/)在0.10~0.30的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述聚丙烯具有在0.15~0.30范圍內(nèi)的多支化指數(shù)(#5/)。本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分的特征在于所述應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)在一定程度上隨形變速率二增加而增加的事實(即短鏈支化的聚丙烯)，即在線性聚丙烯中沒有觀察到的一種現(xiàn)象。單支化的聚合物類型(所謂的具有帶有單一長側(cè)鏈的主鏈和類似"Y"的結(jié)構(gòu)的Y聚合物)或H-支化的聚合物類型(具有以橋連基偶聯(lián)的兩個聚合物鏈和類似"H"的結(jié)構(gòu))以及線性聚合物沒有表現(xiàn)出這樣的關(guān)系，即應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)不受形變速率的影響(見圖2)。因此，已知的聚合物(特別是已知的聚丙烯)的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)不隨形變速率的增加而增加。意味著拉伸流動的工業(yè)轉(zhuǎn)化方法在非?？斓睦焖俾氏逻\轉(zhuǎn)。因此，在高應(yīng)變率下表現(xiàn)出更顯著的應(yīng)變硬化(通過應(yīng)變硬化指數(shù)5^/度量)的材料的優(yōu)點是顯而易見的。材料被越快地拉伸，應(yīng)變硬化指數(shù)越高，并且因此所述材料在轉(zhuǎn)化中越穩(wěn)定。當(dāng)對雙軸取向的薄膜進行測量時，所述多支化指數(shù)(#5/)為至少0.10，更優(yōu)選至少O.15，還更優(yōu)選所述多支化指數(shù)(#5/)在0.10~0.30的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述薄膜具有在0.15~0.30范圍內(nèi)的多支化指數(shù)(柳/)。此外，本發(fā)明的雙軸取向薄膜的聚丙烯優(yōu)選具有小于l.OO的支化指數(shù)g，。還更疣選地，所述支化指數(shù)g，大于O.7。因此優(yōu)選所述聚丙烯的支化指數(shù)g，在大于0.7~小于1.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在大于0.7~0.95的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.75~0.95的范圍內(nèi)。所述支化指數(shù)g，定義了支化度并與聚合物的支鏈量有關(guān)。支化指數(shù)g，被定義為g，=[IV]br/[IV]lin，其中g(shù)，是支化指數(shù)，[IV]br是支化聚丙烯的特性粘度，和[IV]^是具有與所述支化聚丙烯相同的重均分子量(在土3%的范圍內(nèi))的線性聚丙烯的特性粘度。因此，低的g，值是高支化的聚合物的指示。換句話說，如果g，值降低，則聚丙烯的支化增加。關(guān)于此點，參考B.H.Zimm和W.H.Stockmeyer，J.Chem.Phys.17,1301(1949)。通過引用將該文獻包括在本文中。確定支化指數(shù)g，所需要的特性粘度按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135。C下)測定。當(dāng)對所述雙軸取向的聚丙烯薄膜進行測量時，所述支化指數(shù)g'優(yōu)選在大于0.7~小于1.0的范圍內(nèi)。關(guān)于用來獲得用于所述支化指數(shù)g'、所述拉伸應(yīng)力增長函數(shù)^:、所述Hencky應(yīng)變率;、所述Henchy應(yīng)變e和所述多支化指數(shù)(的相關(guān)數(shù)據(jù)的測定方法的更多信息，參考實施例部分。分子量分布(MWD)(本文中也作為多分散性來測定)是聚合物中分子的數(shù)目和各個鏈長度之間的關(guān)系。所述分子量分布(MWD)表示為重均分子量(M)和數(shù)均分子量(Mn)的比。數(shù)均分子量(Mn)是由每個分子量范圍中的分子數(shù)對所述分子量的圖的一階矩(firstmoment)表示的聚合物的平均分子量。實際上，這是所有分子的總分子量除以分子數(shù)。依次地，重均分子量(Mw)是每個分子量范圍中的聚合物的重量對分子量的圖的一階距。數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)通過尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器測定。爐溫為140°C。使用三氯苯作為溶劑(ISO16014)。優(yōu)選本發(fā)明的薄膜包含重均分子量(Mw)為10，000~2，000，000g/mol，更優(yōu)選為20，000~1，500，000g/mol的聚丙烯。所迷聚丙烯的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在5，000~l，000，000g/raol的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10，000~750，000g/mo1的范圍內(nèi)。由于寬分子量分布(MWD)改進所述聚丙烯的加工性能，所述分子量分布(MWD)優(yōu)選最高為20.00，更優(yōu)選最高為10.00，還更優(yōu)選最高為8.00。在一個備選的實施方案中，所述分子量分布(MWD)優(yōu)選在1.00~8.00之間，更優(yōu)選在1.00~6.00的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在1.00~4.00的范圍內(nèi)。此外，優(yōu)選本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分具有在指定范圍內(nèi)的給定的熔體流動速率(MFR)。熔體流動速率主要取決于平均分子量。這是由于與短分子相比長分子使得材料具有更低的流動趨勢這一事實。分子量的提高意味著MFR值的降低。熔體流動速率(MFR)以10min內(nèi)在規(guī)定的溫度和壓力條件下經(jīng)過規(guī)定的?？谂懦龅木酆衔锏目藬?shù)度量，并且是聚合物粘度的量度，對于每一種類型的聚合物來說，聚合物的粘度又主要受其分子量的影響，并且還受其支化度的影響。在2.16kg的載荷下在23(TC測定的熔體流動速率(ISO1133)表示為MFR2。因此，優(yōu)選在本發(fā)明中所迷雙軸取向的薄膜包含具有至多10.00g/10min，更優(yōu)選至多6.00g/10min的MFR2的聚丙烯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述聚丙烯具有至多4g/10min的MFR2。MFR2的優(yōu)選的范圍為1.00~10.00g/10min,更優(yōu)選在1.00~8.00g/10min的范圍內(nèi)。由于交聯(lián)對拉伸流動性能具有有害的影響，優(yōu)選本發(fā)明的聚丙烯是非交聯(lián)的。更優(yōu)選地，本發(fā)明的聚丙烯是全同立構(gòu)的。因此，本發(fā)明的薄膜的聚丙烯應(yīng)該具有相當(dāng)高的由內(nèi)消旋五單元組濃度(本文中也稱作五單元組濃度)度量的全同規(guī)整度，即高于91%，更優(yōu)選高于93。/。，還更優(yōu)選高于94%，最優(yōu)選高于95%。另一方面，五單元組濃度不應(yīng)該高于".5%。所述五單元組濃度是聚丙烯規(guī)整性分布的狹窄性的指示，并且通過NMR波謙法測定。此外，優(yōu)選所述雙軸取向的薄膜的聚丙烯具有高于148°C,更優(yōu)選高于150'C的熔融溫度Tm。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述聚丙烯組分的Tm高于148。C但低于156。C。在實施例部分討論了所述熔融溫度Tm的測定方法。所述雙軸取向的聚丙烯薄膜的熔融溫度Tm優(yōu)選為至少148'C，更優(yōu)選為至少150°C。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述雙軸取向的聚丙烯薄膜的Tm高于15(TC但低于160°C。優(yōu)選地，本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分具有至少800MPa的拉伸模量，按照ISO527-3在1毫米/分鐘的十字頭速度下測定。更優(yōu)選地，所述聚丙烯組分具有至少850MPa，甚至更優(yōu)選至少900MPa，最優(yōu)選至少950MPa的拉伸模量。優(yōu)選地，本發(fā)明的雙軸取向的聚丙烯薄膜在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下具有至少1800MPa的拉伸模量，其中所述拉伸才莫量按照ISO527-3在lmm/min的十字頭速度下測定。更優(yōu)選地，所述聚丙烯薄膜在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下具有至少1900MPa,甚至更優(yōu)選至少1950MPa，最優(yōu)選至少2000MPa的拉伸才莫量。在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4情況下的這種相當(dāng)高的拉伸模量是令人滿意的，因為雙軸取向的聚丙烯薄膜在商業(yè)上是采用4~6的縱向拉伸比和5~8的橫向拉伸比進行拉伸的。在一個優(yōu)選的實施方案中，在拉伸溫度為157。C或更低，更優(yōu)選15rC或更低并且縱向和橫向拉伸比為4的情況下，所述薄膜具有在縱向上至少2.5MPa和在;f黃向上至少2.5MPa的4i伸應(yīng)力。優(yōu)選地，上面提到的拉伸溫度比所述薄膜的熔融溫度低至少2°C,更優(yōu)選低至少3。C。優(yōu)選地，本發(fā)明的薄膜的聚合物具有低水平的雜質(zhì)，即低水平的鋁(Al)殘留物和/或低水平的硅(Si)殘留物和/或低水平的硼(B)殘留物。因此，所述聚丙烯的鋁殘留物可以低至12.OOppm的水平。另一方面，殘留物的存在沒有對本發(fā)明的性能產(chǎn)生有害的影響。因此，在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜包含聚丙烯，該聚丙烯優(yōu)選基本上不含任何硼和/或硅殘留物，即其殘留物是檢測不到的(在實施例部分中規(guī)定了殘留物含量的分析)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜的聚丙烯以可檢測的量'，即大于0.10ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量，更優(yōu)選大于0.20ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量，還更優(yōu)選大于0.50ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量包含硼和/或硅。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分以大于12.OOppm的量包含Al殘留物。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜的聚丙烯組分以可檢測的量，即大于0.20ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量包含硼和/或硅，并且以大于12.OOppm的量，更優(yōu)選大于25ppm的量包含鋁殘留物。優(yōu)選地，本發(fā)明的薄膜具有低水平的雜質(zhì)，即低水平的鋁(A1)殘留物和/或低水平的硅(Si)殘留物和/或低水平的硼(B)殘留物。因此，所述薄膜的鋁殘留物可以低至12.OOppm的水平。另一方面，殘留物的存在沒有對本發(fā)明的性能產(chǎn)生有害的影響。因此，在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜優(yōu)選基本上不含任何硼和/或硅殘留物，即其殘留物是檢測不到的(在實施例部分中規(guī)定了殘留物含量的分析)。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜以可檢測的量，即大于0.10ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量，更優(yōu)選大于0.20ppm的硼殘留物和/或;圭殘留物的量，還更優(yōu)選大于0.50ppm的硼殘留物和/或硅殘留物的量包含硼和/或硅。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜以大于12.OOppm的量包含Al殘留物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的薄膜以可檢測的量即大于0.20ppra的硼殘留物和/或硅殘留物的量包含硼和/或硅，并且以大于12.OOppm，更優(yōu)選大于25ppm的量包含鋁殘留物。在一個優(yōu)選的實施方案中，上面定義的(以及下面進一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是單峰的。在另一個優(yōu)選的實施方案中，上面定義的(以及下面進一步定義的)聚丙烯優(yōu)選是多峰的，更優(yōu)選是雙峰的。"多峰"或"多峰分布"描述了具有數(shù)個相對極大值(與只具有一個最大值的單峰相反)的頻率分布。特別地，表述"聚合物的—峰態(tài)(modality)"是指其分子量分布(MWD)曲線的形狀，即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的圖形的外觀。如果聚合物是在順序步驟法中生產(chǎn)的，即通過利用串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器￡并且在每個反應(yīng)器內(nèi)使用不14同的條件生產(chǎn)的，在不同反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)的不同聚合物級分各自具有它們自己的分子量分布，這些分子量分布彼此間可以顯著不同。所得到的最終聚合物的分子量分布曲線可以通過疊加所述聚合物級分的分子量分布曲線而看到，因此，該最終聚合物的分子量分布曲線將顯示出多個不同的極大值，或者與各個級分的曲線相比至少被明顯加寬。顯示這樣的分子量分布曲線的聚合物分別被稱為雙峰的或多峰的。如果所述雙軸取向的薄膜的聚丙烯不是單峰的，它優(yōu)選是雙峰的。本發(fā)明的薄膜的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。如果所述聚丙烯是單峰的，則所述聚丙烯優(yōu)選是聚丙烯均聚物。如果所述聚丙烯是多峰的，更優(yōu)選是雙峰的，則所述聚丙烯可以是聚丙烯均聚物以及聚丙烯共聚物。然而，如果所述聚丙烯是多峰的，更優(yōu)選是雙峰的，則特別優(yōu)選所述聚丙烯是聚丙烯均聚物。此外，優(yōu)選所述多峰聚丙烯的各級分中的至少一個級分是如上面定義的短鏈支化的聚丙烯，優(yōu)選短鏈支化的聚丙烯均聚物。本發(fā)明的薄膜的聚丙烯最優(yōu)選是單峰聚丙烯均聚物。本發(fā)明中使用的表述"聚丙烯均聚物"是指基本上由丙烯單元組成的聚丙烯，即由至少97wt8/。，優(yōu)選至少99wt%，最優(yōu)選至少99.8wt%的丙烯單元組成的聚丙烯。在一個優(yōu)選的實施方案中，在聚丙烯均聚物中只有丙烯單元是可以檢測到的。共聚單體含量可以用FT紅外光鐠測定，如下面在實施例中所述。如果本發(fā)明的薄膜的聚丙烯是多峰或雙峰聚丙烯共聚物，優(yōu)選共聚單體是乙烯。然而，本領(lǐng)域中已知的其它共聚單體也是適用的。優(yōu)選地，所述丙烯共聚物中的共聚單體(更優(yōu)選乙烯)的總量至多為30wt%，更優(yōu)選至多為25wt、在一個優(yōu)選的實施方案中，所述多峰或雙峰聚丙烯共聚物是包含聚丙烯均聚物基體(其是上面定義的短鏈支化的聚丙烯)和乙丙橡膠(EPR)的聚丙烯共聚物。所述聚丙烯均聚物基體可以是單峰或多峰的、即雙峰的。然而，優(yōu)選聚丙烯均聚物基體是單峰的。優(yōu)選地，在總的多峰或雙峰聚丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)至多為80wt%。更優(yōu)選地，在總的多峰或雙峰聚丙烯共聚物中乙丙橡膠(EPR)的量在20~80wt。/。的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在3060wt。/。的范圍內(nèi)。此外，優(yōu)選所述多峰或雙峰聚丙烯共聚物包含聚丙烯均聚物基體(其是上面定義的短鏈支化的聚丙烯)和乙烯含量至多為50wt。/。的乙丙橡膠(EPR)。此外，優(yōu)選上面定義的聚丙烯在下面定義的催化劑存在下生產(chǎn)。此外，為了生產(chǎn)上面定義的聚丙烯，優(yōu)選使用下面陳述的方法。本發(fā)明的雙軸取向的薄膜的聚丙烯特別地已通過新的催化劑體系獲得。該新的催化劑體系包含對稱的催化劑，其中所述催化劑體系具有小于1.40ml/g,更優(yōu)選小于1.30ml/g和最優(yōu)選小于1.OOml/g的孔隙率。按照DIN66135(N2)測定所述孔隙率。在另一個優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)使用按照DIN66135(N2)的方法測定時，檢測不到孔隙率。本發(fā)明的對稱催化劑是具有C2-對稱性的金屬茂化合物。所述C廠對稱的金屬茂優(yōu)選包含兩個相同的有機配體，更優(yōu)選只包含兩個相同的有機配體，還更優(yōu)選只包含兩個相同并且通過橋連接的有才幾配體。所述對稱的催化劑優(yōu)選是單中心催化劑(SSC)。由于使用具有非常低孔隙率的、包含對稱的催化劑的催化劑體系，可以生產(chǎn)上面定義的短鏈支化的聚丙烯。此外，優(yōu)選所述催化劑體系具有小于25mVg，更優(yōu)選小于20m7g，還更優(yōu)選小于15mVg,還更優(yōu)選小于10mVg和最優(yōu)選小于5m2/g的表面積。按照ISO9277(N2)測定本發(fā)明的所述表面積。特別優(yōu)選本發(fā)明的催化體系包含對稱的催化劑，即上面定義并且下面進一步詳述的催化劑，并且當(dāng)使用DIN66135(N2)的方法時，所述催化體系具有檢測不出來的孔隙率，并且按照ISO9277(N2)測定時所述催化體系具有小于5m7g的表面積。優(yōu)選地，所述對稱的催化劑化合物，即所述C廠對稱的金屬茂，具16有下式(I):(Cp)2RMX2(I)其中M是Zr、Hf或Ti，更優(yōu)選Zr，和X獨立地是單價陰離子配體，例如口-配體，R是連接所述兩個Cp配體的橋連基，Cp是選自下組的有機配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的藥基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，前提是兩個Cp配體都選自上面所述的組并且兩個Cp配體在化學(xué)上相同，即是等同的。術(shù)語"口-配體，，在整個說明書中以已知的方式理解，即在一個或多個位置經(jīng)由CJ鍵與金屬鍵合的基團。優(yōu)選的單價陰離子配體是卣素，特別是氯(CI)。優(yōu)選地，所述對稱的催化劑具有上面所述的式(I)，其中M是Zr,并且每個X是Cl。優(yōu)選兩個相同的Cp配體是取代的。所述鍵合到環(huán)戊二烯基、茚基、四氬茚基或藥基的任選的一個或多個取代基可以選自包括以下基團的組卣素，烴基(例如d-C2。烷基、C廠C,。烯基、C2-C2。炔基、C廣Cu環(huán)烷基、&-(:2。芳基或C7-芳烷基)，在環(huán)結(jié)構(gòu)部分中含有l(wèi)、2、3或4個雜原子的C廣d2環(huán)烷基，CfC2。雜芳基，d-C2。卣代烷基，-SiR，，3,-OSiR"3，-SR",-PR"2和-2,其中每個R"獨立地為氫或烴基，例如C]-G。烷基、C2-C,。烯基、C2-C2。炔基、C3-環(huán)烷基或C6-Cw芳基。更優(yōu)選地，兩個相同的Cp配體是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中每個茚基結(jié)構(gòu)部分具有一個或兩個上面定義的取代基。更優(yōu)選地，每個所述相同的Cp配體是具有兩個上面定義的取代基的茚基結(jié)構(gòu)部分，前提是以這樣的方式選擇所迷取代基，即兩個Cp配體具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即兩個Cp配體具有鍵合到化學(xué)上相同的茚基結(jié)構(gòu)部分的相同的取代基。還更優(yōu)選地，兩個相同的Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上，更優(yōu)選在2位上包含取代基，該取代基選自烷基如C廣C6烷基(例如曱基、乙基、異丙基)和三烷氧基曱硅烷氧基(其中每個烷基獨立地選自d-"烷基，例如甲基或乙基)，前提是兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即兩個Cp配體具有鍵合到化學(xué)上相同的茚基結(jié)構(gòu)部分的相同的取代基。還更優(yōu)選地，兩個相同的Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分至少在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上，更優(yōu)選在4位上包含取代基，該取代基選自C6-C2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基，優(yōu)選苯基，該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個或多個取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分，前提是兩個Cp的所述茚基結(jié)構(gòu)部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即兩個Cp配體具有鍵合到化學(xué)上相同的茚基結(jié)構(gòu)部分的相同的取代基。還更優(yōu)選地，兩個相同的Cp都是茚基結(jié)構(gòu)部分，其中所述茚基結(jié)構(gòu)部分在所述茚基結(jié)構(gòu)部分的五元環(huán)上，更優(yōu)選在2位上包含取代基，并且在茚基結(jié)構(gòu)部分的六元環(huán)上，更優(yōu)選在4位上包含另一個取代基，其中五元環(huán)上的取代基選自烷基如d-C6烷基(例如曱基、乙基、異丙基)和三烷氧基甲硅烷氧基，和六元環(huán)上的所述另一個取代基選自"-(:2。芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分(例如苯基或萘基，優(yōu)選苯基，該芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分任選用一個或多個取代基如d-C6烷基取代)和雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)部分，前提是兩個Cp的茚基結(jié)構(gòu)部分具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，即兩個Cp配體具有鍵合到化學(xué)上相同的茚基結(jié)構(gòu)部分的相同的取代基。關(guān)于所述結(jié)構(gòu)部分"R，，，優(yōu)選"R，，具有下式(II)-Y)2-(II)其中Y是C、Si或Ge,和R'是C嚴(yán)C2。烷基，C廣d2芳基或C廣d2芳烷基或三曱基甲硅烷塞。如果用橋基R連接上面定義的對稱催化劑的兩個Cp配體，特別是兩個茚基結(jié)構(gòu)部分，則所述橋基R—般位于l位。所述橋基R可以含有一個或多個選自例如C、Si和/或Ge，優(yōu)選選自C和/或Si的橋原子。一種優(yōu)選的橋R是-Si(R')2-,其中R'獨立地選自下組中的一個或多個例如三曱基甲硅烷基、C「d。烷基，d-C2。烷基，例如C6-Cu芳基，或C廣C,。芳烷基，例如C廣Cu芳烷基，其中烷基本身或作為芳烷基的一部分優(yōu)選是C廣C6烷基，例如乙基或曱基，優(yōu)選甲基，和芳基優(yōu)選是苯基。所述橋-Si)2-優(yōu)選是例如-Si(d-C6烷基)2-,-Si(苯基)2-或-Si(C「"烷基)(苯基)-，例如-Si(甲基)2-。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述對稱的催化劑，即所述C廣對稱的金屬茂，由下式(III)定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(III)其中兩個Cp都與M配位，并且選自未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氬茚基、未取代的藥基、取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，前提是兩個Cp配體在化學(xué)上相同，即是等同的，和R是連接兩個配體L的橋連基，其中R由下式(II)定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(II)其中Y是C、Si或Ge，和R'是d-Q烷基，CrCu芳基，三曱基甲硅烷基或C廣C,2芳烷基。更優(yōu)選地，所述對稱的催化劑由所述式(III)定義，其中兩個Cp選自取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述對稱的催化劑是二氯化二曱基曱硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)2鋯(二氯化二甲基曱硅烷二基雙(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯)。更優(yōu)選地，所述對稱的催化劑是非二氧化硅負載的。按照W001/48034中描述的方法制備上面描述的對稱的催化劑組分。特別優(yōu)選的是，可通過W003/051934中描述的乳液固化技術(shù)獲得所述對稱的催化劑。通過引用將該文獻的全部內(nèi)容包括在本文中。因此所述對稱的催化劑優(yōu)選呈固體催化劑顆粒的形式，其可以通過包括下述步驟的方法獲得a)制備一種或多種對稱的催化劑組分的溶液；b)將所述溶液分散在不與其混溶的溶劑中以形成乳液，其中所述一種或多種催化劑組分存在在分散相的液滴中；c)固化所述分散相以將所述液滴轉(zhuǎn)化為固體顆粒，并且任選地回收所述顆粒以獲得所述催化劑。優(yōu)選使用溶劑，更優(yōu)選使用有機溶劑，以形成所述溶液。更優(yōu)選地，所述有機溶劑選自線性烷烴、環(huán)烷烴、線性烯烴、環(huán)烯烴、芳烴和含卣烴。此外，所述形成連續(xù)相的不混溶溶劑是惰性溶劑，更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含氟化有機溶劑和/或其官能化的衍生物，還更優(yōu)選所述不混溶溶劑包含部分氟代、高度氟代或全氟代的烴和/或其官能化的衍生物。特別優(yōu)選地，所述不混溶溶劑包含全氟代的烴或其官能化的衍生物，優(yōu)選C3-C3。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴，更優(yōu)選Crd。的全氟代烷烴、全氟代烯烴或全氟代環(huán)烷烴，特別優(yōu)選全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基環(huán)己烷)或它們的混合物。此外，優(yōu)選所述包含所述連續(xù)相和所述分散相的乳液是本領(lǐng)域中已知的雙相或多相體系?？梢允褂萌榛瘎﹣硇纬伤鋈橐?。形成所述乳液體系以后，由在所述溶液中的催化劑組分原位形成所述催化劑。原則上，所述乳化劑可以是有助于所述乳液的形成和/或穩(wěn)定并且乳化劑例如可以是基于任選地插入雜原子的烴的表面活性劑，優(yōu)選是任選具有官能團的卣代烴，優(yōu)選本領(lǐng)域中已知的部分氟代、高度氟代或全氟代的烴?；蛘撸鋈榛瘎┛梢栽谒鋈橐褐苽溥^程中，例如通過使表面活性劑前體與所述催化劑溶液的化合物反應(yīng)來制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個官能團的卣代烴，例如高度氟代的c「"醇，其例如與助催化劑組分如鋁氧烷反應(yīng)。原則上，可以使用任何固化方法來由分散的液滴形成固體顆粒。按照一個優(yōu)選的實施方案，通過溫度變化處理來實施所述固化。因此，使所述乳液經(jīng)受至多1(TC/分鐘，優(yōu)選0.5-6。C/分鐘，更優(yōu)選1~5。C/分鐘的逐漸的溫度改變。甚至更優(yōu)選地，使所述乳液在小于10秒、優(yōu)選小于6秒的時間內(nèi)經(jīng)受大于40°C、更優(yōu)選大于50'C的溫度改變。所回收的顆粒優(yōu)選具有5~200|Lim，更優(yōu)選10~100jam的平均尺寸范圍。此外，所述固化的顆粒優(yōu)選具有球形形狀、預(yù)定的顆粒尺寸分布和優(yōu)選小于25mVg，更優(yōu)選小于20m7g，還更優(yōu)選小于15m7g，還更優(yōu)選小于10mVg，最優(yōu)選小于5mVg的上面提到的表面積，其中所述顆粒是通過上面描述的方法獲得的。關(guān)于所述連續(xù)和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑和固化方法的更多細節(jié)、實施方案和實施例，參考例如上面引用的國際專利申請WO03/051934。按照WO01/48034中描述的方法制備上面描述的對稱的催化劑組分。如上所述，所述催化劑體系可以還包含活化劑作為助催化劑，如WO03/051934中所述的，該專利申請通過引用結(jié)合在本文中。如果需要，作為金屬茂和非金屬茂的助催化劑的優(yōu)選物質(zhì)是鋁氧烷，特別是dd。-烷基鋁氧烷，最特別是曱基鋁氧烷(MAO)。這樣的鋁氧烷可以作為唯一的助催化劑或與其它助催化劑一起使用。因此，除鋁氧烷之外可以使用其它形成陽離子絡(luò)合物的催化劑活化劑，或者除鋁氧烷之外還可以使用其它形成陽離子絡(luò)合物的催化劑活化劑。所述活化劑可商購得到，或者可以按照現(xiàn)有技術(shù)文獻制備。而且，鋁氧烷助催化劑被描述在例如WO"/28034中，該專利申請通過引用結(jié)合在本文中。這些鋁氧烷助催化劑是線性或環(huán)狀的低聚物，具有至多40個，優(yōu)選3-20個-(Al(R〃')O)-重復(fù)單元(其中R'〃是氫、dd。-烷基(優(yōu)選曱基)或C廣Cf芳基或它們的混合物)。這樣的活化劑的使用和量在本領(lǐng)域?qū)＜业募寄芊秶鷥?nèi)。例如，采用硼活化劑時，可以使用5:1~1:5，優(yōu)選2:1~1:2，例如1:1的過渡金屬與硼活化劑之比。在優(yōu)選的鋁氧烷如甲基鋁氧烷(MAO)的情況下，可以選擇由鋁氧烷提供的Al的量，以提供例如在1~10000的范圍內(nèi)的Al:過渡金屬摩爾比，合適地在5~8000的范圍內(nèi)的Al:過渡金屬摩爾比，優(yōu)選在10~7000的范圍內(nèi)的Al:過渡金屬摩爾比，例如在100~4000的范圍內(nèi)的Al:過渡金屬摩爾比，例如在1000~3000的范圍內(nèi)的A1:過渡金屬摩爾比。典型地，在固體(非均相)催化劑的情況下，所述比例優(yōu)選小于500。本發(fā)明的催化劑中使用的助催化劑的量因此是可變的，并且取決于條件和具體的過渡金屬化合物，它們可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式選擇。任何應(yīng)被包含在所述包含有機過渡金屬化合物的溶液中的附加組分可以在所述分散步驟之前或之后添加到所述溶液中。此外，本發(fā)明涉及上面定義的催化劑體系用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚丙烯的用途。此外，本發(fā)明涉及生產(chǎn)本發(fā)明的聚丙烯的方法，其中使用了上面定義的催化劑體系。而且，優(yōu)選所述方法的溫度高于6(TC。優(yōu)選地，所述方法是多段法，以獲得上面定義的多峰聚丙烯。的本體/氣相反應(yīng)器。一種優(yōu)選的多段法是"環(huán)管-氣相"法，例如由丹麥的BorealisA/S開發(fā)的方法(被稱為BORSTAR⑧技術(shù))，所述方法被描述在例如專利文獻如EP08^7379或WO92/12182中。多峰聚合物可以按照例如在WO92/12182、EP0887379和WO97/22633中描述的幾種方法生產(chǎn)。本發(fā)明的多峰聚丙烯優(yōu)選在多段法中在如WO92/12182中描述的多級反應(yīng)順序中生產(chǎn)。該文獻的內(nèi)容通過引用包括在本文中。以前已經(jīng)知道在兩個或更多個串聯(lián)聯(lián)接的反應(yīng)器(即在不同的步驟(a)和(b))中生產(chǎn)多峰，特別是雙峰的聚丙烯。按照本發(fā)明，主要的聚合階段優(yōu)選以本體聚合/氣相聚合組合的方式進行。所述本體聚合優(yōu)選在所謂的環(huán)管反應(yīng)器中進行。為了生產(chǎn)本發(fā)明的多峰聚丙烯，靈活的模式是優(yōu)選的。因此，優(yōu)選所述組合物在環(huán)管反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器相組合的兩個主要的聚合階段中生產(chǎn)。任選地，并且優(yōu)選地，所迷方法可以還包含以本領(lǐng)域中已知的方式進行的預(yù)聚步驟并且該預(yù)聚步驟可以在所迷聚合步驟(a)之前。如果需要，可以將另一種彈性體共聚單體組分，即如本發(fā)明中使用的所謂的乙丙橡膠(EPR)組分，引入到所獲得的聚丙烯均聚物基體中，以形成上面定義的丙烯共聚物。所述乙丙橡膠(EPR)組分可以優(yōu)選在氣相聚合步驟(b)之后在隨后的使用一個或多個氣相反應(yīng)器的第二或進一步的氣相聚合中生產(chǎn)。所述方法優(yōu)選是連續(xù)法。優(yōu)選地，在用于生產(chǎn)上面定義的丙烯聚合物的方法中，步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可以如下-溫度在40°C110。C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在6(TC和IOO'C之間，更優(yōu)選在709(TC的范圍內(nèi)，-壓力在20巴~80巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30巴~60巴之間，-可以加入氫氣，以便以本質(zhì)上已知的方式控制摩爾質(zhì)量。隨后，將來自所述本體(本體)反應(yīng)器(步驟a)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至氣相反應(yīng)器，即轉(zhuǎn)移至步驟(b)，其中步驟(b)中的條件優(yōu)選如下-溫度在50。C""130X:的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60。C和IOO'C之間，壓力在5巴~50巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選在15巴~35巴之間，-可以加入氬氣，以便以本質(zhì)上已如的方式控制摩爾質(zhì)量。23在兩個反應(yīng)器區(qū)中的停留時間可以變化。在用于生產(chǎn)所述丙烯聚合物的方法的一個實施方案中，在本體反應(yīng)器如環(huán)管反應(yīng)器中的停留時間在0.5~5小時的范圍內(nèi)，例如在0.5~2小時的范圍內(nèi)，并且在氣相反應(yīng)器中的停留時間通常為1~8小時。如果需要，可以以已知的方式在本體(優(yōu)選環(huán)管)反應(yīng)器中采用超臨界條件和/或在氣相反應(yīng)器中采用冷凝態(tài)模式來進行所述聚合。上述的本發(fā)明方法或其任何實施方案使得用于生產(chǎn)和進一步在本發(fā)明內(nèi)調(diào)節(jié)丙烯聚合物組合物的高度可行的手段成為可能，例如可以以已知的方式，例如采用下列工藝參數(shù)中的一種或多種溫度、氫氣進料、共聚單體進料、丙烯進料(例如在氣相反應(yīng)器中)、催化劑、外給電子體的類型和量(如果使用的話)、組分之間的分割(splitbetweencomponents)，來調(diào)整或控制所述聚合物組合物的性能。上段成為可能。按照本發(fā)明的第二個實施方案，通過提供雙軸取向的聚丙烯薄膜，解決了上面列出的目的，其中所述薄膜具有a)小于1.35wt。/。的二甲苯可溶物，和b)在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4時至少1800MPa的拉伸模量，其中所述拉伸模量是按照ISO527-3在lnun/分鐘的十字頭速度下測定的。所述二甲苯可溶物的具體量與上面規(guī)定的拉伸模量相結(jié)合使得可以改進最終薄膜的加工性能與勁度的平衡。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述薄膜具有0.5wt%~小于1.35wt%，更優(yōu)選0.60wt%~小于1.35wt%，最優(yōu)選0.60wt%~1.00wt%范圍內(nèi)的二曱苯可溶物。優(yōu)選地，本發(fā)明的雙軸取向的聚丙烯薄膜在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下具有至少2000MPa的拉伸模量。更優(yōu)選地，所述聚丙烯薄膜在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下具有至少2300MPa，甚至更優(yōu)選至少2500MPa的拉伸,莫量、在一個優(yōu)選的實施方案中，在拉伸溫度為152。C或更低并且縱向和橫向拉伸比為4的情況下，本發(fā)明的薄膜具有在縱向上至少2.5MPa的拉伸應(yīng)力和在橫向上至少2.5MPa的拉伸應(yīng)力。優(yōu)選地，上面提到的拉伸溫度低于所述薄膜的熔融溫度至少2'C，更優(yōu)選低于所述薄膜的熔融溫度至少3°C。關(guān)于第二個實施方案的聚丙烯組分的性能，參考上面討論本發(fā)明的第一個實施方案時提供的陳述。所述雙軸取向的聚丙烯薄膜可以通過本領(lǐng)域中已知的常規(guī)拉伸方法制備。典型地，首先通過擠出聚丙烯丸粒制備流延薄膜。制備的流延薄膜一般可以具有50~100jam的厚度，其用于進一步的薄膜拉伸。隨后，可以由大量的流延膜片制備商品流延膜，以實現(xiàn)特定的商品(staple)厚度，例如700~1000ium。拉伸溫度一般設(shè)定在稍微低于熔點的溫度，例如低于熔點24。C，并且以規(guī)定的縱向和橫向拉伸比拉伸所述薄膜?，F(xiàn)在通過下列實施例進一步詳細描述本發(fā)明。實施例1.定義/測量方法以下術(shù)語的定義和測定方法適用于上面對本發(fā)明的一般描述以及下面的實施例，除非另外定義。A.五單元組濃度為了進行內(nèi)消旋的五單元組濃度分析(本文中也稱作五單元組濃度分析)，按照THayashi，Pentadco腦ntration，R.Chujo和T.Asakura,Polymer^138-43(1988)和ChujoR等人，Polymer旦339(1994)進行歸屬分析(assignmentanalysis)。B.多支化指數(shù)1.獲得實驗數(shù)據(jù)將聚合物在T=180'C下熔化，并在隨后的實驗中采用下面描述的SER萬能試驗平臺(SERUniversalTestingPlatform)在形變速率de/dt-0.1，0.3，1.0，3.0和10下進行拉伸。獲得原始數(shù)據(jù)的方法被描述在Sentmanat等人，J.Rheoi.2005,MeasuringtheTransientElongationalRheologyofPolyethyleneMeltsUsingtheSERUniversalTestingPlatform中。實驗裝置4吏用配備TC30溫度控制單元和烘箱CTT600(對流和輻射加熱)和具有溫度傳感器的SERVPOl-025拉伸設(shè)備和軟件RHEOPLUS/32v2.66的PaarPhysicaMCR300。樣品制備將已被穩(wěn)定化的丸粒在220°C在足以避免樣品中的氣泡的壓力下在模具中壓塑(凝膠時間3分鐘，擠壓時間3分鐘，總模制時間3+3=6分鐘)，冷卻至室溫。從如此制備的0.7mm厚的板材中切割10mm寬和18mm長的條形物。所述SER設(shè)備的檢查因為作用在被拉伸至薄的厚度的樣品上的力較小，所述設(shè)備的任何實質(zhì)性的摩擦?xí)档徒Y(jié)杲的精度并且應(yīng)當(dāng)避免。為了確保所述設(shè)備的摩擦小于5xl(TmNra(毫牛頓米)的閾值(該閾值是精確和準(zhǔn)確測量所要求的)，每次測量之前進行如下檢查程序.將所述設(shè)備設(shè)定在測試溫度(18(TC)下最少20分鐘，而在夾具中不存在樣品釆用處于測試溫度(180°C)的該設(shè)備進行0，3s—'的標(biāo)準(zhǔn)測試記錄扭矩(以mNm度量)并對時間作圖所述扭矩必須不超過5xl(TmNm的值，以確保所述^L備的摩擦在可接受地低的范圍內(nèi)進行實驗加熱所述設(shè)備與夾具20分鐘至測試溫度(180'C，用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測定)，但沒有樣品。隨后，將如上面所述制備的樣品(0.7x10x18mm)夾入該熱的設(shè)備中。實驗開始之前允許所述樣品熔化2分鐘+/-20秒。在惰性氣氛(氮氣)下在恒定的Hencky應(yīng)變率下的拉伸實驗過程26中，在等溫條件(用與所述SER設(shè)備連接的熱電偶測定并控制)下記錄作為時間的函數(shù)的扭矩。在拉伸后，打開所述設(shè)備并檢查被拉伸的薄膜(該膜纏繞在滾筒上)。要求均勻的延伸?？梢詮脑谒鰸L筒上的被拉伸的薄膜的形狀視覺判斷所述樣品拉伸是否均勻。所述帶必須對稱地纏繞在兩個滾筒上，而且所述樣品的上半部和下半部也要對稱。如果由此證實是對稱的拉伸，如下面所述由記錄的扭矩計算瞬時拉伸粘度。2.紐對于所應(yīng)用的每個不同的應(yīng)變率ds/dt，將得到的拉伸應(yīng)力增長函數(shù)^(JW成/)對總的Hencky應(yīng)變e作圖，以確定所述熔體的應(yīng)變硬化行為，見圖1。在在l.O和3.0之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，所述拉伸應(yīng)力增長函數(shù)<可以與以下函數(shù)很好地擬合其中"和C2是擬合變量。如此導(dǎo)出的C2是所述熔體的應(yīng)變硬化行為的量度，并且被稱為應(yīng)變硬化指數(shù)S力「/。取決于聚合物的結(jié)構(gòu)，-與應(yīng)變率無關(guān)(線性材料，Y-或H-結(jié)構(gòu))，-隨應(yīng)變率增加(短鏈支化的、超支化的(hyperbranched)或多支化的結(jié)構(gòu))。圖2中圖示說明了這一點。對于聚乙烯來說，線性結(jié)構(gòu)(HDPE)、短鏈支化的結(jié)構(gòu)(LLDPE)和超支化的結(jié)構(gòu)(LDPE)是公知的，并且因此使用它們來說明基于拉伸粘度結(jié)果的結(jié)構(gòu)分析。在作為應(yīng)變率函數(shù)的應(yīng)變硬化行為的變化方面，將它們與具有Y和H-結(jié)構(gòu)的聚丙烯進行了比較，見圖2和表1。為了說明在不同應(yīng)變率以及多支化指數(shù)(MBI)下的SHI的測定，采用上面描述的分析程序檢查四種已知鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。第一種聚合物是按照EP879830制備的H-和Y-形的聚丙烯均聚27物("A，，)。它具有2.Og/10分鐘的MFR230/2.16、1950MPa的拉伸模量和0.7的支化指數(shù)g'。第二種聚合物是商業(yè)的超支化LDPE,Borealis"B",其在本領(lǐng)域中已知的高壓法中制備。它具有4.5的MFR190/2.16和923kg/V的密度。第三種聚合物是短鏈支化的LLDPE,Borealis"C"，其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有1.2的MFR190/2.16和91^g/ii^的密度。第四種聚合物是線性HDPE,Borealis"D",其在本領(lǐng)域中已知的低壓法中制備。它具有4.0的MFR190/2.16和954kg/ii^的密度。通過在18(TC在0.10、0.30、1.0、3.0和10s^的應(yīng)變率下瞬時拉伸粘度的測量，對所述四種已知鏈結(jié)構(gòu)的材料進行研究。將獲得的數(shù)據(jù)(瞬時拉伸粘度對Hencky應(yīng)變)用如下函數(shù)對每一個提到的應(yīng)變率進行擬合。通過將瞬時拉伸粘度的對數(shù)對Hencky應(yīng)變的對數(shù)作圖并使用最小二乘法進行該數(shù)據(jù)的線性擬合，可以得到參數(shù)d和C2。從數(shù)據(jù)lg(Ti/)對lg(s)的線性擬合的截距按照如下公式計算參數(shù)dq=10截距并且C2是在特定的應(yīng)變率下的應(yīng)變硬化指數(shù)(5^/)。對所有五種應(yīng)變率完成該程序，并且因此確定了SHI@0.ls1、SHI(g0.3s—1、SHI@1.0sM、SHI@3.0s-1、SHI@10s—，見圖1。表l:SHI值lg(ds/刮性能Y和H支化的多支化的短鏈支化的線性的ABCD0.1-l.0SHI@0.Is—12.05—0.030.030.3-O.5SHI@0.3s—1一1.360.080.0310.0SHI@1.Os12.191.650.120.1130.5SHI@3.Os-'—1.820.180.0110r:oSHI@10s-12.142.06—從通過SHI@ls_1的值度量的應(yīng)變硬化行為，人們已經(jīng)可以清楚地區(qū)分兩組聚合物線性和短鏈支化的聚合物具有明顯低于0.30的SHI@ls—'。相反，Y和H-支化的材料以及超支化的材料具有明顯大于0.30的SHI@ls—'。比較在O.10、0,30、1.0、3.0和10s'的五種應(yīng)變率二下的應(yīng)變硬化指數(shù)，SHI作為^的對數(shù)lg(/J的函數(shù)的斜率是多支化的特征量度。因此，多支化指數(shù)(MBI)是由SHI對lg(^)的線性擬合曲線的斜率計算出來的SHI(￡,J=c3+MBI*lg(^)通過將SHI對Hencky應(yīng)變率的對數(shù)lg)作圖并使用最小二乘法進行該數(shù)據(jù)的線性擬合，可以得到參數(shù)C3和MBI。請參見圖2。表2:MBI值<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>所述多支化指數(shù)MBI現(xiàn)在允許區(qū)分Y或H-支化的聚合物(其顯示出小于0.05的MBI)與超支化的聚合物(其顯示出大于0.15的MBI)。此外，它允許區(qū)分短鏈支化的聚合物(其具有大于0.10的MBI)和線性的材料(其具有小于0.10的MBI)。當(dāng)比較不同的聚丙烯時可以觀察到類似的結(jié)果，即具有相當(dāng)高的支化結(jié)構(gòu)的聚丙烯與其線性和短鏈的對應(yīng)物相比分別具有更高的SHI和MBI值。與線性低密度聚乙烯類似，所述新開發(fā)的聚丙烯顯示了某種程度的短鏈支化。然而，與已知的線性低密度聚乙烯相比，本發(fā)明的聚丙烯在SHI和MBI值方面是明顯不同的。不被束綽于該理論，據(jù)信不同的SHI和MBI值是不同的支化結(jié)構(gòu)的結(jié)果。因此，本發(fā)明的所述新發(fā)現(xiàn)的支化聚丙烯被指定為短鏈支化的。將應(yīng)變硬化指數(shù)和多支化指數(shù)二者結(jié)合起來，可以估計鏈結(jié)構(gòu)，如表3中所示。表3:各種鏈結(jié)構(gòu)的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)和多支化指數(shù)(MBI)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>c.元素分析含量，特別是聚合物中的Al-，B-，和Si-殘留物的含量。所述Al-，B-，和Si-殘留物可以呈任何形式，例如呈元素或離子形式，可以使用下面描述的ICP法從聚丙烯中回收并檢測所述殘留物。所述方法也可以用于測定聚合物的Ti含量。應(yīng)該理解，還可以使用其它已知的方法，這將導(dǎo)致類似的結(jié)果。ICP光諶法(電感耦合等離子體發(fā)射)ICP-儀器:用于測定Al-、B-和Si-含量的儀器是具有用于所述儀器的軟件的ICPOptima2000DV，PSN620785(供應(yīng)商是PerkinElmerInstruments,比利時)。檢出限是O.lOppm(Al),0.lOppm(B)，0.lOppm(Si)。首先將聚合物樣品以已知的方式灰化，然后溶解在適當(dāng)?shù)乃嵝匀軇┲?。將用于校?zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)物的稀釋液溶解在與樣品所使用的相同的溶劑中并選擇濃度，使得所述樣品的濃度落在標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)。ppm:意思是每百萬份的重量份數(shù)灰分含量:按照ISO3451-1(1997)標(biāo)準(zhǔn)測定灰分含量。計算的灰分、Al-、Si-和B-含量灰分和上面列出的元素即Al和/或Si和/或B，也可以基于實施例中所例示的催化劑聚合活性由聚丙烯計算。這些值將給出來源于所述催化劑的所述殘留物存在的上限。因此，所述估計的催化劑殘留物基于催化劑組成和聚合生產(chǎn)率，聚合物中的催化劑殘留物可以按照以下公式估算總催化劑殘留物[ppm]=1/生產(chǎn)率[kg聚丙烯/g催化刑]xiooAl殘留物[ppm]=WA1,催化劑[%]x總催化劑殘留物[ppm]/100Zr殘留物[ppm]=WZr,催化劑[o/o]x總催化劑殘留物[ppm]/100(類似的計算也適用于B、Cl和Si殘留物)氯殘留物含量:樣品中C卜殘留物的含量以已知的方式使用X-射線熒光(XRF)光譜法測定。儀器是X-rayFl雨escentionPhilipsPW2400,PSN620487，(供應(yīng)商Phi1ips，比利時),軟件X47。CI的檢測限是lppm。D.其它測量方法顆粒尺寸分布:顆粒尺寸分布通過CoulterCounterLS200在室溫下用正庚烷作介質(zhì)測定。腿NMR光譜測定聚丙烯的13C-NMR光鐠在Bruker400MHz光語儀上在130。C從溶解在1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品記錄。為了進行五單元組分析，按照文獻(T.Hayashi，Y.I畫e，R.Chiij6,和T.Asakura，Polymer29138-43(1988)和ChujoR,etal，Polymer35339(1994))中描述的方法進行歸屬分析。戶斤述NMR觀，量用于k乂本存頁域中熟^口的方式、)則定mnunm五單元組濃度。數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)通過尺寸排阻色譜法(SEC)使用帶有在線粘度計的WatersAllianceGPCV2000儀器測定。爐溫為140°C。使用三氯苯作為溶劑(ISO16014)。二曱苯可溶物(XS，wt%):按照已知的方法分析將2.0g聚合物在135。C在攪拌下溶解在250ml對二曱苯中。30±2分鐘以后，允許所述溶液在環(huán)境溫度下冷卻15分鐘，然后允許其在25±0.5。C沉降30分鐘。過濾所述溶液并在氮氣流中蒸發(fā)，并在90'C真空干燥殘留物直到達到恒重。XS%=(100xmixVo)/(m。xVl)，其中m。=初始的聚合物量(g)m,=殘留物的重量(g)v。=初始的體積(ml)==被分析的樣品的體積(ml)熔融溫度Tm、結(jié)晶溫度Tc和結(jié)晶度:用MettlerTA820差示掃描量熱儀(DSC)在5-10mg樣品上測定。在30°C-225。C范圍內(nèi)的10。C/分鐘的冷卻和加熱掃描過程中獲得結(jié)晶和熔融曲線。把吸熱和放熱的峰值取作熔融溫度和結(jié)晶溫度。熔融和結(jié)晶焓(Hm和Hc)也按照ISO11357-3通過DSC法測定。逐步等溫分離技術(shù)(SIST):用于SIST分析的等溫結(jié)晶在MettlerTA820DSC中在200。C和105。C之間的逐漸降低的溫度下在3±0.5mg樣品上進行。(i)將所述樣品在225。C熔融5分鐘，(ii)然后以80。C/分鐘的速率冷卻至145°C(iii)在145。C維持2小時，(iv)然后以80。C/分鐘的速率冷卻至135°C(v)在135。C維持2小時，(vi)然后以80。C/分鐘的速率冷卻至125°C(vH)在125。C維持2小時，(viii)然后以80。C/分鐘的速率冷卻至115°C(ix)在115。C維持2小時，(x)然后以80。C/分鐘的速率冷卻至105°C(xi)在105。C維持2小時。在最后一步之后，將所述樣品冷卻到環(huán)境溫度，并通過以10°C/分鐘的加熱速率加熱所述冷卻的樣品至20(TC來得到熔融曲線。所有測定在氮氣氣氛下進行。熔融焓作為溫度的函數(shù)被記錄并且通過測定在如表7中所指明的溫度間隔內(nèi)熔融的級分的熔融焓進行評價。以這種方式結(jié)晶的材料的熔融曲線可以用于按照Thomson-Gibbs方程(方程1)計算片晶厚度分布。其中To-457K，AHQ=184x106J/m3,a=0，049.6J/m2，和L是片晶厚度。MFR2:按照ISO1133測定(230°C，2.16kg載荷)。共聚單體含量用以"C-NMR校準(zhǔn)的傅立葉變換紅外光譜法(FTIR)測定。當(dāng)測定聚丙烯中的乙烯含量時，通過熱壓法制備樣品的薄膜(厚度約250mm)。用PerkinElmerFTIR1600光鐠儀測定-CH廣吸收峰(800~650cm—"的面積。通過由13C-NMR測定的乙烯含量數(shù)據(jù)校準(zhǔn)所述方法。膜勁度TD(橫向)，膜勁度MD(縱向)，斷裂伸長率TD和斷裂伸長率MD:按照ISO527-3(十字頭速度1mm/min)測定這些性能。濁度和透明度:按照ASTMD1003-92(濁度)測定。特性粘度:按照1999年10月的DINISO1628/1(在萘烷中在135°C)測定?？紫堵?按照DIN66135測定。表面積:按照ISO9277測定。3.實施例發(fā)明實施例1(I1)催化劑制備如WO03/051934的實施例5中所述制備催化劑，其中Al和Zr之比與所述實施例中給出的一樣(Al/Zr=250)。催化劑表征通過上面提到方法分析Al含量和Zr含量，為36.27wt。/。的Al和0.42wt。/。的Zr。平均顆粒直徑(通過Coulter計數(shù)器分析)為20ym，并且顆粒尺寸分布示于圖3。聚合丙烯聚合使用5升的不銹鋼反應(yīng)器。將1100g液體丙烯(Borealis聚合級)加入到反應(yīng)器中。加入0.2ml三乙基鋁(100%,購自Crompton)作為清除劑，和加入15mmo1氫氣(6.0等級，由Aga提供)作為鏈轉(zhuǎn)移劑。反應(yīng)器溫度設(shè)定為3(TC。將29.lmg催化劑用過壓的氮氣沖入所迷反應(yīng)器。在大約14分鐘的時間內(nèi)加熱反應(yīng)器至7(TC。聚合反應(yīng)在70。C下持續(xù)50分鐘，然后排出丙烯，加入5nunol氬氣，并且通過進料(氣態(tài))丙烯使反應(yīng)器壓力升高到20巴。聚合反應(yīng)在氣相中持續(xù)144分鐘，然后閃蒸所述反應(yīng)器，將聚合物干燥并稱重。聚合物產(chǎn)量稱重為901g，其等于31kg聚丙烯/g催化劑的生產(chǎn)率。向所述粉末中加入1000ppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(FF)(Ciba)。用PrismTSE16實驗室捏合機以250rpm的轉(zhuǎn)速在220-230。C的溫度對所述粉末進行熔融混合。發(fā)明實施例2(I2)使用II中使用的催化劑。丙烯聚合使用5升的不銹鋼反應(yīng)器。將1100g液體丙烯(Borealis聚合級)加入到反應(yīng)器中。加入0.5ml三乙基鋁(100%,購自Crompton)作為清除劑，并加入50mmo1氫氣(6.0等級，由Aga提供)作為鏈轉(zhuǎn)移劑。反應(yīng)器溫度設(shè)定為3(TC。將19.9mg催化劑用過壓的氮氣沖入所述反應(yīng)器。在大約14分鐘的時間內(nèi)加熱反應(yīng)器至70。C。聚合反應(yīng)在7(TC持續(xù)40分鐘，然后排出丙烯，通過進料(氣態(tài))丙烯使所述反應(yīng)器壓力升高到20巴。聚合反應(yīng)在氣相中持續(xù)273分鐘，然后閃蒸所述反應(yīng)器，將聚合物干燥并稱重。聚合物產(chǎn)量稱重為871g,其等于44kg聚丙烯/g催化劑的生產(chǎn)率。向所述粉末中加入1000ppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(FF)(Ciba)。用PrismTSE16實驗室捏合機以250rpm的轉(zhuǎn)速在220-230。C的溫度對所述粉末進行熔融混合。發(fā)明實施例3(I3)將50wt。/。的I3a與50w"的I3b混合，然后混配和造粒，以由采用PrismTSE16實驗室捏合機以250rpm的轉(zhuǎn)速在220-230°C的溫度下進行的熔體共混獲得雙峰聚丙烯。聚合程序I3a:使用與實施例II中相同的催化劑。丙烯聚合反應(yīng)使用20升的不銹鋼反應(yīng)器。將lOOOg液體丙烯(Borealis聚合級)加入到反應(yīng)器中。加入0.4ml三乙基鋁(100%(購自Crompton)，以在己烷中的1M溶液的形式添加)作為清除劑和60mmol氫氣(6.0等級，由Aga提供)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用丙烯作為傾倒劑(spillingagent)(分別為250g和500g)。反應(yīng)器溫度設(shè)定為13°C。將73.4mg催化劑用250g液體丙烯沖入所述反應(yīng)器。所述催化劑預(yù)聚IO分鐘。然后在大約15分鐘的時間內(nèi)加熱反應(yīng)器至70。C，加入額外的2470g丙烯。聚合反應(yīng)在70C下持續(xù)30分鐘。之后閃蒸掉丙烯，并將聚合物千燥和稱重。聚合物產(chǎn)量為1185g,等于16.14kg聚丙烯/g催化劑的生產(chǎn)率。向所述粉末中加入1000ppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(FF)(Ciba)。聚合程序13b:使用與實施例II中相同的催化劑。丙烯聚合反應(yīng)使用20升的不銹鋼反應(yīng)器。將1000g液體丙烯(Borealis聚合級)加入到反應(yīng)器中。加入0.4ml三乙基鋁(100%(購自Crompton)，以在己烷中的1M溶液的形式添加)作為清除劑和60mmo1氫氣(6.0等級，由Aga提供)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用丙烯作為傾倒劑(spillingagent)(分別為250g和500g)。反應(yīng)器溫度設(shè)定為14°C。將已與1.8ml石蠟油(PRIM0L352D/ESS0)接觸15分鐘的70.9mg催化劑用250g液體丙烯沖入所述反應(yīng)器。所述催化劑預(yù)聚IO分鐘。然后在大約17分鐘的時間內(nèi)加熱反應(yīng)器至70°C，加入額外的2470g丙烯和413mmolH2。聚合反應(yīng)在70°C下持續(xù)30分鐘。之后閃蒸掉丙烯，并將聚合物干燥和稱重。聚合物產(chǎn)量為1334g，其等于18.82kg聚丙烯/g催化劑的生產(chǎn)率。向所述粉末中加入1000ppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(FF)(Ciba)。對比例1(Cl)按照WO01/48034(實施例27)制備二氧化硅負載的金屬茂催化35劑(I)。所述栽體的孔隙率是L6ml/g。使用了非對稱的金屬茂二氯化二曱基曱硅烷基[(2-甲基-(4'-叔丁基)-4-苯基茚基)(2-異丙基-(4，-叔丁基)-4-苯基茚基)]合鋯。丙烯均聚反應(yīng)使用20升的不銹鋼反應(yīng)器。將4470g液體丙烯(Borealis聚合級)加入到反應(yīng)器中。加入0.4ml三乙基鋁(100%(購自Crompton)，以在己烷中的1M溶液的形式添加)作為清除劑和4mmo1氫氣(6.0等級，由Aga提供)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用丙烯作為傾倒劑(250g)。反應(yīng)器溫度設(shè)定為3(TC，并用氮氣將所述反應(yīng)器加壓至25巴。將214mg催化劑用N2沖入所述反應(yīng)器(提高反應(yīng)器中的壓力約0.9巴)。之后反應(yīng)器溫度控制設(shè)定為70'C。聚合反應(yīng)在70'C下持續(xù)30分鐘。然后閃蒸掉單體，并將聚合物干燥和稱重。聚合物產(chǎn)量為656g,等于3kg聚丙烯/g催化劑的生產(chǎn)率。向所述粉末中加入OOOppm的商業(yè)穩(wěn)定劑IrganoxB215(FF)(Ciba)。用PrismTSE16實驗室捏合機以250rpm的轉(zhuǎn)速在220-230°C的溫度下對所述粉末進行熔融混合。對比例2(C2)^吏用Borealis的商業(yè)聚丙烯均聚物。對》匕侈'j3(C3)^使用Borealis的商業(yè)聚丙烯均聚物。在表4、5和6中總結(jié)了樣品C1C3和11~13的性能。此外，表4提供了加工性能、勁度和耐熱性的評價。表4:本發(fā)明和對比例的聚丙烯的性能樣品類型SHI加工勁度耐熱性(wtW均聚PP,單峰，用二氧化硅栽CI.n/aX-n/a+體上的單中心催化劑制備均聚PP，用Ziegler-NattaC203.26~++催化劑制備36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>均聚PP,用Ziegler-Natta催化劑制備均聚PP,用在低孔隙率的非二氧化硅栽體上的單中心催化劑制備均聚PP,用在低孔隙率的非二氧化硅載體上的單中心催化劑制備均聚PP,用在低孔隙率的非二氧化硅栽體上的單中心催化劑制備n/a1.390.150.85n/a0.660.270.61n/a表5:本發(fā)明和對比例的聚丙烯的性能樣品ClC2C3111213SHI@1.0s—0000.15n/a0.27MBI<0.1<0.1<0.10.20n/a0.271110.90.80.9Al[ppm]79n/a1-2111424B[ppm]000000表6:材料數(shù)據(jù)Tm1Tc;Hm3He4XSMwMnMWDIV單位。C'CJ/gJ/gWt%Kg/molKg/mol—ml/gCl156.1107.295.790.7X4431632.7265C2162.6110.7103.697,63.265061104.6306C3163.2112.6107.11041.39628738.636611150.6111.999.574.60.854531622.824612150.8111.2100.192.80.66405765.320713-153.2112.7105.797.40.61453775.9240Tm:溶融溫度2Tc:結(jié)晶溫度3Hm:熔融焓4Hc:結(jié)晶焓在表7中，通過逐步等溫分離技術(shù)(SIST)測定樣品C3、II和12的結(jié)晶行為。表7:逐步等溫分離技術(shù)(SIST)的結(jié)果峰編號ii12C3范圍rc]Hm[J/g]Hm[J/g]Hm[J/g]l<1106.04.30.62110-1203.83.11.03120-1304.85.92.04130-14011.413.33.95140-15027.538.210.66150-16029.242.325.47160-17016.910.950.78>1700.10.037.5Hm:熔融給雙軸取向的薄膜制備如下在雙軸向拉伸設(shè)備BrucknerKaroIV中，將膜樣品夾住并以恒定的拉伸速度進行縱向和橫向拉伸。在縱向拉伸過程中樣品的長度增加，并且由當(dāng)前長度與原始樣品長度之比計算縱向拉伸比。隨后，橫向拉伸所述樣品，在這個過程中所述樣品的寬度增加。因此，由樣品的當(dāng)前寬度與樣品的原始寬度之比計算拉伸比。表8中總結(jié)了樣品11~13和Cl~C3的拉伸性能。表8::拉伸性能拉伸溫度應(yīng)力MD41應(yīng)力TD42應(yīng)力MD53應(yīng)力TD54單位°cMPaMPaMPaMPaCl152.斷裂斷裂斷裂斷裂C21583.442.944.943.92C31584.273.435.314.20111473.593.02n/an/a121472.692.533.513.40131502,742.893.093.55'應(yīng)力MD4:拉伸比為4的縱向拉伸應(yīng)力2應(yīng)力TD4:拉伸比為4的橫向拉伸應(yīng)力3應(yīng)力MD5:拉伸比為5的縱向拉伸應(yīng)力4應(yīng)力TD5:拉伸比為5的橫向拉伸應(yīng)力表9中總結(jié)了由樣品II~13和C1~C3制備的雙軸取向的聚丙烯薄膜的性能。表9:雙軸取向的聚丙烯薄膜的性能拉伸模拉伸強度下的拉強度下極限拉伸應(yīng)極限拉伸應(yīng)斷裂時的量強度伸應(yīng)變的功力變功單位MPaMPa%了MPa%Cl2118841408.2821428.3C22953188493.7187513.9C33003192524.0192524.0112550146793.9142803.9122020115592.5107622.6132523n/an/an/an/a8239權(quán)利要求1.包含聚丙烯的雙軸取向的聚丙烯薄膜，所述聚丙烯具有a)至少0.5wt％的二甲苯可溶物(XS)，和b)在1.00s-1的形變速率dε/dt和180℃的溫度下測定的至少0.15的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI＠1s-1)，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，作為Hencky應(yīng)變以10為底的對數(shù)(lg(ε))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)以10為底的對數(shù)())的斜率。2.權(quán)利要求1的薄膜，其中所述聚丙烯具有在0.5-1.5wt。/。范圍內(nèi)的二曱苯可溶物(XS)。3.權(quán)利要求1或2的薄膜，按照ISO527-3在lmm/分鐘的十字頭速度下測定，所述聚丙烯具有至少1800MPa的拉伸模量。4.雙軸取向的聚丙烯薄膜，其中所述薄膜具有a)小于1.35wt。/。的二甲苯可溶物，和b)在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下至少1800MPa的拉伸模量，其中所述拉伸模量是按照ISO527-3在lmm/分鐘的十字頭速度下測定的。5.權(quán)利要求4的薄膜，其具有在0.5-1.35wt。/。范圍內(nèi)的二曱苯可溶物(XS)。6.權(quán)利要求4或5的薄膜，其具有在1.00s—'的形變速率^/^和180。C的溫度下測定的至少0.15的應(yīng)變硬化指數(shù)GS^/俊/f0，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(i^/)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，作為Hencky應(yīng)變以10為底的對數(shù)(ig(")的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)以10為底的對數(shù)(lg(^》的斜率。7.前述權(quán)利要求之一的薄膜，所述薄膜和/或所述聚丙烯具有在0.15~0.30范圍內(nèi)的應(yīng)變硬化指數(shù)(^7@"—0。8.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，所述薄膜和/或所述聚丙烯具有至少0.10的多支化指數(shù)(柳/)，其中所述多支化指數(shù)(M/)定義為作為Hencky應(yīng)變率以10為底的對數(shù)(lg(c/W&))的函數(shù)的應(yīng)變硬化指數(shù)(S"/)的斜率，其中a)^/^是形變速率，b)s是Hencky應(yīng)變，和c)所述應(yīng)變硬化指數(shù)(i^/)是在18(TC的溫度下測定的，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SA7)定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，作為Hencky應(yīng)變以10為底的對數(shù)(lg(s》的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)的以10為底的對數(shù)(lg(^》的斜率。9.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，所述薄膜和/或所述聚丙烯具有小于1,00的支化指數(shù)g'。10，前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中所述聚丙烯是多峰的。11.前述權(quán)利要求1~9中任何一項的薄膜，其中所述聚丙烯是單峰的。12.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中按照ISO16014測定，所述聚丙烯具有不大于8.00的分子量分布(MWD)。13.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中按照ISO1133測定，所述聚丙烯具有至多10g/10分鐘的熔體流動速率MFR2。14.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中通過NMR光譜測定，所述聚丙烯具有高于94%的mmmm五單元組濃度。15.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中所述聚丙烯是在包含金屬茂絡(luò)合物的催化體系存在下生產(chǎn)的，其中按照DIN66135測定，所述催化體系具有小于1.40ml/g的孔隙率。16.前迷權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中所述聚丙烯是在對稱的金屬茂絡(luò)合物存在下生產(chǎn)的。17.前述權(quán)利要求之一的薄膜，所述薄膜在縱向拉伸比為4和橫向拉伸比為4的情況下具有至少2000MPa的拉伸模量，其中所述拉伸模量按照ISO527-3在lmm/分鐘的十字頭速度下測定。18.前述權(quán)利要求之一的薄膜，所述薄膜和/或所述聚丙烯具有至少148'C的熔點Tra。19.權(quán)利要求18的薄膜，所述薄膜和/或所述聚丙烯具有在158匸范圍內(nèi)的熔點Tm。20.前述權(quán)利要求之一的薄膜，所述薄膜在152。C或更低的拉伸溫度和4的縱向和橫向拉伸比下具有至少2.5MPa的縱向拉伸應(yīng)力和至少2.5MPa的橫向拉伸應(yīng)力。21.前述權(quán)利要求中任何一項的薄膜，其中所述聚丙烯是丙烯均聚物。22.制備前述權(quán)利要求中任何一項的雙軸取向的聚丙烯薄膜的方法，其中a)提供權(quán)利要求1~3、7~16、18、19和21中的一項所定義的聚丙烯，b)在縱向上和橫向上拉伸所述聚丙烯。23.權(quán)利要求22的方法，其中使用低孔隙率的催化劑體系制備所述聚丙烯，所述催化劑體系包含對稱的催化劑，其中按照DIN66135測定所述催化劑體系具有小于1.40ml/g的孔隙率。24.權(quán)利要求23的方法，所述催化劑體系是非二氧化硅負載的體系。25.權(quán)利要求23或24的方法，其中所述催化劑體系具有低于DIN66135的檢出限的孔隙率。26.前述權(quán)利要求23~25中任何一項的方法，其中按照ISO9277測定所述催化劑體系具有低于25m7g的表面積。27.前述權(quán)利要求23~26中任何一項的方法，其中所述對稱的催化劑是式(I)的過渡金屬化合物(Cp)^MX2(I)其中M是Zr、Hf或Ti，更優(yōu)選Zr，X獨立地是單價陰離子配體，例如(j-配體，R是連接所述兩個Cp配體的橋連基，Cp是選自下組的有機配體未取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的藥基、傘代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基，前提是兩個Cp配體都選自上面所述的組并且兩個Cp配體在化學(xué)上相同，即是等同的。全文摘要本發(fā)明涉及包含聚丙烯的雙軸取向的聚丙烯薄膜，所述聚丙烯具有a)至少0.5wt％的二甲苯可溶物(XS)，和b)在1.00s^-1的形變速率dε/dt和180℃的溫度下測定的至少0.15的應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI@1s^-1)，其中所述應(yīng)變硬化指數(shù)(SHI)被定義為在1和3之間的Hencky應(yīng)變范圍內(nèi)，作為Hencky應(yīng)變以10為底的對數(shù)(lg(ε))的函數(shù)的、拉伸應(yīng)力增長函數(shù)以10為底的對數(shù)(lg(η_E⁺))的斜率。文檔編號C08J5/18GK101479329SQ200780024580公開日2009年7月8日申請日期2007年7月9日優(yōu)先權(quán)日2006年7月10日發(fā)明者E·恩斯特,F·雅克布斯,M·斯泰德鮑爾,P·雷姆斯,Y·丹尼爾斯申請人:博里利斯技術(shù)有限公司