專利名稱：：可硬化的有機聚硅氧烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的、含有有機酸的聚硅氧烷組合物、其制造方法及其用途，尤其是用于涂布紡織織物。肖蹄*加成交聯(lián)的聚硅氧垸組合物通過脂族不飽和基團(tuán)與硅鍵結(jié)氫(氫化硅烷化作用)在存在通常是鉑化合物的催化劑的情況下的反應(yīng)而發(fā)生硬化。使用加成交聯(lián)的組合物以涂布各種各樣的基底是公知的，基底例如是塑料、金屬、礦物質(zhì)材料及有機纖維。在此情況下，可交聯(lián)組合物的單獨的成分必須加以調(diào)整，從而可以滿足工業(yè)使用的要求。對此，例如可以參見EP915937Bl。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物，其含有在1013hPa的壓力下沸點高于IO(TC的有機酸。該可交聯(lián)組合物優(yōu)選含有(A)有機硅化合物，其包含具有脂族多重鍵的硅碳鍵結(jié)基團(tuán)，(B)有機硅化合物，其具有硅鍵結(jié)氫原子或者代替(1)和(2)，(C)有機硅化合物，其包含具有脂族多重鍵的硅碳鍵結(jié)基團(tuán)及硅鍵結(jié)氫原子，(D)促進(jìn)硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上的催化劑，及(E)在1013hPa的壓力下沸點高于10(TC的有機酸。在本發(fā)明的范疇內(nèi)，術(shù)語"有機聚硅氧垸"應(yīng)理解為高聚、低聚以及二聚硅氧烷，其中一部分硅原子可以通過除氧以外的基團(tuán)例如通過-N-或-C-相互鍵結(jié)。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是單組份有機聚硅氧烷組合物以及雙組份有機聚硅氧烷組合物。在后一種情況下，根據(jù)本發(fā)明的組合物的兩種組份均可含有所有成分的任意組合，一般而言其條件是一種組份并非同時包含具有脂族多重鍵的硅氧烷、具有硅鍵結(jié)氫的硅氧烷及催化劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選為雙組份組合物。以已知的方式選擇根據(jù)本發(fā)明的組合物中所用的化合物(A)及(B)或(C)，從而可以發(fā)生交聯(lián)?；衔?A)優(yōu)選例如具有至少2個脂族不飽和基團(tuán)，而硅氧烷(B)具有至少3個硅鍵結(jié)氫原子，或者化合物(A)具有至少3個脂族不飽和基團(tuán)，而硅氧烷(B)具有至少2個硅鍵結(jié)氫原子，或者使用包含上述比例的脂族不飽和基團(tuán)及硅鍵結(jié)氫原子的硅氧烷(C)以代替化合物(A)和(B)。作為有機硅化合物(A)可以使用所有具有脂族多重鍵的、目前在可加成交聯(lián)的組合物中使用的有機硅化合物。有機硅化合物(A)優(yōu)選為包含下式的單元的硅氧烷RaR'bSiO(4-a-b)/2(I)，其中，R可相同或不同，且代表不含脂族碳碳多重鍵的基團(tuán)，Ri可相同或不同，且代表具有脂族碳碳多重鍵的、任選經(jīng)取代的、硅碳鍵結(jié)的單價烴基，a等于0、1、2或3，及b等于0、l或2，其條件是a+b之和小于或等于3，并且每個分子具有至少2個基團(tuán)R1。基團(tuán)R可以是單價或多價基團(tuán)，其中多價基團(tuán)，如二價、三價及四價基團(tuán)，與更多個，如2個、3個或4個，式(I)的甲硅烷氧基單元相互鍵結(jié)。R包括單價基團(tuán)-F、~C1、-Br、_OR6、-CN、-SCN、-NCO以及可被氧原子或基團(tuán)"C(O)"間隔的、硅碳鍵結(jié)的、任選經(jīng)取代的烴基，以及兩側(cè)根據(jù)式(I)硅鍵結(jié)的二價基團(tuán)。若基團(tuán)R是硅碳鍵結(jié)的經(jīng)取代的烴基，則取代基優(yōu)選為鹵原子、含磷基團(tuán)、氰基、"OR6、-NR6-、-NR62、-NR6~C(0)"NR62、—C(0)~NR62、-C(O)"R6、-C(O)OR6、-S02-Ph及-QF5，其中116可相同或不同，且代表氫原子或具有1至20個碳原子的單價烴基，而Ph代表苯基?；鶊F(tuán)R的實例是垸基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2,4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二垸基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；垸芳基，如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；及芳烷基，如苯甲基、a-苯乙基及(3-苯乙基。經(jīng)取代的基團(tuán)R的實例是鹵代烷基，例如3，3,3-三氟正丙基、2,2，2，2'，2'，2'-六氟異丙基及七氟異丙基，以及鹵代芳基，如鄰-、間-、對-氯苯基。基團(tuán)R優(yōu)選為具有1至18個碳原子的、不含脂族碳碳多重鍵的、硅碳鍵結(jié)的、任選經(jīng)取代的單價烴基，更優(yōu)選為具有1至6個碳原子的、不含脂族碳碳多重鍵的、硅碳鍵結(jié)的單價烴基，尤其是甲基或苯基。基團(tuán)W可以是可與SiH官能化合物發(fā)生加成反應(yīng)(氫化硅垸化作用)的任意的基團(tuán)。若基團(tuán)R'為硅碳鍵結(jié)的經(jīng)取代的烴基，則取代基優(yōu)選為鹵原子、氰基或-OR6，其中W具有上述的定義。-基團(tuán)R'優(yōu)選為具有2至16個碳原子的烯基及炔基，如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、甲代烯丙基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基、乙烯基環(huán)己基乙基、二乙烯基環(huán)己基乙基、降冰片烯基、乙烯基苯基及苯乙烯基，其中特別優(yōu)選使用乙烯基、烯丙基及5-己烯基。組份(A)的分子量可以在寬的界限內(nèi)改變，例如在10至106克/摩爾之間，其中分子量優(yōu)選為50至500,000克/摩爾。因此，組份(A)例如可以是相對低分子量的烯基官能的低聚硅氧烷，如1,2-二乙烯基四甲基二硅氧烷，但也可以是具有鏈上和/或鏈端的硅鍵結(jié)乙烯基的聚二甲基硅氧烷高聚物。形成組份(A)的分子的結(jié)構(gòu)是不固定的；尤其可以是直鏈、環(huán)狀或分支型的、更高分子量的，即低聚或高聚的硅氧烷的結(jié)構(gòu)。作為組份(A)特別優(yōu)選使用在25nC下的粘度為20至1,000，000mm2/s的基本上是直鏈的聚二有機基硅氧烷，其中作為組份(A)最優(yōu)選使用在25。C下的粘度為50至500,000mm2/s的基本上是直鏈的乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷。作為有機硅化合物(B)可以使用所有目前在可加成交聯(lián)的組合物中使用的、氫官能的有機硅化合物。作為具有硅鍵結(jié)氫原子的有機聚硅氧垸(B)，優(yōu)選使用包含下式的單元的有機聚硅氧烷R2cHdSiO(4-c-d)/2(11)，其中，W可相同或不同，且具有上述R的定義，c等于O、1、2或3，及d等于O、1、或2，其條件是c+d之和小于或等于3，并且每個分子具有至少2個，優(yōu)選至少3個硅鍵結(jié)氫原子。基于有機硅化合物(B)的總重量，根據(jù)本發(fā)明使用的有機硅化合物(B)優(yōu)選含有0.04至1.7重量0/^范圍內(nèi)的硅鍵結(jié)氫。組份(B)的分子量同樣可以在寬的界限內(nèi)改變，例如在10至106克/摩爾之間。因此，組份(B)例如可以是相對低分子量的SiH官能的低聚硅氧烷，如四甲基二硅氧烷，但也可以是具有鏈上或鏈端的SiH基的直鏈型聚硅氧烷高聚物或具有SiH基的有機硅樹脂。形成組份(B)的分子的結(jié)構(gòu)是不固定的；尤其可以是直鏈、環(huán)狀或分支型的、更高分子量的，即低聚或高聚的含SiH的硅氧垸的結(jié)構(gòu)。直鏈及環(huán)狀的聚硅氧垸優(yōu)選由式R23Si01/2、HR22Si01/2、孤28102/2及R22Si02/2的單元組成，其中f具有上述的定義。作為組份(B)特別優(yōu)選使用低分子量的SiH官能的化合物，如四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷及四甲基環(huán)四硅氧烷，以及更高分子量的含SiH的硅氧烷，如在25。C下的粘度為10至10,000mm2/s的聚(氫甲基)硅氧垸及聚(二甲基/氫甲基)硅氧烷，或者類似的含SiH的化合物，其中一部分甲基被3，3，3-三氟丙基或苯基取代。組份(B)在根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物中的含量優(yōu)選使得SiH基與脂族不飽和基團(tuán)的摩爾比例為0.1至20，更優(yōu)選為1.0至5.0。根據(jù)本發(fā)明使用的組份(A)和(B)是可商購的產(chǎn)品，或者可根據(jù)化學(xué)中常用的方法制得。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含具有脂族多重鍵及硅鍵結(jié)氫原子的有機聚硅氧烷(C)以代替組份(A)和(B)，但這不是優(yōu)選的。若使用硅氧垸(C)，則優(yōu)選由下式的單元組成R3fSiO(岸、R3gR、iO(3-g),2及R3hHSiO(3_g)/2其中，W可相同或不同，且具有上述R的定義，而W具有上述的定義，f等于0、1、2或3，g等于0、l或2，及h等于0、1或2，其條件是每個分子具有至少2個基團(tuán)R1及至少2個硅鍵結(jié)氫原子。有機聚硅氧垸(C)的實例是基本上由R、^SiO,/2單元、R32SiO單元及R3HSiO單元組成的直鏈有機聚硅氧烷，其中R3及R1具有上述的定義。有機聚硅氧垸(C)在25'C下的平均粘度優(yōu)選為20至l,OOO，OOOmm2/s，更優(yōu)選為50至500,000mm2/s。有機聚硅氧烷(C)可根據(jù)化學(xué)中常用的方法制得。作為根據(jù)本發(fā)明使用的組份(D)可以使用所有目前在通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的組合物中使用的催化劑。組份(D)優(yōu)選為選自周期表第8、9或10族的氫化硅垸化催化劑。在此可以使用金屬及其化合物，如鉑、銠、鈀、釕及銥，優(yōu)選為鉑。金屬任選可以固定在細(xì)碎的載體材料上，如活性炭、金屬氧化物、鋁氧化物或二氧化硅。作為氫化硅烷化催化劑優(yōu)選使用鉑及鉑化合物，其中特別優(yōu)選為可溶解于聚有機基硅氧烷中的鉑化合物。作為可溶的鉑化合物例如可以使用式(PtCl2'烯)2及H(PtCV烯)的鉑-烯絡(luò)合物，其中更優(yōu)選使用具有2至8個碳原子的烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯及辛烯的異構(gòu)體，或具有5至7個碳原子的環(huán)烯烴，如環(huán)戊烯、環(huán)己烯及環(huán)庚烯。其他可溶的鉑催化劑是式(PtCl2C3H6)2的鉑-環(huán)丙垸絡(luò)合物、六氯鉑酸與醇的反應(yīng)產(chǎn)物、醚和醛或其混合物，或六氯鉑酸與甲基乙烯基環(huán)四硅氧烷在存在碳酸氫鈉在乙醇中的溶液的情況下的反應(yīng)產(chǎn)物。還可使用具有磷配體、硫配體及胺配體的鉑催化劑，例如(Ph3P)2PtCl2。組份(D)特別優(yōu)選為鉑與乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物，如sym-二乙烯基四甲基二硅氧烷。根據(jù)本發(fā)明使用的氫化硅烷化催化劑(D)的量取決于所期望的交聯(lián)速率及各自的用途以及經(jīng)濟(jì)上的觀點。均基于根據(jù)本發(fā)明的組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的組合物中所含鉑催化劑(D)的量使得鉑含量為0.01至1000重量ppm(等于每一百萬重量份的重量份)，更優(yōu)選為0.05至500重量ppm，特別優(yōu)選為0,l至100重量ppm。根據(jù)本發(fā)明使用的酸(E)優(yōu)選不抑制氫化硅垸化催化劑(D)并且減少根據(jù)本發(fā)明的硅橡膠配制品中的氣味。根據(jù)本發(fā)明使用的有機酸(E)優(yōu)選可與(A)所述有機硅化合物混合的，或者可分散于其中，或者以諸如乙醇、丁醇、異丙醇或丙酮的易揮發(fā)有機溶劑中的溶液的形式引入組份(A)中。該有機酸優(yōu)選含有至少2個，特別優(yōu)選2至20個碳原子。該有機酸(E)可具有一個或更多個羧基。具有2至5個碳原子的有機酸尤其含有至少2個羧基。有機酸(E)在1013hPa壓力下的沸點優(yōu)選大于150°C，尤其是大于180°C。有機酸(E)的pKa值優(yōu)選為1.6至5.0。有機酸(E)的實例是十一烯酸、乙基己酸、油酸、硬脂酸、異硬脂酸、十二烯酸、蘋果酸及擰檬酸，其中優(yōu)選為十一烯酸、油酸、蘋果酸及檸檬酸，特別優(yōu)選為蘋果酸及檸檬酸。均基于IOO重量份根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物，有機酸(E)的使用量優(yōu)選為0.01至10重量份，特別優(yōu)選為0.05至7重量份，尤其是0.1至5重量份。除了組份(A)至(E)以外，根據(jù)本發(fā)明的可硬化組合物可以含有目前用于制造可加成交聯(lián)的組合物的所有的組份，例如抑制劑(F)、填料(G)、粘結(jié)助劑(H)以及選自以下組中的其他物質(zhì)(I):溶劑、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑及氣味劑。任選使用的抑制劑(F)是用于針對性地調(diào)節(jié)本發(fā)明組合物的貯存期、點火溫度(Anspringtemperatur)及交聯(lián)速率的添加劑，例如炔屬醇，如1—乙炔基-l-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇及3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3—甲基_1—十二碳炔_3_醇；氰尿酸三垸基酯；馬來酸垸基酯，如馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲酯及馬來酸二乙酯；富馬酸烷基酯，如富馬酸二烯丙酯及富馬酸二乙酯；有機氫過氧化物，如氫過氧化異丙基苯、氫過氧化叔丁基及氫過氧化蒎烷；有機過氧化物、有機亞砜、有機胺、二胺及酰胺、膦及亞磷酸鹽、腈、三唑、二氮雜環(huán)丙烷及肟。根據(jù)本發(fā)明任選使用的抑制劑(F)優(yōu)選為乙炔基環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇及馬來酸垸基酯，其中特別優(yōu)選為乙炔基環(huán)己醇及2-甲基-3-丁炔-2-醇。均基于100重量份的組份(A)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中組份(F)的含量優(yōu)選為0.01至3重量份，特別優(yōu)選為0.02至1重量份，尤其是0.03至0.5重量份。任選使用的填料(G)可以使用目前在可交聯(lián)組合物中使用的所有填料。填料的實例是增強填料，即BET表面積至少為30mVg的填料，如炭黑、火成二氧化硅、沉積二氧化硅及硅鋁混合氧化物，其中所述填料可被疏水化，以及非增強填料，即BET表面積小于30m々g的填料，如以下粉末石英、方石英、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鋯；蒙脫石，如膨潤土；沸石，包括分子篩，如鋁硅酸鈉；金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鋅或其混合氧化物；金屬氫氧化物，如氫氧化鋁；硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末、碳粉末、塑料粉末、玻璃空心微球及塑料空心微球。填料(G)優(yōu)選為火成二氧化硅或沉積二氧化硅，其中火成二氧化硅的BET表面積特別優(yōu)選為30至300m2/g。若根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有填料(G)，則均基于100重量份的可交聯(lián)組合物，其使用量優(yōu)選為l至50重量份，更優(yōu)選為2至30重量份。作為任選用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的粘結(jié)助劑(H)，可以使用所有目前在通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的組合物中使用的粘結(jié)助劑。優(yōu)選為硅烷粘結(jié)助劑，如乙烯基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、環(huán)氧基丙基三垸氧基硅垸、具有乙酰氧基的硅烷以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明使用的粘結(jié)助劑(H)特別優(yōu)選為環(huán)氧基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧基丙基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙酰氧基硅垸。若根據(jù)本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用粘結(jié)助劑(H)，則均基于100重量份的組份(A)，其使用量優(yōu)選為0.01至20重量份，特別優(yōu)選為0.05至10重量份，尤其是0.1至5重量份。作為任選在本發(fā)明組合物中使用的其他物質(zhì)(I),可以使用目前在通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的組合物中使用的除組份(A)至(H)以外的所有已知的溶劑、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑或氣味劑。溶劑的實例是具有7至20個碳原子的脂族化合物、甲苯、二甲苯、酸酯，如乙酸乙酯，或酮，如甲乙酮。增塑劑的實例是非官能的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、具有15至30個碳原子的脂族化合物以及非官能的甲基苯基聚硅氧烷。有機聚合物的實例是聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯及聚酯。熱穩(wěn)定劑的實例是氧化鈰、有機鈰化合物，如辛酸鈰，鐵氧化物及鈦氧化物。若在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用其他物質(zhì)(I),則其他物質(zhì)(I)優(yōu)選為溶劑，如脂族汽油、甲苯、二甲苯或酸酯，如乙酸乙酯。若在根據(jù)本發(fā)明的組合物中非優(yōu)選地使用其他物質(zhì)(1)，則均基于100重量份的組份(A)，其使用量優(yōu)選為0.01至60重量份，特別優(yōu)選為0.05至50重量份，尤其是O.l至30重量份。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選在室溫及環(huán)境壓力下呈液態(tài)或者是可澆注的。其在25'C下的粘度優(yōu)選為20至l,000，000mm2/8，特別優(yōu)選為50至500,000mm2/s。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選由以下組份組成(A)包含式(I)的單元的有機硅化合物，(B)具有硅鍵結(jié)氫原子的有機聚硅氧垸，(D)促進(jìn)硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上的催化劑，(E)在1013hPa的壓力下沸點高于10(TC的有機酸，任選的(F)抑制劑，任選的(G)填料，任選的(H)粘結(jié)助劑，及任選的(I)除了所述組份(A)至(H)以外的選自以下組中的其他物質(zhì)溶齊U、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑及氣味劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物尤其是由以下組份組成-(A)乙烯基封端的二有機基聚硅氧垸，(B)具有硅鍵結(jié)氫原子的有機聚硅氧烷，(D)促進(jìn)硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上的催化劑，(E)在1013hPa的壓力下沸點高于IOO'C的有機酸，(F)抑制劑，(G)填料，(H)硅烷粘結(jié)助劑，以及任選的(I)除了所述組份(A)至(H)以外的選自以下組中的其他物質(zhì)溶劑、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑、非增強填料或氣味劑。根據(jù)本發(fā)明使用的組份(A)至(I)均可以是單獨一種該組份，也可以是由至少兩種不同種類的該組份組成的混合物。根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷組合物可以根據(jù)已知的方法制造，例如通過以任意的順序均勻混合各種組份。在此情況下取決于所用組份的稠度及粘度，混合過程可以利用簡單的攪拌裝置進(jìn)行，例如葉片式攪拌機、行星式混合機、渦輪式攪拌機或溶解器，在輥磨機、捏和機、Z-混合機或球磨機上進(jìn)行。攪拌容器可以是開放的或者是封閉的?；旌线^程優(yōu)選在室溫下進(jìn)行，但也可在-40'C至150。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在此情況下，根據(jù)本發(fā)明使用的酸(E)可以混入已含有所有其他組份的硅橡膠配制品內(nèi)或者一種或更多種對應(yīng)的預(yù)混合物內(nèi)。在制造硅橡膠混合物期間，也可以混入有機酸。若希望，還可以將酸(E)與溶劑混合使用。用于制造本發(fā)明組合物的混合過程優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力，即900至1100hPa的壓力下實施，若希望，還可以應(yīng)用更高或更低的壓力以及保護(hù)氣體。如果根據(jù)本發(fā)明使用的有機酸(E)與溶劑混合添加，若希望可以通過施加真空和/或提高混合溫度而將溶劑再次去除。用于制造本發(fā)明組合物的混合過程可以分批或連續(xù)的方式在適合于此的裝置內(nèi)實施。該裝置的實例是Buss捏和機以及靜態(tài)或動態(tài)的連續(xù)式混合機。根據(jù)本發(fā)明的通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的組合物可以在與目前已知的通過氫化硅垸化反應(yīng)而可交聯(lián)的組合物相同的條件下進(jìn)行交聯(lián)。優(yōu)選為100至220°C，特別優(yōu)選130至19(TC的溫度以及900至1100hPa的壓力。但也可應(yīng)用更高或更低的溫度及壓力。本發(fā)明還涉及通過使根據(jù)本發(fā)明的組合物交聯(lián)而制成的成型體。在此情況下，根據(jù)本發(fā)明的成型體本身可以任意已知的方式制造。其實例是壓延法、模壓法、注射成型法、擠出成型法及澆注法。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可用于表面涂布。根據(jù)本發(fā)明的組合物以及根據(jù)本發(fā)明由此制成的交聯(lián)產(chǎn)品可以用于目前使用可交聯(lián)生成彈性體的有機聚硅氧垸組合物或彈性體的所有目的。尤其適合的是根據(jù)本發(fā)明的用于涂布紡織織物的組合物，紡織織物例如是紡織物、無紡織物(Vliese)、編織物(Gestricke)、無巻曲織物(Gdege)、針織品(Wirkwaren)、氈或巻曲針織品(Kettwirkwaren)。在此情況下，紡織織物可以由天然纖維，如棉、羊毛、絲等，或者由人造纖維，如聚酯、聚酰胺、芳族聚酰胺等制成。紡織品還可由礦物纖維，如玻璃或硅酸鹽或金屬纖維制成。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物還可用于涂布由礦物材料、塑料、天然材料或金屬組成的薄片或表面。本發(fā)明還涉及用于涂布紡織織物的方法，其特征在于，將根據(jù)本發(fā)明的組合物施加在紡織織物上并實施交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明的涂料可以已知的方式例如采用刮涂法、浸漬法、擠出法、噴射法或噴灑法進(jìn)行施加?？梢允褂盟蟹N類的滾筒涂布法，如網(wǎng)紋軋輥(Gravurwalzen)、經(jīng)多輥系統(tǒng)的浸漬及涂布，以及絲網(wǎng)印刷。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在10至50°C的溫度及環(huán)境大氣壓力，即900至1100hPa的壓力下進(jìn)行涂布。根據(jù)本發(fā)明的組合物還適合于層壓以及在轉(zhuǎn)移法中用于加工。用本發(fā)明組合物涂布的紡織織物可以用于任何已經(jīng)使用的經(jīng)涂布的織物。優(yōu)選使用根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)涂布的織物，特別要求具有低散f值以及對基底具有良好粘合性的氣味中性涂層。其實例是公共交通工具或公共建筑物的伸縮縫、窗簾、光保護(hù)織物、遮篷或汽車內(nèi)的安全限制系統(tǒng)(Sicherheitsriickhaltesysteme)。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的優(yōu)點在于，可以通過使用容易獲得的起始材料以簡單的方法經(jīng)濟(jì)地制造。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的優(yōu)點在于，具有良好的存儲穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的優(yōu)點在于，可以在常用的裝置內(nèi)簡單地加工。根據(jù)本發(fā)明的成型體的優(yōu)點在于，具有降低的散發(fā)值。根據(jù)本發(fā)明的成型體的優(yōu)點在于，具有減少的固有氣味。根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點在于，具有提高的加工速率。除非另有說明，在下述實施例中，所有份數(shù)及百分比數(shù)據(jù)均是基于重量。除非另有說明，以下實施例是在環(huán)境大氣壓力，即約1000hPa的壓力，以及在室溫，即約2(TC的溫度下，或者在不進(jìn)行額外加熱或冷卻的室溫下將反應(yīng)物組合在一起所產(chǎn)生的溫度下實施的。下文中的所有粘度數(shù)據(jù)均是基于25'C的溫度。具體實施例方式實施例l加成交聯(lián)的基礎(chǔ)組合物(在下文中稱作"基礎(chǔ)組合物")的制造將120克粘度為20,000mPa*s的a,cO"乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷與156克粘度為1000mPa"的a,o)"乙烯基二甲基甲硅垸氧基封端的聚二甲基硅氧垸及55克BET表面積為300g/m2的細(xì)碎二氧化硅混合。在該混合物中混入0.06克溶解在二甲基聚硅氧烷中的二乙烯基四甲基硅氧烷合鉑絡(luò)合物、10克具有三甲基端基且粘度為45mPa，s的甲基氫聚硅氧烷以及1.5克乙炔基環(huán)己醇，從而使該組合物中的鉑含量為18ppm。向100克如此制得的基礎(chǔ)組合物添加3克濃度為33%的檸檬酸在乙醇中的溶液，并加以混合。實施例2向100克在實施例1中制得的基礎(chǔ)組合物添加4克濃度為20%的檸檬酸在丁醇中的溶液，并加以混合。實施例3向100克來自實施例1的基礎(chǔ)組合物添加2克十一烯酸，并加以混實施例4向100克來自實施例1的基礎(chǔ)組合物添加3克油酸，并加以混合。在18(TC的硫化溫度下所需的硫化時間的測定將根據(jù)實施例1至4的混合物以及用于比較的基礎(chǔ)組合物(比較例1(VI))均利用刮刀涂布在由聚酰胺6.6制成的紡織品上，并在180°C下硫化。對如此涂布的紡織品實施萃取測試，以如下所述方式測定直至可萃取部分含量小于10%所需的停留時間。測定交聯(lián)的硅橡膠的可萃取部分含量作為硫化狀態(tài)的指示。為此，將經(jīng)涂布的紡織品在甲乙酮內(nèi)放置24小時，并測定溶劑的聚硅氧垸含測定達(dá)到10%的可萃取部分含量所需的硫化時間。結(jié)果列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例6涂布之后的氣味發(fā)展情況的測定將根據(jù)實施例1至4的混合物以及用于比較的基礎(chǔ)組合物(比較例1)均利用刮刀涂布在織機狀態(tài)的未經(jīng)洗滌的尼龍紡織品上，并在18(TC下硫化60秒。如此涂布的紡織品在如下所述的氣味測試中表現(xiàn)出明顯減少的氣味。將100cr^經(jīng)涂布的紡織品均置于玻璃瓶內(nèi)，并密封儲存24小時。然后打開玻璃瓶，并評估氣味。結(jié)果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例7涂層對基底粘合性的測定將根據(jù)實施例1至4的混合物以及用于比較的基礎(chǔ)組合物(比較例1)均利用刮刀涂布在經(jīng)洗滌的尼龍紡織品上，并在18(TC下硫化30秒。在根據(jù)ISO5981的測試中，如此涂布的紡織品表現(xiàn)出明顯更優(yōu)的數(shù)值。經(jīng)涂布的紡織品試樣均根據(jù)ISO5981以如下方式進(jìn)行測試，將經(jīng)涂布的紡織品試樣在擦洗測試機內(nèi)在金屬壓力靴下及施加1千克的重量在對角的相對方向上移動。結(jié)果列于表3中。表3來自比較例l的涂料200次擦洗來自實施例l的涂料1800次擦洗來自實施例2的涂料1600次擦洗來自實施例3的涂料1200次擦洗來自實施例4的涂料900次擦洗實施例8將根據(jù)實施例1至4的混合物以及用于比較的基礎(chǔ)組合物(比較例1)均利用刮刀涂布在經(jīng)洗滌的尼龍紡織品上，并在不同的溫度下硫化30秒。如此涂布的紡織品需要短的硫化時間。再次測定可萃取部分含量作為交聯(lián)品質(zhì)的指示。經(jīng)涂布的紡織品試樣均實施實施例5中所述的萃取測試。表4所示為在30秒內(nèi)達(dá)到低于10%的萃取值所需的溫度。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實施例9經(jīng)涂布的紡織品內(nèi)的散發(fā)情況(揮發(fā)性成分)的測定將根據(jù)實施例1至4的混合物以及用于比較的基礎(chǔ)組合物(比較例1)均利用刮刀涂布在尼龍紡織品上，并在18(TC下硫化1分鐘。如此涂布的紡織品表現(xiàn)出明顯降低的散發(fā)值。根據(jù)VDA277/278以如下方式測定紡織品試樣的散發(fā)情況，根據(jù)熱解吸法借助于GC-MS耦合測定揮發(fā)性成分(作為總的碳)。結(jié)果列于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求1、通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物，其含有在1013hPa的壓力下沸點高于100℃的有機酸。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，該可交聯(lián)組合物含有(A)有機硅化合物，其包含具有脂族多重鍵的硅碳鍵結(jié)基團(tuán)，(B)有機硅化合物，其具有硅鍵結(jié)氫原子或者代替(1)和(2)，(C)有機硅化合物，其包含具有脂族多重鍵的硅碳鍵結(jié)基團(tuán)及硅鍵結(jié)氫原子，(D)促進(jìn)硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上的催化劑，及(E)在1013hPa的壓力下沸點高于IO(TC的有機酸。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，所述有機硅化合物(A)是包含下式的單元的硅氧垸RaRbSiO(4-a-b)/2(I),其中，R相同或不同，且代表不含脂族碳碳多重鍵的基團(tuán)，W相同或不同，且代表具有脂族碳碳多重鍵的、任選經(jīng)取代的、硅碳鍵結(jié)的單價烴基，a等于0、1、2或3,及b等于0、1或2，其條件是a+b之和小于或等于3，并且每個分子具有至少2個基團(tuán)R1。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，所述有機酸(E)具有2至20個碳原子。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的可交聯(lián)組合物，其特征在于，所述可交聯(lián)組合物由以下組份組成(A)包含式(I)的單元的有機硅化合物，(B)具有硅鍵結(jié)氫原子的有機聚硅氧烷，(D)促進(jìn)硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上的催化劑，(E)在1013hPa的壓力下沸點高于10(TC的有機酸，任選的(F)抑制劑，任選的(G)填料，任選的(H)粘結(jié)助劑，及任選的(I)除了所述組份(A)至(H)以外的選自以下組中的其他物質(zhì)溶齊U、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑及氣味劑。6、通過使根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的組合物交聯(lián)而制成的成型體。7、用于涂布紡織織物的方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的組合物施加在所述紡織織物上并實施交聯(lián)。全文摘要本發(fā)明涉及通過將硅鍵結(jié)氫加成在脂族多重鍵上而可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物，其含有在1013hPa的壓力下沸點高于100℃的有機酸，其制造方法及其用途，尤其是用于涂布紡織織物。文檔編號C08K5/09GK101100550SQ20071012744公開日2008年1月9日申請日期2007年7月5日優(yōu)先權(quán)日2006年7月5日發(fā)明者J·米勒,K·施尼策爾申請人:瓦克化學(xué)股份公司