專利名稱::新穎聚合物的制作方法新穎聚合物本發(fā)明涉及包含式(I)的重復(fù)單元的新穎聚合物及其在電子器件中成膜性能。此外,當(dāng)按月-本發(fā)曰;的聚合物用于有機發(fā)光二極管(OLEDs、)中時可以觀察到高電荷體遷移率和高發(fā)色穩(wěn)定性。JP05273618開了用來作為防燃劑的菲并咪唑化合物。WO04016086涉及有2,4,5-三取代的咪唑的制備及其用來作為抗桿菌劑和/或抗真菌劑的用途。除其它外,WO04016086中明確地提到以下化合物UU。US-B-4,215,135涉及可用來作為抗炎劑的、有2-取代的1H-菲并[9,10-d]咪唑。除其它外,US-B-4,215,135中明確地提到以下化合物:US3635544涉及包含以下化合物作為光吸收化合物的光致變色聚合物基體""。JP09188874,JP0卯13025,JP07026255,JP06207169,US2004076853,WO2004043937,US6713781,WO2004006352,WO2003058667和WO2004006355公開了菲稠合或菲咯啉稠合吩嗪及其在EL器件中的用途。US2004209117涉及包含式(I)的吡咯化合物的EL器件,Ar人(1),式中Y是選自0、S、和-N(R)-組成的一組的原子或基團,式中R是1~30碳的烴基;Z^口ZZ每一個都是選自下列組成的一組的取代基氫,1約25碳原子的烷基,約6約30碳原子的芳基,1~約25碳原子的烷氧基,由素,和氰基;且Ar是一種芳香族組分。JP2004161892,JP2002050473和JP2001023777公開了菲并咪唑化合物及其在EL器件中的用途。WO04/030029涉及一種光生伏打EL電池,包含一種含有以下基團的聚合物U"。WO03/020790涉及包含螺二芴單元的共扼聚合物。該聚合物可以包含從以下化合物衍生的衍生的重復(fù)單元EP0757035A1涉及由以下通式代表的菲二胺衍生物,該衍生物是電荷轉(zhuǎn)移能力、與結(jié)合樹脂的兼容性和穩(wěn)定性優(yōu)異的,從而提供了一種高度敏感和耐用性優(yōu)異的光敏材料。US2001008711涉及一種有才幾發(fā)光器件,包含在一對電才及之間形成的一個發(fā)光層或包括一個發(fā)光層在內(nèi)的多個有機化合物薄層,其中至少一層包含至少一種由下式NRuRuRu代表的化合物,式中Ru、Ru和R13每一個都代表一種有環(huán)化縮合多環(huán)烴類結(jié)構(gòu)的基團,其中環(huán)化縮合了三個或更多個環(huán);和一種新穎環(huán)化縮合多環(huán)烴類化合物。US2004/0028944涉及有機電場致發(fā)光器件,該器件包含通式N(ArO(Ar2)(Ar3)代表的一種三芳基胺衍生物,式中Ar!~Ar3是有取代的或無取代的芳基且An~Ar3中至少一個是一種9-菲基。EP1440959A1涉及下式的一種新穎可溶化合物R,,R7R,-Ar3—R。y^ArrR4,式中A。代表一種有取代或無取代的蒽二基,或一種有取代或無取代的芴二基,及其在電場致發(fā)光器件中的用途。WO03/064373涉及三芳基胺書f生物及其作為有機電場致發(fā)光器件和電子照相器件中空穴傳輸材料的用途。WO04/005288涉及電荷傳輸組合物,包含下式的一種菲咯啉衍生物:N(Rl)x,式中R!和R2每次出現(xiàn)時都相同或不同,而且選自H、F、Cl、Br、烷基、雜烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、CnHaFb、OCnHaFb、C6HcFd、和OC6HeFd;a、b、c、和d是0或一個4吏得a+b=2n+l、和0+(1=5的整數(shù),n是一個整數(shù);x是0或1-3的整數(shù);y是0、1或2;先決條件是芳香族基上有至少一個取代基選自F、CnHaFb、OCnHaFb、C6HcFd、和0(:6肌。WO05/014689涉及含有下式的二氫菲單元的共軛聚合物及其在聚合物有機發(fā)光二極管中的用途。US2005/0156516涉及可溶聚(芳基喁二唑)共軛聚合物,包含至少約20個可以獨立地相同或不同的重復(fù)單元,該重復(fù)單元用式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>表示,式中Arom是選自式(1)和(2)的片斷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>(2),式中每個可以獨立地相同或不同的ARY選自一種芳香族烴環(huán)和一種C2+芳香族雜環(huán),其中該芳香族烴環(huán)選自芴基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基、芘基、和菲基,C2+雜環(huán)選自吡咯基、呋喃基、咪唑基、三唑基、異哺唑基、哺二唑基、呋咱基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三口秦基、四嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、p引咮基、異吲唑基、苯并咪唑基、苯并三唑基、苯并嚅唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑基、1,5-二氮雜萘基、2,3-二氮雜萘基、苯并三嗪基、苯并四嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吖咬基、和吩嗪基;式中L選自乙炔基和有取代或無取代的乙烯基;式中每個R可以獨立地相同或不同,而且可以是無取代的或有一個選自氰基、硝基、和卣素的取代基取代的,并選自氳、芳基、烷芳基、芳烷基、和烷基組成的一組,其中該烷基中無或一個或多個-CH2-單元由選自-0-、-S-、<32-14芳基、和-NR'-的片斷置換,式中每個R'可以獨立地相同或不同、并包含一個Cwo0飽和非環(huán)狀烴基;且其中每個x是能由R取代的芳基的氬原子數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>WO2005030828涉及含有按照式(1)(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>*(2)的結(jié)構(gòu)單元的共軛聚合物及和式(2)其在聚合物有機發(fā)光二極管(PLED)中的用途。US20050106418涉及環(huán)戊菲系化合物及其在有才幾電場致發(fā)光器件中的用途。WO05/104264涉及包含下式的結(jié)構(gòu)單元的聚合物R、R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>,式中2個基團R除其它外還可以一起形成一種單環(huán)的或多環(huán)的脂肪族環(huán)系。WO2006/097419—享有比本發(fā)明早的優(yōu)先—又日但乂>布于本發(fā)明的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>優(yōu)先權(quán)日之后一涉及包含下式的重復(fù)單元的聚合物R'^^R及其在EL器件中的用途。當(dāng)其性能與現(xiàn)行技術(shù)比較時,有機EL顯示器的導(dǎo)入面臨許多挑戰(zhàn)。獲得特定指導(dǎo)準(zhǔn)則(即NTSC)所需要的確切色坐標(biāo)一直是有問題的。該EL器件的工作壽命當(dāng)與陰極射線管(CRTs)和液晶顯示器(LCDs)的現(xiàn)行無機技術(shù)相比時仍然是較低的。此外,產(chǎn)生一種有純粹藍、綠、紅色和長壽命的器件是本行業(yè)的最大問題之一。因此,本發(fā)明的目的是提供新穎材料,該材料當(dāng)摻入電光學(xué)器件中時引起色純度、器件效率和/或運行壽命方面的顯著優(yōu)點。所述目的是用包含式I重復(fù)單元的本發(fā)明聚合物解決的?;诒景l(fā)明聚合物的有機發(fā)光器件(OLEDs)可以顯示出色純度、器件效率和/或運行壽命方面的顯著優(yōu)點。此外,該聚合物可以有良好的溶解度特征和相對高玻璃化溫度,這有利于其制成涂料和薄膜,是熱穩(wěn)定、機械穩(wěn)定、和相對無缺陷的。因此,本發(fā)明涉及包含式(I)重復(fù)單元的聚合物式中A是一種5員、6員或7員雜芳香族環(huán),該環(huán)含有至少一個選自氮、氧和硫的雜原子、尤其一個氮原子和至少一個選自氮、有取代氮、氧和硫的進一步雜原子,Ra、R1、R2、R3、R4、Rr、R2'、113'和W彼此獨立地是氫、卣素、尤其氟、或一種有機取代基,或Ra、R1、R2、R3、R4、Rr、R2'、113'和114'當(dāng)可能時一起形成一種芳香族環(huán)、或雜芳香族環(huán)、或環(huán)系,這些環(huán)可以任選地是有取代的,R"是卣素、尤其氟、或一種有機取代基,其中同一分子中2個或更多個取代基W可以有不同含義,也可以一起形成一種芳香族環(huán)、或雜芳香族環(huán)、或環(huán)系,其中Ra、R1、R2、R3、R4、R1,、R2'、113'和W中至少一個是基團R10,其中R"是基團-(Sp)xr[PGV,式中Sp是一種間隔單元,pg'是一種衍生自可聚合基團的基團,xl是0、或1,且x是o或1~4的整數(shù)。A是一種5員、6員、或7員雜芳香族環(huán),含有至少一個選自氮、氧和硫的雜原子,該環(huán)可以是有取代的和/或可以是一種稠合芳香族或雜芳香族環(huán)系的一部分。A的非限定性實例是,式中R7有rs的含叉,r8'有rs的含叉,x是o、s、n隱r17,式中r205、r206、r207、r208、r209、R210、R8、R9、R9'、R9〃、R99、R"'、R^和R17同以下定義,p'是0、1或2,虛線---指出與笨環(huán)的鍵合。較好,A是含有一個氮原子和至少一個選自氮、氧和硫的進一步雜原子的上述5員、6員、或7員雜芳香族環(huán)之一。若該雜原子是氮,則它可以是基團N-、或-NR-、尤其-NR17-、或-NR10-,式中R是一種有機取代基,R"和R化同以下定義。本發(fā)明聚合物應(yīng)當(dāng)有〉10(tc的玻璃化溫度。較好,本發(fā)明聚合物包含下式的重復(fù)單元:W和Ri'彼此獨立地是氫、卣素、d-Cw烷基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷基、d-ds全氟烷基、C2-Ci8烯基、C2-ds炔基、C!-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-C化烷氧基、CN、或-CO-R28,R2、R3、R4、R2'、R3'和R4'彼此獨立地是H、卣素、d-Cw烷基、有E取代和/或有D插入的d-C^烷基、d-ds全氟烷基、CVC24芳基、有G取代的Q-C24芳基、C2-C2Q雜芳基、有G取代的C2-C2。雜芳基、C2-ds烯基、C2-C!8炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的Crds烷氧基、CVC25芳烷基、CN、或-CO誦R28,R8是H、C!-C18烷基、有E取代和/或有D插入的d-C18烷基、C廣ds全氟烷基、CVC24芳基、有G取代的CVC24芳基、C2-C20雜芳基、有G取代的C2-C2。雜芳基、C2-ds烯基、C2-ds炔基、d-Qs烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、C-C25芳烷基、CN、或-CO-R28,R9'、R9"、R"和r99'是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、d-C化全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的CVC24芳基、CVC20雜芳基、有G取代的C2-C2。雜芳基、CVC!8烯基、C2-C18炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-d8烷氧基、C-C25芳烷基、或隱CO國R28,R"是基團-(SP)"PG'卜,式中Sp是一種間隔單元,PG'是一種從可聚合基團衍生的基團,而xl是0、或l,或R205、R206、R2。7和R,之一以及取代基R208和R,之一是基團R10,而其余取代基彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C!-ds烷基、C廣ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷氧基,RH和RH'彼此獨立地是氫、鹵素尤其氟、C廣d8烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、Crds全氟烷基、CVd8烯基、C2-ds炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-d8烷氧基、CN、或-CO-R28,R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'彼此獨立地是H、卣素尤其氟、CVC18烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、C廣d8全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的CVC24芳基、C2-C2。雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、C2-C!8烯基、Crd8炔基、d-C!8烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、CVC25芳烷基、CN或-CO隱R28,X是O、S、或NR17,式中R"是d-Qs烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、Crds全氟烷基、OC24芳基、有G取代的Qs-C24芳基、C2-C20雜芳基、有G取代的C2-C2Q雜芳基、CVds烯基、C2-C18炔基、CVC25芳烷基、或-CO-R28;或彼此相鄰的兩個取代基R1、R2、113和114;R、R2'、R'和R4';、105106R11、R12、R"和R";RU'、R12'、R"'和R"'—起形成一種基團R"8r105r106106'108'或r1。7^08或彼此相鄰的兩個取代基R99和R99—起形成一種基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>R'或',式中X3是0、S、C(R119)(R120)、或NR17,式中R"同以上定義,R1Q5、R1Q6、R1G7、R1Q8、R1Q5'、R1Q6'、R脂'和R擺'彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或D插入的C廣ds烷基、C廣ds烷氧基、或有E取代和/或D插入的CrC18烷氧基,Ri"和r,彼此獨立地是H、C廣ds烷基、有E取代和/或有d插入的d-ds烷基、(VC24芳基、有G取代的Q-C24芳基、C2-C2。雜芳基、有G取代的CVC2Q雜芳基、C2-ds烯基、Crds炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的CVd8烷氧基、或CVC25芳烷基,或R^和R,一起形成一種5員或6員環(huán),該環(huán)任選地可以有下列取代C!-ds烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、CVC24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、CVC!8烯基、C2-d8炔基、C!-C!8烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-Ci8烷氧基、(37-(325芳烷基、或-C(K))-R127,和Rll9和R,一起形成式《r121r122的基團,式中r1"和r1^彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或d插入的d-ds烷基、C6-C24芳基、有G取代的CVC24芳基、或C2-C2Q雜芳基、或有G取代的C2-C20雜芳基,R^是H;CVd8芳基;有d-ds烷基、或d-ds烷氧基取代的C6-C18芳基;(Vds烷基;或有-O-插入的d-ds烷基,D是-CO-;-COO-;-S陽;-SO-;-SOr;-O-;-NR25-;-SiR30R31-;-POR32-;-CR23=CR24-;或-C三C-;和E是-OR29;-SR29;-NR25R26;-COR28;-COOR27;-CONR25R26;-CM;或面素;G是E、C廣Cw烷基、有D插入d-ds烷基、CVds全氟烷基、或者有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基,其中R23、R24、R25和r26彼此獨立地是h、c6-c18芳基、有c!-ds烷基或d-ds烷氧基取代的CVds芳基;d-ds烷基;或有-O-插入的d-C18烷基;或R"和R28彼此獨立地是H;Q;-d8芳基;有C廣d8烷基、或C廣C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>R"和R"—起形成一種5員或6員環(huán),尤其烷氧基取代的C6-C^芳基;C廣C化烷基;或有-O-插入的C廣ds烷基,R"是H;CVd8芳基;有d-ds烷基或d-ds烷氧基取代的C6-C18芳基;CVds烷基;有-O-插入的C廣ds烷基,R30和R"彼此獨立地是d-C!8烷基、Od8芳基、或有C廣。18烷基取代的(Vd8芳基,和1132是d-ds烷基、C6-C化芳基、或有C廣d8烷基取代的C6-ds芳基,或R9'、R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'是一種基團-(Sp)xrHEI,式中Sp是一種間隔單元,HEI是一種能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的基團(HEI1);或一種能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的基團(HEI11),xl是O、或l,先決條件是,在式XIV的化合物的情況下,取代基R12、R13、R"和R"'中至少一個是基團R1Q。R9'、R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'可以是基團-(Sp)x!-HEI,式中Sp、HEI和xl同以上定義。能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的較好HEI1是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>式中R41每次出現(xiàn)時可以相同或不同,是Cl、F、CN、N(R45)2、C!-C26烷基、Crd8環(huán)烷基、CVC25烷氧基,其中彼此不相鄰的一個或多個碳原子可以置換成-NR45-、-O-、-S-、-C(O)-O-、或-0-(:(=0)-0-,和/或其中一個或多個氫原子可以置換成F、CVC24芳基、或(VC24芳氧基,其中一個或多個碳原子可以置換成o、s、或n,和/或可以有一個或多個非芳香族基團r"取代,或2個或更多個基團r"形成一種環(huán)系;r"每次出現(xiàn)時可以相同或不同,是CN、d-C25烷基、Od8環(huán)烷基、c廣C25烷氧基,其中彼此不相鄰的一個或多個碳原子可以置換成-nr45-、-o-、-s-、-c(=0)-0-、或-o-c(-o)-o-、和/或其中一個或多個氬原子可以置換成F,Q-C24芳基、或CVC24芳氧基,其中一個或多個碳原子可以置換成o、s、或n,和/或可以有一個或多個非芳香族基團r41取代,或者2個或更多個基團r"形成一種環(huán)系;r44每次出現(xiàn)時可以相同或不同,是氫原子、c!-c25烷基、c4-c18環(huán)烷基、c廣C25烷氧基,其中彼此不相鄰的一個或多個碳原子可以置換成-NR45-、-o-、-s-、-c(=o)-o-、或-o-q^o)-o-、和/或其中一個或多個氳原子可以置換成F,CVC24芳基、或Q-C24芳氧基,其中一個或多個碳原子可以置換成o、s、或n,和/或可以有一個或多個非芳香族基團r"取代,或cn,或彼此相鄰的2個或更多個基團r"形成一種環(huán);r"是h、c廣C25烷基、C4-ds環(huán)烷基、d-C25烷氧基,其中彼此不相鄰的一個或多個碳原子可以置換成-nr45-、-o-、-s-、-c(k))-o-、或<image>imageseeoriginaldocumentpage70</image>和/或其中一個或多個氫原子可以置換成F,CVC24芳基、或(VC24芳氧基,其中一個或多個碳原子可以置換成O、S、或N,和/或可以有一個或多個非芳香族基團R"取代;m每次出現(xiàn)時可以相同或不同,是0、1、2、或3,尤其0、1、或2,更尤其0或1;n每次出現(xiàn)時可以相同或不同,是0、1、2、或3,尤其0、1、或2,更尤其0或1;八2和A"彼此獨立地是可以有一個或多個非芳香族基團R"或N〇2取代的CVC24芳基、C2.C30雜芳基,尤其可以有一個或多個非芳香族基團R"取代的苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、2-藥基、菲基、或茈基,例如A是可以任選地有取代的C6-C3。亞芳基、或CVC24亞雜芳基,尤其<image>imageseeoriginaldocumentpage70</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>,式中Riis和Rii"皮此獨立地是H、卣素、-CN、C廣d8烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、C6-C24芳基、有G取代的Q-C24芳基、CVC20雜芳基、有G取代的C2-C2Q雜芳基、C2-C!8烯基、C2-ds炔基、d-C18烷氧基、有E取代和或有D插入的d-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(K))R127、-C(=0)OR127或畫C(K))NR12711126,R"s和R,彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣C化烷基、CVC24芳基、有G取代的(VC24芳基、CVC2。雜芳基、有G取代的CVC20雜芳基、C2-ds烯基、C2-ds炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷氧基、或C7-C25芳烷基,或尺119和尺,一起形成式=01121尺122的基團,式中Ri"和Rm彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、CVC24芳基、有G取代的C6-C24芳基、或。2-。20雜芳基、或有G取代的C2-C2Q雜芳基,或Ri"和R,一起形成一種5員或6員環(huán),該環(huán)任選地可以有下列取代C!-d8烷基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷基、Q;-C24芳基、有G取代的C6-Cm芳基、C2-C20雜芳基、有G取代的C2-C2Q雜芳基、C2-d8烯基、C2-ds炔基、C廣d8烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、CrC25芳烷基,或-C(K))-R127,和尺126和R^彼此獨立地是H;(VC!8芳基;有C廣ds烷基或C廣d8烷氧基取代的CVd8芳基;d-d8烷基;或有-O-插入的C!-d8烷基,D是-CO-,-COO-,-S-,-SO-,-S02-,-O-,-NR65-,-SiR7。R71-'-POR72-,-CRS3=CRS4-,或-C三C-,禾口E是-OR69,-SR69,-NR65R66,-COR68,-COOR67,-CONR65R66,-CN,或卣素,G是E,或d國ds烷基,R63、R64、R"和R"彼此獨立地是H;CVd8芳基;有d-C!8烷基、d-ds烷氧基取代的C6-C18芳基;CrC18烷基;或有-O-插入的d-C18烷基;或1167和1168彼此獨立地是H;CVd8芳基;有C廣ds烷基或C!-C18烷氧基取代的CVC!8芳基;d-Qs烷基;或有-O-插入的d-C"烷基;R"是H;CVds芳基;有C廣ds烷基、d-ds烷氧基取代的C6-C18芳基;C廣C!8烷基;或有-O-插入的C!-ds烷基;R7o和R"彼此獨立地是C!-C]8烷基、CVd8芳基、或有C廣ds烷基取代的C6-ds芳基,和R"是C廣C!8烷基、CVd8芳基、或有C!-ds烷基取代的CVC!8芳基。A1較好是一種有CrC4烷基或N02取代的苯基,尤其R"和R"—起形成一種5員或6員環(huán),尤其較好,11116和R^彼此獨立地是H,C廣d2烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異7基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-乙基己基、或正庚基,有E取代和/或有D插入的d-C12烷基例如-CH2OCH3,-CH2OCH2CH3,-CH2OCH2CH2OCH3,或-CH2OCH2CH2OCH2CH3,C6-C14芳基例如苯基、萘基、或聯(lián)苯基,C5-C12環(huán)烷基例如環(huán)己基,有G取代的C6-d4芳基例如-C晶OCH3,-C6H4OCH2CH3,-061"13(0(^3)2,或-C6H3(OCH2CH3)2,-C6H4CH3,-C6H3(CH3)2,-C6H2(CH3)3,或-CsH4u。R"較好是H,d-Cu烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、異戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基,或可以任選地有取代的Qs-d4芳基例如苯基、萘基、或聯(lián)苯基。較好,11119和R,彼此獨立地是H,d-Cu烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基,有E取代和/或有D插入的C廣C!2烷基例如-CH2(OCH2CH2)wOCH3,w=l,2,3,或4^66->€-14芳基例>^基、萘基、或聯(lián)苯基,有G取代的C6-C14芳基例如-C6H4OCH3,-C6H4OCH2CH3,-C6H3(OCH3)2,-C6H3(OCH2CH3)2,-C6H4CH3,-C6H3(CH3)2,-(^2((3)3,或-06^8^或R9和R"—起形成一種48員環(huán)、尤其5或6員環(huán)例如環(huán)己基、或環(huán)戊基,這些環(huán)可以任選地有d-Cs烷基取代。D較好是-CO-,-COO-,-S-,-SO-,-S02-,-O-,—NR65-,式中R65是d-C12烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、或仲丁基,或Q;-d4芳基例如苯基、萘基、或聯(lián)苯基。E辟吏好是—OR69;-SRS9;-NR65R65;-COR68;-COOR67;-CONRe5R65;或-CN;式中R65、R67、R"和R"彼此獨立地是d-Q2烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基,或(:6-014芳基例如苯基、萘基、或聯(lián)苯基。G的優(yōu)先級同E,或是d-d8烷基、尤其d-d2烷基例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、己基、辛基、或2-乙基己基。能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的基團HEI11的較好單元是式中R"和m與n同以上定義,且p是O、1、或2、尤其O或l,R42是h、或r42。在基團m的上述單元當(dāng)中,式nia、nii、nij和nik的單元是更好的。式XIV的化合物的實例是義,例如,式中r"和R9'是C廣ds烷在本發(fā)明的一種實施方案中,包含式X或XI的重復(fù)單元的聚合物是較好的,式中W和r"是氫,R2、R3、R4、R2'、R3'和R4'彼此獨立地是H、C廣Cw烷基、有D插入的d-ds烷基、d-ds全氟烷基、C廣ds烷氧基、有d插入的d-C!s烷氧基、或c7-c25芳烷基,RS是H、C廣ds烷基、有D插入的d-ds烷基、d-ds全氟烷基、d-ds烷氧基、或有d插入的C廣C!8烷氧基,或彼此相鄰的2個取代基r1、r2、r3、r4、r1,、r2'、113'和114'一起形成一種基團R,或彼此相鄰的2個取代基r"和r"—起形成一種基團"R1。7,式中r105、r106、R冊和R擺彼此獨立地是H、或d-c8烷基,R"是基團-(SpW"[PG']、式中Sp是一種間隔單元,PG'是一種從可聚合基團衍生的基團、且xl是0、或l,d是-CO-;-COO-;陽S-;-SO-.;-S02-;-O-;-NR25-;-CR23=CR24-;或-C三C-;式中R23、R24、R25和r26彼此獨立地是h;c6-c18芳基;有烷基或C廣C8烷氧基取代的(36-(318芳基;C廣C8烷基;或有-O-插入的d-C8W是H、可以有G取代的CVds芳基、可以有G取代的CVd8雜芳基、d-ds烷基、有D插入的C!-d8烷基、d-d8全氟烷基、d-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C廣d8烷氧基,R"和RH'是氬,R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'是氫,R"是CVd8芳基;有d-ds烷基或C廣ds烷氧基取代的Qs-d8芳基;d-ds烷基;或有-O-插入的C!-ds烷基;或彼此相鄰的2個取代基R11、R12、R13、R14、Rir、R12'、R"'和R14'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>一起形成一種基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>,或彼此相鄰的2個取代基R"和R"'—起,R10S形成一種基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>,式中R105、R106、R107、R108、D、E和R"同以上定義。此外,R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'可以選自基團HEf和HEI11。Sp選自-Ar-,-ArY-,-YAr-,-YAr(CR47R48)n-,-(CR47R48)n-,-(YCR47R4V,或-(CR47R48Y)n-,式中Y是NR5、O、S、C=0、C(=0)0,其中R5是H;Q-ds芳基;有C廣ds烷基或C廣ds烷氧基取代的CVds芳基;C廣d8烷基;有-O-插入的C廣ds烷基;R"和R"彼此獨立地是氫、氟、或CrC2o烷基,n是1~20的整數(shù),Ar是可以任選地有取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烷基、或亞雜芳基。PG'是一種衍生自可聚合基團的基團,且較好選自-C(R44)=CH2,-NHC(0)-C(R45)=CH2,-OCH2CH2OC(0)-C(R45)=CH2,-OC(0)-C(R45)=CH2,-C(0)-C(R46)=CH2,-C三C-,-N三C,-0-CH(CH2CH2CH=CH2)2;C5-C8環(huán)烯基,雙環(huán)烯基(有取代或無取代的、530個碳原子的雙環(huán)烯基),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>,式中s是16的^^:,mlAl6的H丈,R6是氳、或d-C2。烷基,R"是氬、或d-C4烷基、或鹵素,R"是氫、CVC4烷基、或鹵素,和R"是氫、CrC4烷基、或C6-Cu芳基,或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>PG'是一種衍生自可聚合基團1的基團,式中AHG是一種可以任選地有取代的芳香族或雜芳香簇殘基,例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>r"i和R2^彼此獨立地是卣素、-OCH、硼酸或硼酸酯、-Mg-Hal、隱Zn-Hal、-Sn(R213)3,式中Hal是卣素,且R213是C廣ds烷基,R^和rW彼此獨立地是H、C廣ds烷基、有D插入的C廣ds烷基、d-d8全氟烷基、C廣ds烷氧基、有D插入的d-ds烷氧基、或C7-C25芳烷基。若PG'是一種衍生自可聚合物基團1的基團,則聚合物的生產(chǎn)可以使用下列方法只涉及二囟官能反應(yīng)物的聚合方法可以使用鎳偶合反應(yīng)進行。一種這樣的偶合合反應(yīng)的描述見Colonetal.,J.Pol.Sci.,PartA,PolymerChemistryEdition28(1990)367,和Colonetal.,J.Org.Chem.51(1986)2627。該反應(yīng)典型地在一種極性非質(zhì)子傳遞溶劑(例如二甲基乙酰胺)中以催化量鎳鹽、實質(zhì)性數(shù)量三苯膦和大過量鋅粉進行。這種方法的一個變種描述于loydaetaal.,Bull.Chem.Soc.Jpn,63(1990)80中,其中有78機可溶碘化物用來作為促進劑。Yamamoto,ProgressinPolymerScience17(1992)1153公開了另一種鎳偶合反應(yīng),其中二卣芳香族化合物的混合物用過量鎳(1,5-環(huán)鋅二烯)絡(luò)合物/惰性溶劑處理。所有鎳偶合反應(yīng)當(dāng)應(yīng)用于2種或更多種芳香族二卣化物的反應(yīng)物混合物時都得到基本上無規(guī)的共聚物。這樣的共聚反應(yīng)可以通過向該聚合反應(yīng)混合物中添加少量水來終止,該水將以氬基置換末端卣素基。替而代之,可以使用單官能芳基卣作為此類反應(yīng)中的鏈終止劑,這將導(dǎo)致生成末端芳基。鎳偶合聚合基本上得到均聚物或包含式I的單元和從其它共聚單體衍生的單元的無規(guī)共聚物。式(Vll)的均聚物可以諸如用鈴木反應(yīng)得到,式中X是式I、尤其X、XI、XIII和XIV的重復(fù)單元;Ar3選自下列基團基團II:能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的單元;基團III:能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的單元;基團IV:屬于基團II和III的單元的組合的單元;基團V:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>r是l10、尤其l、2或3的整數(shù),q是l10、尤其l、2或3的整數(shù),s是li0、尤其l、2或3的整數(shù),Rll6和RU7彼此獨立地是h、卣素、-cn、c廣c!8烷基、有e取代和/或有D插入的C廣Cw烷基、CVC24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、CVd8烯基、C2-ds炔基、C廣d8烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(=0)-R127、-C(=0)OR127、或-Q^O)NR12711126,r1"和r,彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有d插入的C廣ds烷基、Q-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、CVd8烯基、C2-ds炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的Crds烷氧基、或CVC25芳烷基,或11119和R,一起形成式《RmR122的基團,式中R121和11122彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、C6-C24芳基、有G取代的CVC24芳基、或C2-C2Q雜芳基、或有G取代的CrC2。雜芳基,或Riw和R,一起形成一種5員或6員環(huán),該環(huán)任選地可以有下列取代C廣ds烷基、有E取代和/或有D插入的C!-C化烷基、C6-C24芳基、有G取代的CVC24芳基、CVC20雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、Crd8烯基、C2-ds炔基、CVds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-c^8烷氧基、c-c25芳烷基、或-q^o)-r127,和Ri26和Rm彼此獨立地是H;CVd8芳基;有C廣ds烷基或C廣C!s烷氧基取代的C6-ds芳基;CVd8烷基;或有-O-插入的C廣ds烷基;D是-CO陽,隱COO-,誦S-,-SO,-SOr,-O-,-NR65-,-SiR70R71-,-POR72-,-CR63=CR64-,或-oc-,和E是-OR69,-SR69,-NR65R66,-COR68,-COOR67,-CONR65R66,-CN,或面素,G是E、或d-ds烷基,R63、R64、R"和R"彼此獨立地是H;06-(:18芳基;有d-ds烷基、C廣d8烷氧基取代的C6-C18芳基;C廣ds烷基;或有-O-插入的d-C18烷基;或R"和R"—起形成一種5員或6員環(huán),尤其<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>oo0,或0r67和r68彼此獨立地是H;CVds芳基;有d-ds烷基、C廣C^烷氧基取代的。6-。18芳基;C廣ds烷基;或有-O-插入的d-ds烷基;R69是H;C6-C化芳基;有d-ds烷基、C廣d8烷氧基取代的C6-C18芳基;Crds烷基;或有-O-插入的d-ds烷基;R^和R"彼此獨立地是d-ds烷基、CVd8芳基、或有d-ds烷基取代的CVds芳基,和R72是Od8烷基、C6-d8芳基、或有d-d8烷基取代的Qs-ds芳基?;鶊FII、III和IV的單元的實例見WO2005/049695第11頁第13行至第22頁第9行。在本發(fā)明的一種較好實施方案中,該聚合物包含以下各式的重復(fù)單元芳香族硼酸酯與卣化物、尤其溴化物的縮合反應(yīng)通常簡稱為"鈴木反應(yīng),,,該反應(yīng)容許各種各樣的有機官能團的存在,如N.MiyauaandA.Suzukin,ChemicalReviews,Vol.95,pp.457-2483(1995)所報告的。這個反應(yīng)可以用來制備高分子量聚合物和共聚物。為了制備對應(yīng)于式VII的聚合物,讓一種二卣化物例如二溴化物或二氯化物、尤其對應(yīng)于式Br-X1G-Br的二溴化物與等摩爾量的、對應(yīng)于<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>的二硼酸或二硼酸酯反應(yīng),式中XU每次出現(xiàn)時獨立地是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>或、c/,式中丫1每次出現(xiàn)時獨立地是(^1-(:10烷基,且Y2每次出現(xiàn)時獨立地是C2-C1Q亞烷基,例如-cyV-cyV-,或-cy7y8-cy9y10-cy1V2-,式中Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y"和Y12彼此獨立地是氫、或d-do烷基,尤其-c(ch3)2c(ch3)2-,或-c(ch3)2ch2c(ch3)2-,該反應(yīng)在Pd和三苯膦的催化作用下進行。該反應(yīng)典型地在約70°C~180°C、在一種芳香族烴溶劑例如曱苯中進行。其它溶劑例如二甲基甲酰胺和四氬呋喃也可以單獨使用或以與一種芳香族烴的混合物使用。使用一種堿水溶液、較好碳酸鈉或碳酸氪鈉作為HBr清除劑。因各反應(yīng)物的反應(yīng)性而異,聚合反應(yīng)可能需要2~100小時。有機堿例如氫氧化四烷基銨和相轉(zhuǎn)移催化劑例如TBAB可以促進硼的活性(見例如Leadbeater&Marco;Angew.Chem.Int.Ed.Eng.42(2003)1407及其中引用的參考文獻)。反應(yīng)條件的其它變異見T.I.WallowandB.M.NovakinJ.Org.Chem.59(1994)5034-5037;和M.Remmers,M.Schulze,andG.Wegner,Macromol.RapidCommun.17(1996)239-252。當(dāng)希望時,可以使用單官能芳基鹵或芳基硼酸酯作為此類反應(yīng)中的鏈終止劑,這將導(dǎo)致生成一種末端芳基。通過控制鈴木反應(yīng)中各單體進料的順序和組成,有可能控制所得到共聚物中各單體單元的排序。若PG'不同于可聚合基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>,則該聚合物除含有式XXXI的重復(fù)單元外還可以含有一種或多種重復(fù)單元R^和/或RG11:RG1:能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的單元;RG11:能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的單元。能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的較好RG1單元是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>R41、R42、R44、R45、Al、Al、A2、m、n、PG、和Sp同以上定義。能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的較好rg11單元是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>(llll'),式中R4i、r42、sp、pg、m和n同以上定義,且p是0、1、或2、尤其o或1。按照本發(fā)明,均聚物A'1'A-2'A-3,A-4,A-5,A-6,A-7,A-8,A-9,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula>Ods烷基的取代的CVC8芳基,而R"是CVd8芳基;有C廣ds烷基或d-ds烷氧基取代的Q-d8芳基;C廣ds烷基;或有-O-插入的d-C18烷基。在一種實施方案中,按照本發(fā)明的聚合物只由一種或多種類型的式I重復(fù)單元組成。在一種較好的實施方案中,按照本發(fā)明的聚合物準(zhǔn)確地由一種類型的式I重復(fù)單元組成(均聚物)。按照本發(fā)明,"聚合物,,這一術(shù)語包含聚合物以及低聚物,其中聚合物是一種有高相對分子質(zhì)量的分子,其結(jié)構(gòu)基本上包含實際上或概念上從低相對分子質(zhì)量的分子衍生的單元的重復(fù),而低聚物是一種有中等分子質(zhì)量的分子,其結(jié)構(gòu)基本上包含少數(shù)實際上或概念上從較低相對分子質(zhì)量的分子衍生的單元。一種分子當(dāng)其性能不因一個或少數(shù)個單元的脫除而顯著改變時就-現(xiàn)為有高相對分子質(zhì)量。一種分子當(dāng)其性能隨著一個或少數(shù)個單元的脫除而顯著改變時就視為有中等分子質(zhì)量。按照本發(fā)明,均聚物是從一種(真實的、隱含的、或假設(shè)的)單體衍生的聚合物。很多聚合物是通過互補性單體的相互反應(yīng)制造的。這些單體可以容易地想像為反應(yīng)而給出一種"隱含單體,,,其均聚會給出可視為均聚物的實際產(chǎn)品。一些聚合物是通過其它聚合物的化學(xué)改性得到的,因而構(gòu)成所得到聚合物的大分子的結(jié)構(gòu)可以想像為是通過一種假設(shè)單體的均聚生成的。因此,共聚物是從不止一種單體衍生的聚合物,例如二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。本發(fā)明的低聚物有<2,000道爾頓的重均分子量。本發(fā)明的聚合物的重均分子量為2,000道爾頓或更大、尤其2,000-250,000道爾頓、更好10,000-250,000道爾頓、更好20,000-200,000道爾頓。分子量是按照凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物和/或光散射檢測器測定的。本發(fā)明的一種進一步實施方案用下式的化合物(單體)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula>式中x、A、Ra、R1、R2、R3、R4、Rr、R2'、R3'、114'和117同以上定義,Ra、R1、R2、R3、R4、Rr、R2'、R3'、W和中至少一個是基團R10',其中RW是基團-(Sp)w-[PGK,式中Sp是一種間隔單元,PG是一種可聚合基團,xl是0、或1,且x是0或l-5的整數(shù),先決條件是不包括下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>R17、R11、RU'、R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'同以上定義,RW是基團-(Sp)xr[PG],式中Sp是一種間隔單元,PG是一種可聚合基團,且xlR咖、,人;、廣,、A是0、或l,或R8和R,—起形成一種基團r2°8,或、、^式中取代基R205、R206、R麗和R,之一和取代基R,和R,之一是基團R10',而其余取代基彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的Crds烷基、C廣ds烷氧基、或有E取代和/或有D插入的C廣ds烷氧基,先決條件是在式XIV的化合物的情況下取代基R12、R13、R12'和R"'中至少一個是基團R1Q'。Sp專支好選自—Ar-,-ArY-,-YAr-,-YAr(CR47R48)n-,-ArY(CR47R48)nAr_,-ArY(CR47R46)n-,-(CR47R48)n-,-(YCR47R4V,或-(CR47R48Y)n-,式中Y是NR5、O、S、C=0、C(=0)0,式中R5是H;。6-018芳基;有d-Cw烷基或CrC18烷氧基取代的C6-C18芳基;d-ds烷基;或有-O-插入的d-ds烷基;R"和R化彼此獨立地是氫、氟、或C廣C2o烷基,n是1-20的整數(shù),Ar是可以任選地有取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烷基、或亞雜芳基。PG是一種可聚合基團且較好選自-C(R44)-CH2,-NHC(O)-C(R45)=CH2,-OCH2CH2OC(0)-C(R45)=CH2,-OC(0)-C(R45)=CH2,-C(0)-C(R46)=CH2,-C三C-,-^0,-0-(^((^2(^201=(^2)2;(35-(:8環(huán)烯基,雙環(huán)烯基(有5~30個碳原子的有取代或無取代的雙環(huán)烯基),0(CH2);^T"C"」S-R6、CH2)m1—ch'、一r6(1,2-環(huán)氧醚),-M-CO1~~(CH2)S」,式中s是l6的整數(shù),ml是l6的整數(shù),116是氬、或d-C2o烷基,R"是氳、或d-C4烷基、或卣素,R"是氬、CVC4烷基,或鹵素,和R"是氫、d-C4烷基、或(Vd2芳基,或R212—AHGPG是一種可聚合基團1,式中AHG是一種可以任選地有取代的芳香族或雜芳香族殘基,例如r川和r2u彼此獨立地是面素、-c三ch、硼酸、或硼酸酯、-Mg-Hal、-Zn-Hal-、-Sn(R213)3,式中Hal是囟素、且R213是C^-ds烷基,r2"和R^彼此獨立地是H、d-ds烷基、有d插入的C廣C"烷基、d-C!8全氟烷基、d-d8烷氧基、有d插入的C!-C^烷氧基、或C-C25芳烷基。較好的是這樣的單體,其中取代基R3、R3'、R13、R13'、RS和/或I^'和RlG中至少一個不是氫原子,且尤其是一種增溶性取代基,該取代基HOOH一(CH)m1-CHCH2)S—CO.0」0-N'和尤其選自可以有G取代的C6-ds芳基、可以有G取代的C2-C!8雜芳基、C廣Qs烷基、有D插入的d-C!8烷基、d-C"全氟烷基、C廣Cw烷氧基、或有E取代和/或D插入的Crds烷氧基。R卩較好不是氫原子,且更尤其是d-d8烷基、或有D插入的烷基。具體地說,R8、W和/或R"是一種增溶性取代基,且具體地選自可以有G取代的(Vds芳基、可以有G取代的C2-d8雜芳基、C廣ds烷基、有D插入的C廣C!s烷基、d-d8全氟烷基、C廣ds烷氧基、或有E取代和/或有D插入的Crds烷氧基。鹵素是氟、氯、溴和碘。共扼聚合物可以通過使用有^^基團的單體例如聚合物的實際制備是從業(yè)內(nèi)技術(shù)現(xiàn)狀(除其它外,見Houben-Weyl"MethodenderOrganischenChemie,,,"MakromolekulareStoffe",Vol.E20,parts1-3(1986,1987)得知的。因此,可能的聚合方法和適用化合物列舉如下a)自由基聚合若式I'的單體含有-CI^CH2-基、丙烯酸基或甲基丙烯酸基,則該聚合可以諸如用光化學(xué)法進4亍,慣常光引發(fā)劑之一(見例如"Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsforCoatings,InksandPaints,Vol.3:PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerization"1991,p.1115-325)通常是以一以所使用的所有單體之和為基準(zhǔn)一典型地在0.5~5wt。/。范圍內(nèi)的數(shù)量添加到該反應(yīng)混合物中的。進一步特別適用的單體的實例顯示如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula>b)環(huán)氧聚合:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula>c)各種復(fù)分解反應(yīng),如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula>MetathesisandMetathesisPolymerization(AcademicPress1997)中所述。-ROMP(開環(huán)復(fù)分解聚合)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>進一步特別適用的單位的實例顯示如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>-ADMET(非環(huán)狀雙烯烴復(fù)分解)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage97</formula>d)氫曱硅烷基化氫甲硅烷基化可以用紫外輻射引發(fā),而且可以用自由基生成劑、過渡金屬絡(luò)合物、或路易斯堿催化。氳甲硅烷基化催化劑的實例是H2PtCI6,RhCI(PPh3)3或反式-lrCI(CO)(PPh3)2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>式中R216禾:口R^彼此獨立地是d-Q烷基、CVC24芳基或C-d2芳烷基(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>Cl-C25烷基典型地是線型的或支化的,只要有可能。實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二曱基丙基、1,1,3,3-四曱基戊基、正己基、1-曱基己基、1,1,3,3,5,5-六曱基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、1,1,3,3-四曱基丁基和2-乙基己基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基、或二十五烷基。d-Cs烷基典型地是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正庚基、正辛基、1,1,3,3-四曱基丁基和2-乙基己基。d-C4烷基典型地是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基。C廣C25烷氧基是直鏈或支化的烷氧基,例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基或叔戊氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、和十八烷氧基。C!-C8烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2,2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、1,1,3,3-四甲基丁氧基和2-乙基己氧基,較好C廣C4烷氧基例如典型地甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基。"烷硫基"這一術(shù)語系指與烷氧基相同的基團,只是將醚鍵的氧原子換成硫原子。C2-C25烯基是直鏈或支化的烯基,例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、異十二碳烯基、正十二碳-2-烯基或正十八碳-4-烯基。C2-24炔基是直鏈或支化的,且較好是可以是無取代或有取代的C2-Cs炔基,例如乙炔基、l-丙炔-3-基、l-丁炔-4-基、l-戊炔-5-基、2-曱基-3-丁炔-2-基、1,4-戊二炔-3-基、1,3-戊二炔-5-基、l-己炔-6-基、順式-3-曱基-2-戊烯-4-炔-l-基、反式-3-曱基-2-戊烯-4-炔-l-基、1,3-己二炔_5-基、l-辛炔-8-基、l-壬炔-9-基、l-癸炔-10-基、或1-二十四碳炔-24-基。d-ds全氟烷基、尤其d-C4全氟烷基,是支化的或無支化的基團,例如-CF3,-CF2CF3,-CF2CF2CF3,-CF(CF3)2,-(CF2)3CF3,和-C(CF3〉3。"囟烷基、卣烯基和卣炔基,,這些術(shù)語系指以卣素部分地或全部地取代以上提到的烷基、烯基和炔基而給出的基團例如三氟甲基等。"醛基、酮基、酯基、氨基曱?;桶被?包括有烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、或雜環(huán)基取代的那些,其中該烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和雜環(huán)基可以是無取代的或有取代的。"曱硅烷基"這一術(shù)語系指式-SiR62R63R64的基團,式中R62、R63和R"彼此獨立地是一種d-Cs烷基、尤其C廣C4烷基、一種(VC24芳基或一種CVd2芳烷基,例如三曱基甲硅烷基。"甲硅氧烷基"這一術(shù)語系指式-0-SiR6211631164的基團,式中R62、R"和R"同以上定義,例如三甲基曱硅氧烷基。"環(huán)烷基"這一術(shù)語典型地是C5-d2環(huán)烷基,例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基,較好環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、或環(huán)辛基,這些可以是無取代的或有取代的。"環(huán)烯基,,這一術(shù)語系指含有一個或多個雙鍵的不飽和脂環(huán)族烴基,例如環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基等,這些可以是無取代的或有取代的。環(huán)烷基、尤其環(huán)己基可以由苯基稠合一次或兩次,而該苯基可以有d-C4烷基、卣素和氰基取代1~3次。這樣稠合的環(huán)己基的實例是彼此獨立地是d-C8烷基、d-Cs烷..氧基、閨素和氰基、尤其氫。芳基通常是可以任選地有取代的C6-C3Q芳基、較好C6-C24芳基,例如苯基、4-曱基苯基、4-甲氧基苯基、萘基、尤其l-萘基、或2-萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、茈基、2-或9-芴基、菲基、蒽基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、或quaderphenylyl,這些可以是無取代或有取代的。"芳烷基"這一術(shù)語典型地是C7-C24芳烷基,例如卡基、2-千基-2-丙基、(3-苯基乙基、a,a-二曱基千基、o苯基丁基、CQ,①-二曱基-cD-苯基丁基、(D-苯基十二烷基、CD-苯基十八烷基、CO-苯基二十烷基或CO-苯基二十二烷基,較好C7-ds芳烷基,例如千基、2-千基-2-丙基、p-苯基乙基、a,a-二甲基芐基、①-苯基丁基、co,CD-二甲基-a)-苯基丁基、co-苯基十二烷基、或co-苯基十八烷基,特別好CVd2芳烷基,例如節(jié)基、2-千基-2-丙基、p-苯基乙基、a,a-二曱基節(jié)基、cD-苯基丁基、或co,co-二甲基-CD-苯基丁基,其中脂肪族烴基和芳香族烴基都可以是無取代的或有取代的。"芳醚基"這一術(shù)語典型地是一種C6-24芳氧基,就是說0-C6—24芳基,例如苯氧基或4-甲氧基苯基。"芳硫醚基"這一術(shù)語典型地是一種Qs-24芳硫基,就是說S-C6-24芳基,例如苯硫基和4-甲氧基苯硫基。"氨基曱?;?這一術(shù)語典型地是一種可以是無取代或有取代的Cw8氨基曱?;⑤^好d—8氨基曱?;?,例如氨基曱?;?、曱基氨基曱?;?、乙基氨基曱?;⒄』被鶗貂;?、叔丁基氨基曱酰基、二曱基氨基曱酰氧基、嗎啉代氨基曱?;蜻量┩榛被鶗貂;?。烷胺基、二烷胺基、烷基芳基胺基、芳胺基和二芳胺基中的"芳基"和"烷基"這些術(shù)語典型地分別是d-C25烷基和C6-C24芳基。烷芳基系指有烷基取代的芳基、尤其C,C25烷芳基。實例是甲苯基例如3-甲基苯基或4-甲基苯基、或二曱苯基例如3,4-二曱基苯基、或3,5-二曱基苯基。雜芳基典型地是CVC26雜芳基,即有5~7個環(huán)原子的環(huán)或稠合環(huán)系,其中氮、氧或硫是可能的雜原子,且典型地是一種有至少6個共軛兀電子的5~30個原子不飽和雜環(huán)基,例如噻吩基、苯并[b]噻吩基、二苯并[b,d]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧基噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、三嗪基、嘧。定基、吡嗪基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、卩引哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、異喹啉基、2,3-二氮雜萘基、1,5-二氮雜萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、媒啶基、??ㄟ蚧?、??ㄟ?、苯并三唑基、苯并嗜唑基、菲啶基、吖啶基、嘧啶基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異f、唑基、呋咱基、或吩^悉。秦基,這些可以是無取代的或有取代的。由諸如R"和R17、或R"和R"形成的5員或6員環(huán)的實例分別是有3~5個碳原子、還可以有一個選自氮、氧和硫的雜原子的雜環(huán)烷烴或雜環(huán)烯烴,例如''或o,這些可以是一種雙環(huán)上述基團的可能取代基是d-C8烷基、羥基、巰基、d-Cs烷氧基、d-Cs烷硫基、卣素、卣-d-Cs烷基、氰基、醛基、酮基、羧基、酯基、氨基甲酰基、氨基、硝基、或曱硅烷基。如果在一種基團中一個取代基例如R7出現(xiàn)不止一次,則它在每次出現(xiàn)時可以不同。"有G取代,,這一術(shù)語系指可以存在一個或多個、尤其13個取代基G。如以上所述,以上提到的基團可以有E取代和/或當(dāng)希望時有D插入。插入當(dāng)然只有在含有至少2個由單鍵相互連接的碳原子的基團的情況下才有可能;C6-ds芳基是沒有插入的;有插入的芳烷基或烷芳基在其烷基片斷中含有D單元。有一個或多個E取代和/或有一個或多個單元D插入的d-C!8烷基是,例如,(CH2CH20)wRX,式中RX是H或d-do烷基或CVd。烷?;?例如CO-CH(C2H5)C4Hg),CH2-CH(ORy')-CH2-0-Ry),式中Ry是cvds烷基、c5-d2環(huán)烷基、苯基、cvd5苯烷基,且Ry'涵蓋與Ry相同的定義或是H;CrC8亞》克基-COORZ,&HoCH2COORz.CH(CH3)COORz,C(CH3)2COORz,式中RZ是H、d-C!s烷基、(CH2CH20)wRX,且Rx涵蓋以上所指出的定義;CH2CH2-0-CO-CH=CH2;CH2CH(OH)CH2-0-CO-C(CH3)=CH2。較好的亞芳基是1,4-亞苯基、2,5-亞甲苯基、1,4-亞萘基、1,9-亞蒽系的一部分,例如基、2,7-亞菲基和2,7-亞二氳菲基。較好的亞雜芳基是2,5-亞吡嗪基、3,6-亞噠。秦基、2,5-亞吡啶基、2,5-亞嘧咬基、1,3,4-噻二唑-2,5-亞基、1,3-噻唑-2,4-亞基、1,3-噻唑-2,5-亞基、2,4-亞p塞吩基、2,5-亞噻吩基、1,3-喁唑-2,4-亞基、1,3-,惡唑-2,5-亞基和1,3,4惡二唑-2,5-亞基、2,5-亞茚基和2,6-亞茚基。"亞烷基(間隔基)"這一術(shù)語典型地是d-C3o亞烷基、較好CrC18亞烷基,且涵蓋線型的以及支化的代表,而且可以是例如-CH2-和C2-C30亞步克基,例如-(CH2)2-,-CH(Me)-,-(CH2)3-,-CH2-CH(Me)-,-C(Me)2-,-(CH2)4-,_(CH2)5-,-(CH2)6-,-(CH2)7-,-(CH2)8-,-(CH2)9-,-(CH2)10-,-(CH^-,-(CH2)12-,-(CH2)13-,-(CH2)14-,-(CH2)15-,-(CH2)16-,-(CH2)17-,-(CH如-,-(CH2)19-,-(CH2)20,-(CH2)2r,-(CH2)2r,-(CH2)23-,-(CH2)24-,-(CH2)25-,-(CH2)26-,-(CH2)27-,-(CH2)28-,-(CH2)29-,-(CH2)3。-,更適宜-CH2-,-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-(CH2)5-,-(CH2)6-,-(CH2)7-,-(CH2)8-,-(CH2)9-,-(CH2)10-,-(CH2)n-,-(CH2)12-,-(CH2)13-,-(CH2)14-,-(CH2)15-,-(CH2)16-,-(CH2)17-,-(CH2)18-,以及-CH(C2-C30亞烷基)-。該"亞烷基間隔基"可以任選包含一個或多個、尤其一個或兩個選白-O-,-S-,-NR43—,—CO-,-CONH-,-CON43-,或-COO-的基團作為連接基。d-C犯亞烷基可以諸如有-0-、-S-、-NH-或-C(O)NH-插入若干次,例如-(CH2)2-0-(CH2)-,-(CH2)2-0-(CH2)2-,-(CH2)2-S-(CH2)2-,-CH2-CH-CH2-0-(CH2)p1-CH3,式中pi是1~10的整數(shù);或-CHX"CH2-(X山-OH,式中X!3是d-C8烷基,X14是一種烯化氧單體較好環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷,或亞烷氨基單體較好氨基亞乙基或氨基亞丙基,且n3是1-10、較好1~5的整數(shù);或-(CH2)2-NH-(CH2)2^-(CH2)2-C(0)NH-(CH2)2-。"亞芳基(間隔基)"是一種無取代的或有取代的碳環(huán)型或雜環(huán)型亞芳基,較好含有614個碳原子,典型地是亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞蒽醌基、亞吡啶基、亞喹啉基,較好基團.式中Xn是鄰位、間位或?qū)ξ坏膯?建,或鄰位、間位或?qū)ξ坏?O-,-S-,-NR43-,-CO-,-CONH-,-CONR43-,或_COO-;4支好的只寸4立亞苯基和只于4立亞苯氧基,式中R"有R"的含義。"亞芳烷基(間隔基)"是一種無取代或有取代的碳環(huán)型或雜環(huán)型亞芳烷基,較好含有6~14個碳原子,較好是基團式中Xn是鄰位、間位或?qū)ξ坏膯?建,或鄰位、間位或?qū)?立的-O-,-S-,-NR43-,-CO-,-CONH-,-CONR43-,或-COO-,且X12是亞》克基、或基團xrx",式中Xu是鄰位、間位或?qū)ξ坏膩喭榛襒n是單鍵,-O-,-S-,-NR43-,-CO-,-CONH-,-CONR43-,或-COO-,式中R43有R65的含義。"亞環(huán)烷基(間隔基)"是一種無取代或有取代的碳環(huán)型或雜環(huán)型亞環(huán)烷基,較好含有6-14個碳原子,典型地是亞環(huán)己基、較好基團x",式中Xn是2位、3位或4位的單鍵或2位、3位或4位的-Q-,-S-,-NR43-,-CO-,-CONH-,-CONR43-,或-COO-;4交好的是4-亞環(huán)己基和4-亞環(huán)己氧基,式中R"有R"的含義。本發(fā)明的一種進一步實施方案涉及一種電子器件或其成分,包含一種基材和一種按照本發(fā)明的聚合物。在這樣一種器件中,按照本發(fā)明的聚合物用來作為電場致發(fā)光材料。為了本發(fā)明之目的,"電場致發(fā)光材料"這一術(shù)語系指可以用來作為或可以用于電場致發(fā)光器件中的活性層的材料。"活性層"這一術(shù)語系指該層在施加電場時能發(fā)光(發(fā)光層)和/或指它改善了正電荷和/或負(fù)電荷的注入和/或傳輸(電荷注入或電荷傳輸層)。因此,本發(fā)明也涉及按照本發(fā)明的聚合物作為電場致發(fā)光材料的用途。本發(fā)明進一步涉及一種包含按照本發(fā)明的聚合物的電場致發(fā)光材料。電場致發(fā)光器件用來作為例如自發(fā)光顯示元件,例如控制燈、字母數(shù)字顯示器、信號和用于光電子偶合器中。按照本發(fā)明的器件可以按照WO99/48160的公開文書制備,其內(nèi)容列為本文參考文獻。該EL器件發(fā)射400nm~780nm之間的可見電磁波譜的光,較好430nm~470nm的藍色光、4交好520nm~560nm的纟錄色光、舉支好600nm~650nm的紅色光。要知道的是,該發(fā)光層可以從包括一種或多種按照本發(fā)明的聚合物的材料和任選地進一步化合物的共混物或混合物形成。本發(fā)明的非共輒聚合物尤其可用來作為有機發(fā)光二極管(OLEDs)中磷光化合物(三重態(tài)發(fā)射體)的主材料。有機EL器件典型地由一種夾持于陽極與陰極之間的有機薄膜組成,^吏得當(dāng)給該器件施加一個正偏壓時,空穴就乂人該陽才及注入到該有才幾薄膜中,且電子就從該陰極注入到該有機薄膜中??昭ㄅc電子的結(jié)合可能產(chǎn)生一種激子,后者可能因釋放光子而發(fā)生向基態(tài)的輻射衰減。在實踐上,該陽極通常是錫和銦的混合氧化物,這是由于其導(dǎo)電性和透明性的緣故。該混合氧化物UTO)沉積在一種透明基材例如玻璃或塑4牛,因而可以觀察到該有機薄膜發(fā)射的光。該有機薄膜可以是若干個單層的復(fù)合材料,每個單層都是為一種特定功能設(shè)計的。由于空穴是從陽極注入的,因而與陽極相鄰的那一層要有傳輸空穴的功能。類似地,與陰極相鄰的那一層要有傳輸電子的功能。在很多情況下,空穴(電子)傳輸層也起到發(fā)射層的作用。在一些情況下,一層可以執(zhí)行空穴與電子傳輸和發(fā)光的綜合功能。該有機薄膜的各個單層都可以是聚合物性質(zhì)的,也可以是聚合物薄膜和通過熱蒸發(fā)沉積的小分子薄膜的組合。較好的是,該有機薄膜的總厚度<1000nm。更好的是,總厚度<500nm。最好的是總厚度〈300nm。較好的是該活性(發(fā)光)層的厚度<400nm、更好的是該厚度在40~160nm范圍內(nèi)。用來作為基材和陽極的ITO-玻璃可以在用洗滌劑、有機溶劑、和UV-臭氧處理的常規(guī)清潔之后用于涂布。它也可以先涂布一薄層導(dǎo)電物質(zhì)以便利空穴注入。這樣的物質(zhì)包括銅酞菁、聚苯胺(PANI)和聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)(PEDOT);后2種呈其4參雜了諸如FeCl3或Na2S2〇8的(摻雜)導(dǎo)電形式。它們含有聚(苯乙烯磺酸)(PSS)作為抗衡離子以確保水溶性。較好的是,這一層的厚度是200nm或以下;更好的是,該厚度是100nm或以下。在使用空穴傳輸層的情況下,可以使用美國專利N0.5,728,801中所述的聚合物芳胺。也可以使用其它空穴傳導(dǎo)聚合物例如聚乙烯基??ㄟ?。這一層對下一步要施用的共聚物薄膜的溶液的侵蝕的耐受性顯然是多層器件成功制作的關(guān)鍵。這一層的厚度可以是500nm或以下、較好300nm或以下、最好150nm或以下。在使用電子傳輸層的情況下,它可以要么通過低分子材料的熱蒸發(fā)要么通過一種聚合物與一種不會對底膜造成顯著損害的溶劑的溶液涂料施用。低分子量材料的實例包括8-羥基喹啉的金屬絡(luò)合物(如Burrowsetal.,Appl.Phys.Lett.64(1994)2718-2720中所述)、10-羥基苯并喹啉的金屬絡(luò)合物(如Hamadaetal.,Chem.Lett.(1993)906-906中所述)、1,3,4-夢惡二p坐(長口Hamadaetal.,Optoelectronics-DevicesandTechnologies7(1992)83-93中所述)、1,3,4-三唑(如Kidoetal.,Chem.Lett.(1996)47國48中所述)、和茈的二羧酰亞胺(如Yoshidaetal.,Appl.Phys.Lett.69(1996)734-736中所述)。聚合物電子輸送材料的實例是含1,3,4惡二唑的聚合物(如Lietal.,J.Chem.Soc.(1995)2211-2212;YangandPd,J.Appl.Phys.77(1995)4807-4809中所述)、含1,3,4-三唑的聚合物(如Strukeljetal.,Science267(1995)1969-1972中所述)、含會鬼啉的聚合物(如Yamamotoetal.,Jpn.J.Appl.Phys.33(1994)L250-L253;O'Brienetal.,Synth.Met.76(1996)105-108中所述)、和氰基-PPV(如Weaveretal.,ThinSolidFilms273(1996)39-47中所述)。這一層的厚度可以是500nm或以下、4支好300nm或以下、最好150nm或以下。該陰極材料可以要么用熱蒸發(fā)、要么用濺射沉積。該陰極的厚度可以是1nm~10,000■、較好5■~500nm。按照本發(fā)明制造的OLEDs可以包括分散于該器件的發(fā)射層中,能達到接近于100%的內(nèi)量子效率的磷光摻雜物。本文中使用的"磷光"這一術(shù)語系指從有機分子或金屬有機分子的三重激發(fā)態(tài)的發(fā)射。使用磷光摻雜物的高效率有機發(fā)光器件已經(jīng)用若干種不同的導(dǎo)電主材料加以證實(M.A.Baldoetal.,Nature,Vol395,151(1998),C.Adachietal.,Appl.Phys.Lett.Vol.77,904(2000))。本發(fā)明的非共軛聚合物尤其適合作為此類磷光摻雜物的主材料(三重態(tài)發(fā)射劑)。本文中使用的"空穴傳輸聚合物薄膜"這一術(shù)語系指一層當(dāng)配置于用來施加電場的2個電極之間并從陽極注入空穴時允許空穴向該發(fā)射層中充分傳輸?shù)囊环N聚合物薄膜。空穴傳輸聚合物典型地包含三芳胺片斷。本文中使用的"陽極材料"這一術(shù)語系指一種半透明或透明的、功函數(shù)在4.5電子伏特(eV)與5.5eV之間的導(dǎo)電薄膜。實例是金、4艮、銅、鋁、銦、鐵、鋅、錫、鉻、鈦、釩、鈷、鎳、鉛、錳、鴒等,金屬合金例如鎂/銅、鎂/銀、鎂/鋁、鋁/銦等,半導(dǎo)體例如Si、Ge、Ga、As等,金屬氧化物例如銦錫氧化物("ITO")、ZnO等,金屬化合物例如CuI等,進而,導(dǎo)電性聚合物例如聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚對亞苯基等。較好的是銦和錫以及金的氧化物和混合氧化物。最好的是ITO、尤其以玻璃、或以塑料材料例如聚酯如聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)作為基材的ITO。本文中使用的"陰極材料"這一術(shù)語系指一種功函數(shù)為2.0eV~4.5eV的導(dǎo)電薄膜。實例是堿金屬、堿土金屬、化學(xué)元件第13族元素、銀、和銅以及其合金或混合物,例如鈉、鋰、鉀、釣、氟化鋰(LiF)、鈉-鉀合金、鎂、鎂-銀合金、鎂-銅合金、鎂-鋁合金、鎂-銦合金、鋁、鋁-氧化鋁合金、鋁-鋰合金、銦、4丐,和EP-A499,011中列舉的材料例如導(dǎo)電性聚合物如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔等。較好使用鋰、鈣、鋇、鎂、銦、銀、鋁、或上述的摻合物和合金。在使用金屬或金屬合金作為電才及材^F的情況下,該電才及也可以用真空沉積法形成。在4吏用金屬或金屬合金作為電極形成材料的情況下,該電極還可以用化學(xué)鍍方法形成(見例如,HandbookofElectrochemistry,pp383-387,Mazuren,1985)。在使用電導(dǎo)性聚合物的情況下,該電極可以通過借助于在一種事先提供了導(dǎo)電性涂層的基材上的陽極氧化聚合法使其成為一種薄膜來制造。作為所述薄膜的形成方法,有例如真空沉積法、旋涂法、澆鑄法、Langmuir-Blodgett("LB")法、噴墨打印法等。在這些方法當(dāng)中,從操作容易性和成本的觀點來看,特別好的是真空沉積法、旋涂法、噴墨打印法和澆鑄法。在使用旋涂法、澆鑄法、和噴墨打印法形成各層的情況下,涂布可以Y吏用一種通過^f吏該組合物以0.0001~90wt。/o的濃度溶解于一種適當(dāng)有機溶劑中制備的溶液進行,該有機溶劑包括例如苯、曱苯、二甲苯、四氬呋喃、甲基四氬呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙腈、茴香醚、二氯曱烷、二曱基亞砜及其混合物。本發(fā)明的有機EL器件被視為壁掛式電視機的平板顯示器的未來替代技術(shù)、平面發(fā)光器件例如一種壁紙、復(fù)印機或打印機的光源、液晶顯示器或計數(shù)器的光源、顯示信號板和信號燈,且或許甚至能替代白熾燈和熒光燈。本發(fā)明的聚合物和組合物可以用于下列領(lǐng)域有機EL器件、光電器件、電子照相光受器、光電轉(zhuǎn)化器、太陽能電池、影像傳感器等。因此,本發(fā)明也涉及OLEDs、有機集成電路(O-ICs)、有機場效應(yīng)晶體管(OFETs)、有機薄膜晶體管(OTFTs)、有機太陽能電池(O-SCs)、熱電器件、或有機激光二極管,這些都包含一種或多種按照本發(fā)明的聚合物。下列實施例只是為了說明目的才包括的,并不限定權(quán)利要求書的范圍。除非另有說明,否則所有份額和百分率都以重量計。(PD)=3.095。分子量和多分散性是按照凝膠滲透色譜法、使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物和/或光散射檢測器測定的。a)向5.00g(24.0mmol)菲-9,10-二酮/125ml乙醇(絕對)中添加6.66g(36.0mmol)4-溴苯曱醛和12.96g(0.168mol)乙酸銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜,冷卻至25。C,將產(chǎn)物濾出、用乙醇洗滌(產(chǎn)率7.70g(85.8%))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage109</formula>b)向8g(21.4mmol)實施例la產(chǎn)物中添加8.28g(42.8mmol)正辛基溴(Oct-Br)、8.89g(64.30mmol)碳酸鉀和100ml二曱基曱實施例實施例1酰胺(DMF)。反應(yīng)混合物在氮氣下于12(TC攪拌過夜、過濾、使DMF蒸發(fā)、產(chǎn)物用硅膠柱色譜法以二氯曱烷作為洗脫劑精制(產(chǎn)率7.3g(70%))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage110</formula>c)將3.07ml2.5MBuLi/己烷添加到4g(8.24mmol)溶于50ml無水THF(-78°C)的實施例lb產(chǎn)物中。反應(yīng)混合物攪拌1h、添加3g(41.2mmol)無水DMF、使其回升到室溫。反應(yīng)用0.5MHC1幹滅、產(chǎn)物用硅膠柱色譜法以氯仿/MeOH(9.9:0.1)作為洗脫劑精制(產(chǎn)率2.2g(61.5%))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage110</formula>d)6.58g(18.41mmol)溴化曱基三苯膦、2.8g(18.41mmol)1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)在60ml二氯曱烷中回流45min,添加2g(4.6mmol)實施例lc產(chǎn)物/20ml二氯甲烷、繼續(xù)回流過J支。該二氯曱烷溶液用水洗滌、用柱色譜法以二氯甲烷作為洗脫劑精制(產(chǎn)率1.6g(80%))。實施例2a)向10.00g(48.0mmol)菲-9,10-二酮/250ml乙醇(絕對)中添加13.33g(72.0mmol)4-溴苯甲醛和18.98g(0.24mol)碳酸氳銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜、冷卻到25。C、將產(chǎn)物濾出、用乙醇洗滌(產(chǎn)率:12.70g(70.7%))。b)按照實施例lc制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率77.0%)。c)按照實施例ld制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率80.0%)。實施例3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage112</formula>a)將lg實施例ld產(chǎn)物和0.05g2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)溶解于7mlTHF中、脫氣、在6(TC攪拌2天。該聚合物用甲醇沉淀法精制(產(chǎn)率0.9g(90%);Mw=40000,PDI=2.35)。b)將0.6g實施例ld產(chǎn)物和3.8mg烷氧基胺引發(fā)劑[<formula>formulaseeoriginaldocumentpage112</formula>、溶解于0.5ml氯苯中、脫氣、在12(TC攪拌20h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.4g(66.6%))。Mw=120000,PDI=1.43。實施例4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage112</formula>按照實施例3制備該產(chǎn)物,所不同的是使用實施例2c產(chǎn)物代替實施例ld產(chǎn)物(產(chǎn)率75.0%;Mw=8000,PDI=1.33)。實施例5a)向1.1g(3.0mmol)3,6-二溴菲-9,10-二酮/30ml乙酸(>98%)中添加0.35g(3.3mmol)苯曱醛、0.36g(3.3mmol)4-羥基苯胺和0.92g(12.0mmol)乙酸銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜、冷卻到25°C。將產(chǎn)物濾出、用乙酸、水、碳酸氫鈉、和水洗滌(產(chǎn)率1.06g(64.9%))。b)將20ml1M溴化辛基鎂/THF添加到2g(3.67mmol)實施例5a產(chǎn)物和100mgPd(dppf)Cl2/10mlTHF中。反應(yīng)混合物回流48h、用4MHC1猝滅。產(chǎn)物用氯仿萃取、用柱色譜法以氯仿作為洗脫劑精制(產(chǎn)率二1.23g(54.8%))。c)1.23g(2mmol)實施例5b產(chǎn)物、0.61g(4mmol)4-乙烯基節(jié)基氯和0.23g(4mmol)KOH在20mlDMF中攪拌過夜、用水猝滅。將產(chǎn)物濾出、用柱色譜法以二氯甲烷作為洗脫劑精制(產(chǎn)率1.26g(86.3%))。實施例6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage114</formula>將0.5g實施例5c產(chǎn)物和15mgAIBN溶解于1mlTHF中、脫氣、在60。C攪拌24h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.4g(80%))。Mw=47000,PDI=1.91;0"=正辛基實施例7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage114</formula>a)將5g(18mmol)4-氰基-4'-庚基聯(lián)苯、1.76g(27mmol)NaN3、1.45g(27mmol)NH4Cl溶解于35ml無水DMF中、在100。C攪拌過夜。將反應(yīng)混合物傾入300mlH20、用4MHC1酸化、過濾、在60。C真空干燥(產(chǎn)率5.7g(100%))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage114</formula>b)將4.76g(27mmol)買施例7a嚴(yán)物、5.62g(33.75mmol)對乙烯基苯甲酰氯和少量氫醌溶解于40ml吡啶中、回流2h。將所得到的HN-N產(chǎn)物傾入300ml水中、過濾、用硅月交柱色i普法以氯仿作為洗脫劑津奮制(產(chǎn)率1.2g(20%))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>c)將0.7g實施例Id產(chǎn)物、0.3g實施例71/惡二唑和6.3mg烷氧基HN胺引發(fā)劑(、)溶解于lml氯苯和0.1ml乙酸酐中、脫氣、在120。C攪拌48h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.93g(93%))。Mw=50000,PDI=1.75,n=0.66,m=0.34,Oct二正辛基;Hept:正庚基。實施例8a)向1.0g(4.8mmol)菲-9,10-二酮/50ml乙酸(〉98%)中添加1.44g(5.3mmol)4-(N,N-二苯基氨基)苯曱醛、0.6g(5.5mmol)4-羥基苯胺和1.48g(19.2mmol)乙酸銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜、冷卻到25。C。將產(chǎn)物濾出,用乙酸、水、碳酸氫鈉溶液、和水洗滌,用硅膠柱色譜法以CHC13作為洗脫劑進一步精制(產(chǎn)率0.74g(30.0%))。b)1.0g(1.8mmo1)實施例8a產(chǎn)物、0.55g(3.6mmol)4-乙烯基節(jié)基氯和0.2g(3.6mmol)KOH在20mlDMF中攪拌過夜、用水猝滅。將產(chǎn)物濾出、用己烷洗滌、用柱色譜法以二氯曱烷作為洗脫劑精制(產(chǎn)率0.6g(50%))。實施例9將0.5g實施例8b產(chǎn)物和15mgAIBN溶解于1mlTHF中、脫氣、在60。C攪拌24h。所得到聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.4g(80%))。Mw=58000,PDI=2.0。實施例10a)向5.0g(13.6mmol)3,6-二溴菲-9,10-二酮/200ml鄰二甲苯中添力口10.8g(54.6mmol)二苯胺和5.25g(54.6mmol)A又丁醇鈉。讓氮氣通過反應(yīng)混合物鼓泡10min、添加80mgPd(dba)3和三叔丁基膦。反應(yīng)混合物在氮氣下于130。C加熱過夜、冷卻到25。C。讓溶劑蒸發(fā)、產(chǎn)物用硅膠柱色譜法以CHCl3精制、隨后用己烷沉淀(產(chǎn)率4.85g(65.4%))。Brb)向4.85g(8.9mmol)實施例10a產(chǎn)物/120ml乙醇(絕對)中添加2.5g(13.4mmol)4-溴苯曱醛和3.4g(44.7mol)乙酸銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜、冷卻到25。C。讓乙醇蒸發(fā)、產(chǎn)物用硅月交柱色譜法以CHCl3:MeOH(9.7:0.3)作為洗脫劑精制、隨后用己烷沉淀(產(chǎn)率4.0g(63.5%))。c)按照實施例lb制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率75.0%)。Oct-正辛基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage118</formula>d)按照實施例lc制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率55.0%)。Oct二正辛基c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage118</formula>。e)按照實施例ld制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率60.0%)。Oct-正辛基,實施例11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage118</formula>按照實施例9制備該產(chǎn)物。(產(chǎn)率0.3g(60%))Mw=134000,PDI=2.38,0"=正辛基。實施例12oo、Pa)向10.0g(48.0mmol)菲-9,10-二酮/40ml三氟甲磺酸中在(TC添加10.8g(48.0mmol)N-碘琥珀酰亞胺。反應(yīng)混合物在室溫攪拌過4艾、傾入水中、過濾、用乙酸重結(jié)晶。產(chǎn)率4.6g(30%)pb)向4.6g(13.7mmo1)2-碘菲-9,10-二酮/120ml乙醇(絕對)中添加2.19g(20.6mmol)苯曱醛和5.3g(68.6mmol)乙酸銨。反應(yīng)混合物在氮氣下加熱回流過夜、冷卻到25°C。將產(chǎn)物濾出、用乙醇洗滌(產(chǎn)率3.9g(67.9%))。c)按照實施例lb制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率4.25g(83.0%))。Oct-正辛基。d)按照實施例lc制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率0.9g(41.6%))。Oct=j£辛基(Oct、N、NPh3PMeB「卦D叫e)按照實施例ld制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率0.85g(95.5%))。Oct二正辛基c實施例13V7lOct'CG-39-0401〃-氯苯將0.5g實施例12e產(chǎn)物和3.1mg烷氧基胺引發(fā)劑HNN-0CG-39-0401(、)溶解于1ml氯苯和0.1ml乙酸酐中、脫氣、在120。C攪拌48h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.3g(60%))。Mw=215000,PDI=3.26,Oct-正辛基。實施例14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage121</formula>向1.2g(2.25mmol)實施例12c產(chǎn)物/100ml曱苯中添加50ml1MK2C03水溶液。讓氮氣通過反應(yīng)混合物鼓泡10min、添加0.67g(4.5mmol)4-乙烯基苯硼酸和0.52g(0.45mmol)Pd[Ph3P]4。反應(yīng)混合物在80。C攪拌2h、在室溫攪拌過夜。反應(yīng)混合物用Na2S203水溶液洗滌、用氯仿萃取、用甲醇沉淀。產(chǎn)率0.78g(68.4%)。〇"=正辛基。實施例15A舊NTHF將0.6g實施例14產(chǎn)物和15mgAIBN溶解于2mlTHF中、脫氣、在60。C攪拌24h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.5!(83.3%))。Mw=286000,PDI=1.8,0"=正辛基。實施例16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage121</formula>a)將5g(29mmol)4-正戊基苯乙炔、11.2g(37.7mmol)5-溴畫2-硪曱苯、0.55g(2.9mmol)Cul和0.76g(2.9mmol)三苯膦在惰性氣氛下溶解于100ml無水THF中。添力口29.3g(0.29mol)三乙胺和1.02g(1.5mmol)Pd[Ph3P]2Cl2、反應(yīng)混合物在室溫攪拌過夜。添加2MHC1使反應(yīng)猝滅。產(chǎn)物用二氯甲烷萃取、用硅膠柱色譜法以石油苯作為洗脫劑精制。產(chǎn)率6.7g(68%)。Pent二正戊基。b)將6.7g(19.6mmo1)實施例16a產(chǎn)物和2.5g(9.8mmol)硤溶解于80mlDMSO中、在155。C加熱過夜。加水以4吏反應(yīng)猝滅,產(chǎn)物用石油苯萃取、用硅膠柱色譜法以石油苯:乙酸乙酯(10:0.5)作為洗脫劑精制。產(chǎn)率5.12g(76.4%)。Pent-正戊基。c)將1g(4.8mmol)9,10-二氨基菲和1.7g(4.56mmol)實施例16b產(chǎn)物溶解于乙醇中、回流48h。讓反應(yīng)混合物冷卻下來、過濾、,人乙酸乙酯再沉淀到曱醇中。產(chǎn)率2g(80.60/。)。Pent二正戊基。d)向1.0g(1.83mmol)實施例16c產(chǎn)物/50ml甲苯中添加25ml1MK2C03水溶液。讓氮氣通過反應(yīng)混合物鼓泡10mm、添加0.54g(3.67mmol)4-乙烯基苯硼酸和0.42g(0.37mmol)Pd[Ph3P]4。反應(yīng)混合物在80。C攪拌2h、在室溫攪拌過夜。反應(yīng)混合物用Na2S203水溶液洗滌、用氯仿萃取、用硅膠柱色譜法以己烷乙酸乙酯(9:1)作為洗脫劑精制、用甲醇進一步沉淀。產(chǎn)率0.84g(80.7%)。Pent二正戊基。實施例17CG-39-0401氯苯Pent將0.5g實施例16d產(chǎn)物和2.9mg烷氧基胺引發(fā)劑HNN一OCG-39-0401[、J溶解于0.5ml氯苯中、脫氣、在12(TC攪拌20h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.35g(70%))。Mw=29000,PDI=1.46買施例18NH2-NH2*H20a)將3g(15.44mmol)9-菲酚和0.48ml肼一水合物密封在高壓爸中、加熱到180。C過夜。產(chǎn)物用己烷洗滌。產(chǎn)率2.5g(80"5/。)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage124</formula>b)將1.8g(4.9mmol)實施例18a產(chǎn)物溶解于27ml無水DMF中、添加0.18g(7.5mmol)NaH/11mlDMF懸浮液、反應(yīng)混合物在室溫攪拌20min。添加1.64g(7.3mmol)2-(3-溴丙氧基)四氫-2H-吡喃、反應(yīng)混合物在120。C攪拌過夜。讓DMF蒸發(fā)、殘渣再溶解于乙醇中。添加3g(11.9mmol)對甲苯磺酸吡啶鹽、在7(TC攪拌3h。加水使反應(yīng)猝滅、產(chǎn)物用氯仿萃取、用硅膠柱色譜法以庚烷乙酸乙酯(8:2)作為洗脫劑進一步精制。產(chǎn)率1.3g(46.3%)。c)將1.2g(2.8mmo1)實施例18b產(chǎn)物溶解于15ml二氯甲烷和1ml二異丙基乙基胺中,冷卻至0。C。添加0.4g(4.32mmol)丙烯酰氯、反應(yīng)混合物在0。C攪拌30min。產(chǎn)物用硅膠柱色譜法以庚烷:乙酸乙酯(1:1)作為洗脫劑精制。產(chǎn)率1.05g(77.7%)。實施例19將0.5g實施例18c產(chǎn)物和15mgAIBN溶解于3mlTHF、脫氣、在60。C攪拌24h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.41g(82.0%))。Mw=12000,PDI=1.82。實施例20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage125</formula>向1.3g(3.54mmol)實施例18a產(chǎn)物和4gNaOH/5mlDMF中添加6.65g(35.3mmol)二溴乙烷、在120。C攪拌過夜。將溶劑變成乙醇、添加過量KOH,反應(yīng)混合物回流3h。產(chǎn)物用硅膠柱色譜法以庚烷:甲苯(8:2)作為洗脫劑精制。產(chǎn)率1.0g(71.9%)。實施例21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage125</formula>a)將3g(14.4mmol)菲畫9,10-二酮和2.15g(17.36mmol)2,3-二氨基苯酚溶解于120ml乙醇中、回流24h。讓反應(yīng)混合物冷卻、過濾、用乙醇洗滌。產(chǎn)率3.94g(92.3%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage125</formula>b)向2g(6.75mmol)實施例21a產(chǎn)物和2.33g(16.87mmol)K2CO3/20ml無水二曱基曱酰胺(DMF)中添力。2.82g(13.5mmol)8-溴一l-辛醇、在120。C攪拌過夜。使DMF蒸發(fā)。殘渣重新溶解于乙酸乙酯中、用庚烷重沉淀。產(chǎn)率0.89g(310/。)。c)按照實施例18c制備該產(chǎn)物(產(chǎn)率0.5g(29.7%))。實施例22將0.5g實施例21c產(chǎn)物和15mgAIBN溶解于5ml氯苯中、脫氣、在60。C攪拌24h。所得到的聚合物用MeOH沉淀法精制(產(chǎn)率0.41g(82.0%))。權(quán)利要求1.一種聚合物,包含下式的重復(fù)單元式中A是一種5員、6員或7員雜芳香族環(huán),該環(huán)含有至少一個選自氮、氧和硫的雜原子、尤其一個氮原子和至少一個選自氮、有取代氮、氧和硫的進一步雜原子,Ra、R1、R2、R3、R4、R1′、R2′、R3′和R4′彼此獨立地是氫、鹵素、尤其氟、或一種有機取代基,或Ra、R1、R2、R3、R4、R1′、R2′、R3′和R4′當(dāng)可能時一起形成一種芳香族環(huán)、或雜芳香族環(huán)、或環(huán)系,這些環(huán)可以任選地是有取代的,R7是鹵素、尤其氟、或一種有機取代基,其中同一分子中2個或更多個取代基R7可以有不同含義,也可以一起形成一種芳香族環(huán)、或雜芳香族環(huán)、或環(huán)系,其中Ra、R1、R2、R3、R4、R1′、R2′、R3′和R4′中至少一個是基團R10,其中R10是基團-(Sp)x1-[PG’]<,式中Sp是一種間隔單元,PG′是一種衍生自可聚合基團的基團,x1是0、或1,且x是0或1~4的整數(shù)。2.按照權(quán)利要求1的聚合物,包含下式的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R^和Ri'彼此獨立地是氬、囟素、d-C!8烷基、有E取4戈和/或有D插入的d-C丄8烷基、d畫C!8全氟烷基、C2畫Cw烯基、(32-。18炔基、d-C18烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、CN、或-CO-R28,R2、R3、R4、R2'、113'和R4'彼此獨立地是H、卣素、C!-ds烷基、有E取代和/或有D插入的Crds烷基、Crds全氟烷基、。6-。24芳基、有G取代的CVC24芳基、CVC20雜芳基、有G取代的CVC20雜芳基、C2-ds烯基、CVd8炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基、CVC25芳烷基、CN、或-CO-R28,RS是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的d-d8烷基、d-ds全氟烷基、CVC24芳基、有G取代的(VC24芳基、CVC20雜芳基、有G取代的CVC20雜芳基、C2-ds烯基、C2-ds炔基、C廣C!8烷氧基、有E取代和/或有D插入的C廣C化烷氧基、CVC25芳烷基、CN、或-CO-R28,R9'、R9〃、R"和r99'是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、CrC!8全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、CrC2o雜芳基、有G取代的CVC2o雜芳基、C2-ds烯基、0。18炔基、d-Cw烷氧基、有E取代和/或有D插入的CVd8烷氧基、CVC25芳烷基、或-CO-R28,R"是基團-(SP)"PG']'S式中Sp是一種間隔單元,PG'是一種從可聚合基團衍生的基團,而xl是0、或l,或R205、R206、R浙和R,之一以及取代基R觀和R,之一是基團R10,而其余取代基彼此獨立地是H、C廣ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷基、C廣ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷氧基,R"和R"'彼此獨立地是氫、卣素尤其氟、C廣ds烷基、有E取代和/或有D插入的d-ds烷基、C廣d8全氟烷基、C2-C化烯基、C2-ds炔基、C廣ds烷氧基、有E取代和/或有D插入的d-d8烷氧基、CN、或-CO-R28,R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'彼此獨立地是H、卣素尤其氟、d-C18烷基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷基、C廣C!8全氟烷基、C6-C24芳基、有G取代的Qs-C24芳基、C2-C2Q雜芳基、有G取代的C2-C加雜芳基、CVCi8烯基、C2-C^炔基、C廣C!8烷氧基、有E取代和/或有D插入的C廣ds烷氧基、(37-(325芳烷基、CN或-CO-R28,X是O、S、或NR17,式中R"是d-C!8烷基、有E取代和/或有D插入的d-C^8烷基、C!-Cw全氟烷基、CVC24芳基、有G取代的Qs-C24芳基、C2-C加雜芳基、有G取代的CVC20雜芳基、C2-ds烯基、C2-C18炔基、CVC25芳烷基、或-CO-R28;或彼此相鄰的兩個取代基r1、r2、R3和R4;r1'.r2'、r3'和r4';R11、R12、R"和R";R11,、R12'、R"和R"—起形成一種基團R柳R105R106或106'108'R107f^108或彼此相鄰的兩個取代基r"和r99—起形成一種基團>ioR106106107108105'107R105'R、-、R105R106》、、、、_^^1061,或T(R'R1(或《皮此相鄰的兩個取代基R4和R4'、和/或R14和R"'—起形成一種基團■14'106R107'或",式中x3是o、s、c(r119)(R120)、或nr17,式中r"同以上定義,R1Q5、R1。6、R1。7、R1。8、R1Q5'、R1Q6'、R衞'和R雨'彼此獨立地是H、C廣Ci8烷基、有E取代和/或D插入的C廣C!8烷基、d-ds烷氧基、或有E取代和/或D插入的d-Qs烷氧基,R^和R,彼此獨立地是H、C廣ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、C6-C24芳基、有G取代的C6-C24芳基、02七2。雜芳基、有G取代的C2-C20雜芳基、CVd8烯基、C2-ds炔基、C廣C!8烷氧基、有E取代和/或有d插入的d-ds烷氧基、或CVC25芳烷基,或Rll9和R,一起形成式《R121!1122的基團,式中r1"和Ri"彼此獨立地是h、c廣d8烷基、有E取代和/或d插入的CVC!8烷基、CVC24芳基、有G取代的Q-C24芳基、或CVC2Q雜芳基、或有G取代的C2-C2。雜芳基,或Ri"和R,一起形成一種5員或6員環(huán),該環(huán)任選地可以有下列取代C廣d8烷基、有E取代和/或有d插入的C廣ds烷基、C6-C24芳基、有G取代的OC24芳基、C2-C2Q雜芳基、有G取代的C2-C加雜芳基、C2-ds烯基、CVds炔基、d-ds烷氧基、有E取代和/或有d插入的d-ds烷氧基、CVC25芳烷基、或-Q^O)-R127,和R^是H;C6-ds芳基;有C廣d8烷基、或d-ds烷氧基取代的C6-C18芳基;C廣ds烷基;或有-O-插入的d-d8烷基,d是-CO-;陽COO-;-S一;-SO-;-S02-;-O-;-NR25-;-SiR30R31-;-POR32-;-CR23=CR24-;或-CsC-;和E是-OR29;-SR29;-NR25R26;-COR28;-COOR27;-CONR25R26;-CN;或卣素;G是E、C廣ds烷基、有d插入C廣Cw烷基、d-ds全氟烷基、或者有E取代和/或有d插入的C廣ds烷氧基,其中R23、R24、R"和1126彼此獨立地是H、Qs-d8芳基、有d-ds烷基或C廣C8烷氧基取代的CVCw芳基;C廣d8烷基;或有-O-插入的C!-C18烷基;或0*0R"和R化彼此獨立地是H;CVC!8芳基;有d-ds烷基、或C廣C烷氧基取代的Q-d8芳基;CVds烷基;或有-O-插入的C廣ds烷基,R"是H;CVd8芳基;有d-ds烷基或d-C^烷氧基取代的C6-C18芳基;C廣ds烷基;有-O-插入的d-d8烷基,R犯和R"彼此獨立地是d-d8烷基、C6-C!8芳基、或有d-C!s烷基取代的C6-C化芳基,和R"是d-ds烷基、CVds芳基、或有C廣ds烷基取代的CVds芳基,或R9'、R12、R13、R14、R12'、R"'和R"'是一種基團畫(Sp)xl-HEI,式中Sp是一種間隔單元,HEI是一種能提高該聚合物的空穴注入或空穴傳輸性能的基團(HEI1);或一種能提高該聚合物的電子注入或電子傳輸性能的基團(HEI11),xl是0、或l,先決條件是,在式XIV的化合物的情況下,取代基R12、R13、R"和R"中至少一個是基團R1Q。3.按照權(quán)利要求2的聚合物,包含式X、或XI的重復(fù)單元,式中W和R"是氫,R2、R3、R4、R2'、113'和R4'彼此獨立地是H、d-C!s烷基、有D插入的C!-d8烷基、d-ds全氟烷基、d-ds烷氧基、有D插入的Crds烷氧基、或CVC25芳烷基,R8是H、C廣(^8烷基、有D插入的d國ds烷基、C廣ds全氟烷基、CVds烷氧基、或有D插入的d-ds烷氧基,或彼此相鄰的2個取代基R1、R2、R3、R4、R1,、R2'、R3'和R4'—起形成一種基團R,或彼此相鄰的2個取代基R4和W—起形成一種基團'R,式中R105、R106、R而和R鄉(xiāng)彼此獨立地是H、或d-C8烷基5R"是基團-(Sp)xWPG']、式中Sp是一種間隔單元,PG'是一種從可聚合基團衍生的基團、且xl是0、或l,D是陽CO層;-COO墨;-S-;-SO-.;-S02-;-O-;-NR25-;-CR23=CR24-;或-OC-;式中R23、R24、R"和R"彼此獨立地是H;C6-C18芳基;有d-Cs烷基或C!-Cs烷氧基取代的Q-d8芳基;C廣C8烷基;或有-O-插入的d-C8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>烷基,或R"和R"—起形成一種5員或6員環(huán),尤其Q'oo<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>按照權(quán)利要求2的聚合物包含下式的重復(fù)單元W是H、可以有G取代的CVd8芳基、可以有G取代的CVd8雜芳基、C廣d8烷基、有D插入的C廣C!8烷基、C!-C^全氟烷基、C!-C18烷氧基、或有E取代和/或有D插入的Crds烷氧基,R"和RU'是氫,R12、R13、R14、R12'、R"和RW是氬,R"是CVd8芳基;有C廣ds烷基或d-ds烷氧基取代的CVds芳基;d-ds烷基;或有-O-插入的CVds烷基;或彼此相鄰的2個取代基R11、R12、R13、R14、RU'、R12'、1113'和1114'一起形成一種基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>,或彼此相鄰的2個取代基R"和R"—起形成一種基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>,式中R105、R106、R107、R108、D、E和RW同以上定義。4.按照權(quán)利要求1~3中任何一項的聚合物,式中Sp選自-Ar-,-ArY陽,-YAr-,-YAr(CR47R48)n-,-(CR47R48)n-,-(YCR47R48)n-,i^-(CR47R48Y)n-,式中Y是NR5、O、S、C=0、C(=0)0,其中R5是H;(:6隱(:18芳基;有C廣ds烷基或C廣ds烷氧基取代的C6-C18芳基;CrC18烷基;或有-O-插入的d-C!8烷基;R"和R"彼此獨立地是氬、氟、或d-C2。烷基,n是1-20的整數(shù),Ar是可以任選地有取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烷基、或亞雜芳基。PG'是一種衍生自可聚合基團的基團,所述可聚合基團選自-C(R44)=CH2,-NHC(0)-C(R45)=CH2,-OCH2CH2OC(0)-C(R45)=CH2,-OC(0)-C(R45)=CH2,-C(0)-C(R46)=CH2,-OC-,-N=C,-0-CH(CH2CH2CH=CH2)2;C5-C8環(huán)烯基,乂又環(huán)歸基(有取代或無取代的、5-30個碳原子的雙環(huán)烯基),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>,式中s是l6的整數(shù),ml是l—6的整數(shù),R6是氫、或d-C2。烷基,R"是氪、或d-C4烷基、或鹵素,R"是氳、C!-C4烷基、或鹵素,和R"是氫、C廣C4烷基、或Q-C!2芳基,或r212—ahgPG'是一種衍生自可聚合基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>的基團,式中AHG是一種可以任選地有取代的芳香族或雜芳香簇殘基,例如r2ii和r212彼此獨立地是面素、-c三CH、硼酸或硼酸酯、-Mg-Hal、陽Zn-Hal、-Sn(R213)3,式中Hal是卣素,且R213是C廣C^烷基,R"和rW彼此獨立地是H、d-ds烷基、有D插入的d-ds烷基、C廣ds全氟烷基、C廣ds烷氧基、有D插入的C廣C!8烷氧基、或C7-C25芳烷基。5.按照權(quán)利要求1~4中任何一項的聚合物,式中聚合物是式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或表中化合物的均聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>R或表中化合物的均聚<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>6式r13r13'或表中化合物的均聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>的均聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>烷基;或該聚合物包含下式的重復(fù)單元7.—種電子器件或其部件,包含按照權(quán)利要求1~6中任何一項的聚合物。8.按照權(quán)利要求1-6中任何一項的聚合物在有機發(fā)光二極管(OLEDs)中尤其作為磷光化合物的主體材料的用途。9.OLEDs、有機集成電路(O-ICs)、有機場效應(yīng)晶體管(OFETs)、有機薄膜晶體管(OTFTs)、有機太陽能電池(O-SCs)、熱電器件、或有機激光二極管,包含一種或多種按照權(quán)利要求1~6中任何一項的聚合物。10.下式的化合物式中x、A、Ra、R1、R2、R3、R4、R1,、R2'、R3'、114'和117同權(quán)利要求1中定義,Ra、R1、R2、R3、R4、R1(、R2'、R3'、!14'和中至少一個是基團R1Q',其中R^是基團-(Sp)xHPG、式中Sp是一種間隔單元,PG是一種可聚合基團,xl是0、或1,且x是0或l5的整數(shù),先決條件是不包括下列化合物11.按照權(quán)利要求10的以下各式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>(XXI'),式中X、R1、R1,、R2、R3、R4、R2'、R3'、R4'、R8、R9'、R9〃、R"、R"'、R17、R11、RU'、R12、R13、R14、R12'、R"和R"'同權(quán)利要求2中定義,R^是基團-(Sp)xHPG],式中Sp是一種間隔單元,PG是一種可聚合基團,且xl是0、或1,或R8和R,—起形成一種基團R,或NR,式中取代基R205、R2G6、R207和R,之一和取代基R,和R,之一是基團R1G',而其佘取代基彼此獨立地是H、d-ds烷基、有E取代和/或有D插入的C廣d8烷基、d-d8烷氧基、或有E取代和/或有D插入的d-C18烷氧基,先決條件是在式XIV的化合物的情況下取代基R12、R13、R12'和R"'中至少一個是基團R1Q'。12.按照權(quán)利要求10或11的化合物,其中Sp選自—Ar-,-ArY-,-YAr-,-YAr(CR47R48)n-,-(CR47R48)n-,-(YCR47R48)n-,或-(CR47R48Y)n-,式中Y是NR5、0、S、C=0、C(O)O,式中R5是H;CVds芳基;有C廣C!s烷基或d-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C!-Cw烷基;或有-O-插入的d-ds烷基;R"和R化彼此獨立地是氪、氟、或C廣C2o烷基,n是1~20的整數(shù),Ar是可以任選地有取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烷基、或亞雜芳基。PG是一種選自下列的可聚合基團-C(R44)=CH2,-NHC(O)-C(R45)=CH2,-OCH2CH2OC(0)-C(R45)=CH2,-OC(0)-C(R45)=CH2,-C(0)-C(R46)=CH2,-C三C-,-NbC,-0-01(012012(>1=012)2;(35-(38環(huán)烯基,雙環(huán)烯基(有5~30個;友原子的有取代或無取代的雙環(huán)烯基),\(CH2^T~CH1-R6(1,2-環(huán)氧醚ho^^oh-CH~eCH2)s—CO_^〕<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>,式中s是1~6的整數(shù),ml是1~6的整凄史,W是氫、或c廣C20烷基,R"是氫、或d-C4烷基、或鹵素,R"是氳、d-C4烷基,或卣素,和R"是氫、d-C4烷基、或CVd2芳基,或R212—AHGPG是一種可聚合基團1,式中AHG是一種可以任選地有取代的芳香族或雜芳香族殘基,例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>,或,R2ii和R2i2彼此獨立地是卣素、-c三CH、硼酸、或硼酸酯、-Mg-Hal、-Zn-Hal-、-Sn(R213)3,式中Hal是卣素、且R213是C廣C丄8烷基,r214和r214'彼此獨立地是h、c廣ds烷基、有d插入的c!-ds烷基、C廣ds全氟烷基、d-ds烷氧基、有d插入的C廣ds烷氧基、或CVC25芳烷基。全文摘要本發(fā)明涉及包含式(I)的重復(fù)單元的新穎聚合物及其在電子器件中的用途。按照本發(fā)明的聚合物有優(yōu)異的有機溶劑中溶解性和優(yōu)異的成膜性能。此外,當(dāng)按照本發(fā)明的聚合物用于有機發(fā)光二極管(OLEDs)中時可以觀察到高電荷體遷移率和高發(fā)色穩(wěn)定性。文檔編號C08G61/00GK101379110SQ200780004760公開日2009年3月4日申請日期2007年1月31日優(yōu)先權(quán)日2006年2月10日發(fā)明者B·斯米達爾特,N·徹博塔雷瓦,P·A·范德沙夫,P·穆勒,R·普雷托特,T·沙弗申請人:西巴控股有限公司