專(zhuān)利名稱(chēng)：：具有低收縮率、高沖擊強(qiáng)度、剛度和抗劃傷性的聚丙烯樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有低收縮率及優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和高剛度以及抗劃傷性的聚丙烯樹(shù)脂、該樹(shù)脂的應(yīng)用及包含該樹(shù)脂的制品。
背景技術(shù)：
：GB-A1，156，813公開(kāi)了一種丙烯共混聚合物，該丙烯共混聚合物包含65~96wt。/。的丙烯聚合物，其包含少于10wt。/。的共聚單體—；2~20wt。/。的EPR或EPDM,其包含20~80wt。/。的乙烯且特性粘度在1~3.5dl/g之間；和5wt。/。的乙烯聚合物，其包含少于5wt。/。的共聚單體，其密度大于910kg/m3且熔流率在0.1~20g/10min之間。WO02/44272公開(kāi)了一種聚烯烴組合物，該聚烯烴組合物包含85~98wt。/。的丙烯/ot-烯烴共聚物和2~15wt。/。的乙烯聚合物，所述丙烯/a-烯烴共聚物含有最高達(dá)15mol。/。的作為基體的a-烯烴且包含20~80mol。/o的a-烯烴的丙烯/a-烯烴橡膠共聚物，所述乙烯聚合物的密度小于925kg/m3且為均聚物或與含有4-10個(gè)碳原子的a-烯烴的乙烯共聚物。US-A4113806公開(kāi)了一種具有改善的光學(xué)性質(zhì)的聚丙烯耐沖擊共混物，該聚丙烯耐沖擊共混物包含70~90wt。/。的熔流率在0.5~30g/10min之間的丙烯聚合物；2~24wt。/。的乙烯含量高于50wt。/。的EPR或EPDM;和1~18wt。/o的密度小于929kg/m3且熔流率為0.5~30g/10min的LDPE。EP0714923Al公開(kāi)了一種丙烯嵌段共聚物，該丙烯嵌段共聚物包含30~94.9wt。/。的為均聚物或共聚單體含量最高達(dá)20wt。/。的共聚物的丙烯聚合物；5~50wt。/。的a-烯烴含量為20~80wt。/。的丙烯/a-烯烴共聚物；和0.1~20wt。/。的密度大于920kg/m3的乙烯聚合物。聚丙烯樹(shù)脂的一個(gè)缺點(diǎn)是，在大多數(shù)成型工藝中，它們有嚴(yán)重的出模收縮。這意味著在尺寸公差重要的應(yīng)用中，必須使模具適合具體的組合物和具體的成型操作以生產(chǎn)要求精確尺寸的制成零件。當(dāng)制造者有適合于某種組合物和成型操作的模具，并且隨后希望替換為不同的組合物或限制工藝如提高冷卻速率時(shí)，這種收縮問(wèn)題特別地麻煩。因?yàn)榫郾?shù)脂在縱向和橫向方向上顯示出不同的出模收縮，所以這種問(wèn)題被放大了。聚丙烯樹(shù)脂非常適合于制備柔韌的結(jié)構(gòu)，例如用于汽車(chē)應(yīng)用的車(chē)體部件，其包括作為緩沖器、空氣阻尼器和其它裝飾的外部部件及作為儀表板、安全氣袋覆蓋物等的內(nèi)部部件。才艮據(jù)WO96/19533,—種具有減小的收縮率的用于汽車(chē)車(chē)體部件的熱塑性烯烴彈性體由至少50wt。/。的聚丙烯、至少20wt。/。的EPR和至少4wt。/。的與至少一種含有4~20個(gè)碳原子的a-烯烴的乙烯共聚物組成，該熱塑性烯烴彈性體的熔流率在0.5~50g/10min之間且密度在860920kg/m3之間。EP0784074Al公開(kāi)了一種用于汽車(chē)內(nèi)部材料的聚丙烯樹(shù)脂組合物，該聚丙烯樹(shù)脂組合物包含熔流率為1~100g/10min的聚丙烯聚合物和0.5~50wt。/。的特性粘度大于2dl/g的EPR。US-A-5147933描述了一種用于汽車(chē)內(nèi)飾件和外飾件的聚丙烯樹(shù)脂組合物，該聚丙烯樹(shù)脂組合物由50~90wto/。的含有2~8wt。/。的乙烯共聚單體且熔流率為10~40g/10min的聚丙烯聚合物；5~25wt。/。的包含10~60wt。/。丙烯共聚單體的EPR;和5~30wt。/。的密度大于942kg/m3且熔流率為1~20g/10min的HDPE組成。在EP0699711Al中公開(kāi)了另一種適于在汽車(chē)部件中應(yīng)用的聚丙烯樹(shù)脂，并且該聚丙烯樹(shù)脂由25~40wt。/。的丙烯聚合物、25~45wty。的EPR、5~15wto/。的乙烯-a-烯烴共聚物和5-30wt。/。的滑石組成。特別地，汽車(chē)車(chē)體部件必須具有高的沖擊強(qiáng)度(在零度以下也一樣)、高剛度和良好的抗劃傷性。但是，已知的樹(shù)脂未表現(xiàn)出令人滿(mǎn)意的這些性質(zhì)與低收縮率相結(jié)合的綜合組合。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于制備具有低收縮率，特別是幾乎不受部件的方向影響的收縮率，同時(shí)具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度(在零度以下也一樣)、高剛度和良好的抗劃傷性的制品的聚丙烯樹(shù)脂。該目的是通過(guò)包含丙烯共聚物(該丙烯共聚物含有特性粘度非常低的乙烯-丙烯共聚物)、混入密度在905~930kg/m3之間的聚乙烯的聚丙烯樹(shù)脂達(dá)到的。因此，本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂包含A)低于70wto/o的熔流率(MFR2)在0.01~100g/10min之間的丙烯聚合物A;B)高于20wt。/o的含有至少40wt。/。的丙烯且特性粘度在1~3.5dl/g之間的乙烯-丙烯共聚物(聚合物B);和C)低于20wt。/。的密度在905~930kg/mS之間且熔流率(MFR2)在0.01~10g/10min之間的乙烯聚合物C。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由這種聚丙烯樹(shù)脂制成的制品在縱向方向和在橫向方向上具有低收縮率，并且另外具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度(在零度以下也一樣)、均衡的剛度和高抗劃傷性。按照下面"測(cè)量方法的描述"的規(guī)定測(cè)量熔流率(MFR2)和特性粘度(IV)。優(yōu)選地，所述聚丙烯樹(shù)脂包含至少40wt%，更優(yōu)選至少50wty。，甚至更優(yōu)選至少55wt。/。的丙烯聚合物A。如果丙烯聚合物A的含量高于70wt。/。，則收縮率和沖擊強(qiáng)度不令人滿(mǎn)意。如果丙烯聚合物A的含量低于40wt%，則剛度太低。所述聚丙烯樹(shù)脂的丙烯聚合物A為全同立構(gòu)聚合物，優(yōu)選用齊格勒-納塔催化劑制備。金屬茂催化劑也適用。優(yōu)選均聚物或丙烯與不超過(guò)0.5wt。/。的乙烯的共聚物。丙烯聚合物A的熔流率(MFR2)優(yōu)選為5-50g/10min,更優(yōu)選為10~30g/10min。優(yōu)選地，所述聚丙烯樹(shù)脂包含從多于20直至35wt。/。的乙烯-丙烯共聚物(聚合物B)。優(yōu)選地，所述聚丙烯樹(shù)脂包含3~15wt。/。的聚合物C。當(dāng)乙烯丙烯共聚物B的含量為20wt。/o或更低時(shí)，所述聚丙烯樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度太低。乙烯-丙烯共聚物B包含至少40wt。/。的丙烯。當(dāng)乙烯丙烯共聚物B的丙烯含量低于40wt。/。時(shí)，所述聚丙烯樹(shù)脂的收縮率不令人滿(mǎn)意。優(yōu)選地，乙烯丙烯共聚物B包含4050wt。/。的丙烯。乙烯-丙烯共聚物B的特性粘度為1~3.5dl/g,更優(yōu)選從1.1到3.3dl/g。特性粘度在1.0dl/g以下時(shí)，特別是在零度以下，所述聚丙烯樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度太低。當(dāng)特性粘度高于3.0dl/g時(shí)，收縮率太高。乙烯聚合物C為低密度聚乙烯(LDPE)或線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE),并且為優(yōu)選均聚物或與至少一種含有4-10個(gè)碳原子的ot-烯烴的乙烯共聚物，所述a-烯烴的含量低于共聚物的20wt。/。，優(yōu)選低于15wt。/。。所述a-烯烴優(yōu)選為丁烯和/或己烯。乙烯聚合物C的密度在905~930kg/m3之間，優(yōu)選地，該密度大于910kg/m3,并且優(yōu)選不大于925kg/m3。乙烯聚合物C的熔流率(MFR。優(yōu)選在0.05~5g/10min之間，更優(yōu)選在0.1~3g/10min之間，仍更優(yōu)選在0.2~1.5g/10min之間。由本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂制備的部件具有低收縮率，并且特別地具有低的橫向收縮率與縱向收縮率的比值。優(yōu)選地，在任一方向的收縮率小于1%,并且特別地小于0.5%。此外，橫向收縮率與縱向收縮率的比值優(yōu)選小于3，更優(yōu)選小于2。按照下面"測(cè)量方法的描述"的規(guī)定測(cè)量收縮率。另外，由本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂制備的部件具有高的抗劃傷性AL,特別地小于3.5，AL為在樹(shù)脂的未處理表面與用直徑為1mm的鋼珠尖、以10N的切割力和1000mm/min的切割速度切割成各網(wǎng)格線(xiàn)間的距離為2mm的網(wǎng)格的樹(shù)脂表面之間的亮度上的差異值。另夕卜，本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂具有通過(guò)ISO178測(cè)定的大于750MPa的高彎曲模量。本發(fā)明的樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度在+23。C下至少為6kJ/m2，特別地至少為15kJ/m2，并且在-20。C的零下溫度下至少為3kJ/m2，優(yōu)選至少為3.7kJ/m2。本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂可進(jìn)一步包含常規(guī)添加劑，如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、酸清除劑、澄清劑、著色劑、抗紫外劑、成核劑、抗靜電劑、脫模劑、如納米填料的填料等。典型地，相對(duì)于所述樹(shù)脂的總重量，這些添加劑的含量可各低于2wt%，更優(yōu)選地低于0.07wt%。通過(guò)采用常規(guī)的注射成型、吹塑和/或擠出技術(shù)，本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂在制備模制和/或擠出制品中是特別有用的。優(yōu)選地，這些制品為用于汽車(chē)應(yīng)用的外部或內(nèi)部部件的車(chē)體部件。該外部部件可為緩沖器覆蓋物、外部?jī)x表板(exteriorfascia)、空氣阻尼器和其它裝飾，內(nèi)部部件為儀表板、安全氣袋覆蓋物等。丙烯聚合物A的制備采用常規(guī)催化劑通過(guò)丙烯或丙烯和a-烯烴和/或乙烯的單-或多級(jí)法聚合反應(yīng)，例如本體聚合反應(yīng)、氣相聚合反應(yīng)、淤漿聚合反應(yīng)、溶液聚合反應(yīng)或其組合，可制備丙烯聚合物A。在回路反應(yīng)器或回路與氣相反應(yīng)器的組合中可以制備均聚物或共聚物。那些方法對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的。用于丙烯聚合物A的聚合反應(yīng)的適合的催化劑為用于丙烯聚合反應(yīng)的任一立體有擇催化劑，其在40~110。C的溫度下和從10到100巴的壓力下能夠使丙烯與共聚單體聚合和共聚合。齊格勒-納塔催化劑和金屬茂催化劑是合適的催化劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道制備丙烯均聚物和共聚物的各種可能性，并且將會(huì)容易地發(fā)現(xiàn)制備用于本發(fā)明且合適的聚合物的合適的步驟。乙烯-丙烯共聚物(聚合物B)的制備采用常規(guī)的催化劑通過(guò)已知的聚合方法，例如溶液、懸浮和氣相聚合反應(yīng)，可制備乙烯丙烯彈性共聚物。齊格勒-納塔催化劑和金屬茂催化劑是適合的催化劑。溶液聚合反應(yīng)是廣泛使用的方法。在烴溶劑過(guò)量的情況下，使乙烯、丙烯和催化劑體系聚合。如果使用穩(wěn)定劑和油，聚合反應(yīng)后將其直接加入。隨后用熱水或蒸汽，或用機(jī)械脫揮發(fā)分作用將溶劑和未反應(yīng)的單體閃蒸出。用篩網(wǎng)脫水、機(jī)械擠壓或干燥箱干燥碎屑狀的聚合物。所述碎屑形成包裝包或擠成顆粒。懸浮聚合法是本體聚合法的一種變化。將單體和催化劑體系注入用丙烯填充的反應(yīng)器中。聚合反應(yīng)立即發(fā)生，形成不溶于丙烯的聚合物碎屑。閃蒸出丙烯和共聚單體而完成聚合反應(yīng)工藝。氣相聚合反應(yīng)技術(shù)由一個(gè)或多個(gè)垂直的流化床組成。將單體和氮?dú)馀c催化劑一起加入反應(yīng)器，并且定期移走固體產(chǎn)物。通過(guò)使用循環(huán)氣移走反應(yīng)熱，該循環(huán)氣也用于使聚合物床流態(tài)化。由于不使用溶劑，因此不需要脫除、洗滌和干燥溶劑。在例如US3,300,459、US5,919,877、EP0060090Al和EniChem的公司出版物"DUTRAL,Ethylene-PropyleneElastomers"的第1~4頁(yè)(1991)中也詳細(xì)描述了乙烯丙烯彈性共聚物的制備?？蛇x擇地，可以使用商業(yè)購(gòu)得并且達(dá)到指定要求的彈性乙烯-丙烯共聚物。可選擇地，在串聯(lián)反應(yīng)器中可制備聚合物A和B，也就是，在回路反應(yīng)器中開(kāi)始制備聚合物A并且將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到氣相反應(yīng)器中，在此聚合形成共聚物B。乙烯聚合物C的制備優(yōu)選使用商業(yè)獲得的乙烯聚合物。可選擇地，根據(jù)如下描述可制備適合的乙烯聚合物。在高壓過(guò)程中通過(guò)采用自由基引發(fā)劑(如過(guò)氧化物或氧氣)的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)可制備低密度聚乙烯。在大約130330。C的溫度下和大約700-3000巴的壓力下，在管式或攪拌式高壓爸反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)。通過(guò)乙烯和a-烯烴的共聚合反應(yīng)制備線(xiàn)性低密度聚乙烯。在低壓工藝如氣相法、溶液相聚合法、淤漿法或其組合(如分級(jí)氣相、分級(jí)淤漿/氣相或分級(jí)溶液相)中，可制備線(xiàn)性低密度聚乙烯。用于LLDPE聚合反應(yīng)的適合的催化劑為能夠使乙烯和共聚單體聚合和共聚合的任一立體有捧催化劑。齊格勒-納塔催化劑和金屬茂催化劑是適合的催化劑。在氣相法中，反應(yīng)器的溫度通常低于100°C，壓力大約為20巴。在溶液法中，反應(yīng)器的溫度通常為170~250°C,壓力為40-140巴。在溶液相聚合法中，反應(yīng)器的溫度通常為70~110。C，壓力為3050巴。測(cè)量方法的描述a)熔流率(MFR2)根據(jù)ISO1133，在2.16kg的負(fù)荷下于23(TC(對(duì)于PP或PP共聚物)和190。C(對(duì)于PE)下測(cè)量熔流率MFR2。b)C3的含量通過(guò)用IR測(cè)量乙烯在整個(gè)聚合物或聚合物B中的含量而計(jì)算丙烯的含量(C3-1-C2)。c)特性粘度在萘烷中于135°C下根據(jù)ISO1628-1(1999年10月)測(cè)量特性粘度。d)收縮率通過(guò)用擠出機(jī)將樹(shù)脂的模塑物注射入具有模槽的模具中而形成150x80x2mm的片而測(cè)定收縮率。在室溫下冷卻96小時(shí)后，測(cè)定片的長(zhǎng)度和寬度以計(jì)算縱向和橫向的收縮百分比。e)抗劃傷性采用由Erichsen制造的網(wǎng)格切割器420p型測(cè)定抗劃傷性。用細(xì)顆粒(N111)在樣品表面上切割網(wǎng)格(40x40mm,各網(wǎng)格線(xiàn)間的距離為2mm)。設(shè)備裝備有鋼珠尖(1.0mm)。切割力為10N。采用的切割速度為1000mm/min。通過(guò)采用分光光度計(jì)測(cè)量AL值而進(jìn)行劃傷的評(píng)價(jià)。這種測(cè)量對(duì)應(yīng)于處理過(guò)和未處理過(guò)的聚合物表面的亮度上的差異。f)彎曲模量根據(jù)ISO178測(cè)量彎曲模量。g)切口卻貝沖擊強(qiáng)度通過(guò)采用如ENISO1873-2中描述的才莫壓測(cè)試樣品，在23。C和-20°。下根據(jù)180179/1eA進(jìn)行切口卻貝沖擊強(qiáng)度的測(cè)量。實(shí)施例丙烯聚合物P(包含聚合物A和B)的制備根據(jù)如下步驟制備用于本發(fā)明的丙烯聚合物Pl-P7(表1)。a)原材料通過(guò)分子篩(3/10A)干燥的己烷T(mén)EAL:93%來(lái)自Sigma-Aldrich給電子體二環(huán)戊基二曱氧基硅烷前WackerChemie(99%)丙烯聚合級(jí)氫氣供應(yīng)商AGA,質(zhì)量6.0催化劑ZN104是從Basell購(gòu)得的。b)聚合反應(yīng)在回路反應(yīng)器和流化床氣相反應(yīng)器串聯(lián)連接的試驗(yàn)工廠(chǎng)中制備聚合物P2。將催化劑、助催化劑和給電子體加入回路反應(yīng)器。在含有活性催化劑的固體聚合物進(jìn)入氣相反應(yīng)器之前，將反應(yīng)器介質(zhì)閃蒸掉。在聚合反應(yīng)中使用預(yù)聚合的負(fù)載Ti催化劑(來(lái)自Basell的ZN104)。助催化劑為三乙基鋁(TEAL),且外給電子體為二環(huán)戊基二曱氧基硅烷(DCPDMS)。TEAL/給電子體的比值(g/g)為3，并且TEAL/C3的比值為0.23g/kg。在第一級(jí)(回路反應(yīng)器)中制備PP均聚物基體(聚合物A),并且聚合反應(yīng)在第二級(jí)(氣相反應(yīng)器)中繼續(xù)，該聚合反應(yīng)制備出橡膠共聚物(聚合物B)。在回路反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)溫度為70°C,而在氣相反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)溫度為80。C。用單獨(dú)的氫氣給料調(diào)節(jié)第一級(jí)的MFR和最終產(chǎn)物。以低共聚單體比值C2/(C2+C3"0.46(mol/mol)制備橡膠共聚物。均聚物基體(聚合物A)的MFR為25g/10min,并且最終共聚物(聚合物P2)的MFR為20g/10min(穩(wěn)定和粒化后)。采用1500ppmIrganoxB215的標(biāo)準(zhǔn)試劑(來(lái)自Ciba)和500ppm的硬脂酸釣。最終共聚物P2的乙烯含量為19.2mol。/。(通過(guò)FTIR)，且在RT下的二曱苯可溶組分(聚合物B)為25wt%。二曱苯可溶組分(聚合物B)的乙烯含量為57wt%，并且根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法在135。C下于萘烷中測(cè)量的該組分的特性粘度(IV)為1.4dl/g。該聚合物P2的結(jié)果在表1中。除了采用向氣相反應(yīng)器加入導(dǎo)致二曱苯可溶組分(聚合物B)的較高(較低)IV的較少(較多)的氫氣以及導(dǎo)致聚合物B的量和組成不同的不同單體給料(乙烯和丙烯)之外，用和聚合物P2相同的方法制備聚合物P1、P3P7(表1)。表1(聚合物P)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>作為乙烯聚合物Cl、C2、C4C6，采用商業(yè)上可獲得的聚合物品種。Cl為陶氏化學(xué)品的品種，C2、C4C6為Borealis的品種。在表2中概述了這些品種的性質(zhì)。C3的制備a)催化劑將134克的金屬茂配合物(作為T(mén)A02823由Witco提供的二(正丁基二環(huán)戊二烯基)二氯化鉿，其包含0.36wty。的Hf)和9.67kg溶于曱苯的曱基鋁氧烷(MAO)的30%溶液(由Albemarle提供)混合，并且加入3.18kg干燥的、純化的曱苯。通過(guò)非常緩慢的均勻的噴霧將由此獲得的配合物溶液在超過(guò)2小時(shí)的時(shí)間內(nèi)負(fù)載到17kg硅載體Sylopo155SJ(由Grace提供)上。將溫度保持在30°C以下。在加入配合物后，使混合物在30。C下反應(yīng)3小時(shí)。b)聚合反應(yīng)在85。C的溫度和60巴的壓力下運(yùn)轉(zhuǎn)容積為500dm3的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)回路反應(yīng)器。將丙烷稀釋液、乙烯、1-丁烯共聚單體、氫氣和上述聚合反應(yīng)催化劑以如下的量加入到反應(yīng)器中，從而使在回路反應(yīng)器的液相中的乙烯濃度為5.8mol%，氫氣與乙烯的比為0.48mol/kmol,1-丁烯與乙烯的比為118mol/kmo1，并且在反應(yīng)器中聚合物的產(chǎn)率為30kg/h。這樣形成的聚合物的熔體指數(shù)MFR2為79g/10min,并且密度為938kg/m3。通過(guò)采用沉降腿將於漿從反應(yīng)器中間歇地移走，并且移入在大約50。C的溫度和大約3巴的壓力下運(yùn)轉(zhuǎn)的閃蒸罐中。將包含少量殘余烴的聚合物粉末從閃蒸罐轉(zhuǎn)移到在75。C溫度和20巴壓力下運(yùn)轉(zhuǎn)的氣相反應(yīng)器中。同樣將額外的乙烯、1-己烯共聚單體和作為惰性氣體的氮?dú)庖匀缦碌牧考尤霘庀喾磻?yīng)器中，從而使在循環(huán)氣體中乙烯的濃度為37mol%，1-己烯與乙烯的比為10mol/kmol,并且聚合物的產(chǎn)率為37kg/h。1-己烯和氫氣的濃度是如此的低以致通過(guò)用于監(jiān)控氣體組成的即時(shí)氣相色譜儀不能探測(cè)到它們。通過(guò)向所述粉末中加入0.15wt。/。的穩(wěn)定劑TriganoxB561(從AKZO獲得)而穩(wěn)定從氣相反應(yīng)器收集的聚合物。隨后用日本SteelWorks制造的CIM90P擠出機(jī)擠出并粒化穩(wěn)定的聚合物。在回路和氣相反應(yīng)器中的產(chǎn)品劃分因此為45/55。聚合物顆粒的熔體指數(shù)MFR2為0.78g/10min，密度為919kg/m3，1-丁烯的含量為1.4wt%，1-己烯的含量為7.1wt。/。(用IR測(cè)量)。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>聚丙烯樹(shù)脂的制備將丙烯聚合物PI~P7和乙烯聚合物Cl~C6以表3中所示的量在才齊出機(jī)中炫融混合。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>El~E7為根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例。CEl~CE13為比較實(shí)施例。聚丙烯樹(shù)脂的性能在表4中所示的根據(jù)本發(fā)明和根據(jù)比較實(shí)施例的聚丙烯樹(shù)脂的切口卻貝沖擊強(qiáng)度(NIS)、彎曲模量、在縱向和橫向方向的收縮率、橫向收縮率與縱向收縮的比(t/l)和抗劃傷性AL是#■據(jù)上述的"測(cè)量方法的描述"測(cè)量和測(cè)定的。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>比較實(shí)施例CE11示出，72wt。/。的高丙烯聚合物含量和18wt。/。的低乙烯-丙烯共聚物B含量導(dǎo)致在23。C和-20。C下分別為4.8和1.9kJ/m2的低沖擊強(qiáng)度。比較實(shí)施例CE9示出，在乙烯丙烯共聚物中37wt。/。的低丙烯含量導(dǎo)致1.01%的高橫向收縮率。比較實(shí)施例CE1、CE5、CE6、CE7、CE8和CE10示出，缺少乙烯聚合物時(shí)，沖擊強(qiáng)度，特別在-2(TC低溫下的沖擊強(qiáng)度非常低(CEl和CE5),或橫向收縮率非常高(CE7、CE6、CE8和CEIO)。比較實(shí)施例CE12示出，具有870kg/mM氐密度的乙烯聚合物C導(dǎo)致4.0的高t/1比。比較實(shí)施例CE3示出，聚合物C6的高熔流率(MFR2)(15g/10min)導(dǎo)致13.34的非常低的抗劃傷性AL。如表4所示，實(shí)施例El~E4的相對(duì)較高的t/1比被低的整體收縮率所彌補(bǔ)，而橫向收縮率為1%的聚丙烯樹(shù)脂E7具有平衡的1.1的t/1比。權(quán)利要求1、一種聚丙烯樹(shù)脂，其包含A)低于70wt％的熔流率(MFR2)在0.01～100g/10min之間的丙烯聚合物A；B)高于20wt％的含有至少40wt％的丙烯且特性粘度在1～3.5dl/g之間的乙烯-丙烯共聚物B；和C)低于20wt％的密度在905～930kg/m3之間且熔流率(MFR2)在0.01～10g/10min之間的乙烯聚合物C。2、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂包含至少40wt。/。的丙烯聚合物A。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述丙烯聚合物A為丙烯均聚物或丙烯與不超過(guò)0.5wt。/。的乙烯的共聚物。4、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述丙烯聚合物A的熔流率(MFR2)為5~50g/10min。5、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂包含不超過(guò)35wt。/。的乙烯-丙烯共聚物B。6、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述乙烯-丙烯共聚物B包含不超過(guò)50wt。/。的丙烯。7、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂包含至少2wt。/。的乙烯聚合物C。8、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述乙烯聚合物C為均聚物或與至少一種含有4~10個(gè)碳原子的a-烯烴的乙烯共聚物，該a-烯烴的含量低于該乙烯共聚物的20wt%。9、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述乙烯聚合物C的密度大于910kg/m3。10、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，所述乙烯聚合物C的熔流率(MFR2)小于3g/10min。11、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂的收縮率小于1%。12、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，在橫向方向的收縮率與在縱向方向的收縮率的比值小于3。13、根據(jù)權(quán)利要求11和12所述的聚丙烯樹(shù)脂，其中，當(dāng)在橫向方向的收縮率與在縱向方向的收縮率的比值大于2時(shí)，在橫向和縱向方向的收縮率小于0.5%。14、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂的抗劃傷性AL小于7，AL為在樹(shù)脂的未處理表面與用直徑為1mm的鋼珠尖、以ION的切割力和1000mm/min的切割速度切割成各網(wǎng)格線(xiàn)間的距離為2mm的網(wǎng)格的樹(shù)脂表面之間的亮度上的差異值。15、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂的彎曲模量大于750MPa。16、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂的切口卻貝沖擊強(qiáng)度在23。C下至少為6kJ/m2，且在-2(TC下至少為3kJ/m2。17、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂，該聚丙烯樹(shù)脂進(jìn)一步包含一種或多種常規(guī)添加劑和/或穩(wěn)定劑和/或填料。18、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂用于制備模制和/或4齊出制品的應(yīng)用。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的應(yīng)用，其中，所述制品為外部或內(nèi)部汽車(chē)部件。20、一種包含根據(jù)權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的聚丙烯樹(shù)脂的制品。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有低收縮率、優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和高剛度以及抗劃傷性的聚丙烯樹(shù)脂，涉及所述樹(shù)脂用于制備模制或擠出制品的應(yīng)用和一種包含所述樹(shù)脂的制品，所述聚丙烯樹(shù)脂包含A)低于70wt％的熔流率(MFR₂)在0.01～100g/10min之間的丙烯聚合物A；B)高于20wt％的含有至少40wt％的丙烯且特性粘度在1～3.5dl/g之間的乙烯-丙烯共聚物B；和C)低于20wt％的密度在905～930kg/m³之間且熔流率(MFR₂)在0.01～10g/10min之間的乙烯聚合物C。文檔編號(hào)C08L23/16GK101309961SQ200680043027公開(kāi)日2008年11月19日申請(qǐng)日期2006年11月13日優(yōu)先權(quán)日2005年11月16日發(fā)明者克勞斯·貝恩賴(lài)特,克里斯泰勒·格賴(lài)因,多麗絲·馬赫爾申請(qǐng)人:北方科技有限公司