專(zhuān)利名稱：：光取向膜用組合物、光學(xué)各向異性體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為液晶顯示原件和光學(xué)各向異性體而有用的光取向膜用組合物，進(jìn)而涉及使用由該光取向膜用組合物構(gòu)成的光取向膜的光學(xué)各向異性體及其制造方法。技術(shù)背景液晶顯示裝置中，利用電場(chǎng)等的作用而使液晶的分子排列狀態(tài)發(fā)生變化，并將隨之產(chǎn)生的光學(xué)特性的變化用于顯示。很多情況下是將液晶注入到兩片基板的間隙來(lái)使用，為了使該液晶分子在特定的方向上排列，在基板的內(nèi)側(cè)配置液晶取向膜。另外，最近，作為液晶盒(liquidcrystallcell)和偏光板之間的一種光學(xué)各向異構(gòu)體即光學(xué)補(bǔ)償片(相位差板)，使用在聚合性液晶材料取向的狀態(tài)下使之固化而得到的光學(xué)各項(xiàng)異構(gòu)體，作為使該聚合性液晶材料取向的材料，也使用液晶取向膜。作為以往的液晶取向膜，使用由布等在單一方向上對(duì)聚酰亞胺等高分子膜進(jìn)行摩擦的摩擦膜。但是，摩擦法中，由于機(jī)械摩擦引起的高分子膜表面的細(xì)微損傷成為液晶取向缺陷的原因，由于摩擦?xí)r按壓的不均勻性等而導(dǎo)致發(fā)生取向不均，因此存在液晶原件的精密度降低的問(wèn)題。另外，光學(xué)補(bǔ)償片(相位差板)經(jīng)常出于寬波長(zhǎng)區(qū)域化或使視角穩(wěn)定性高精度化的目的而使用，此時(shí)，使用例如1/4波長(zhǎng)板和1/2波長(zhǎng)板的層疊體，或者使用A板和C板的層疊體。但是，制造該層疊體的方法，即，反復(fù)進(jìn)行制成液晶取向膜后使聚合性液晶層固化的工序時(shí)，通過(guò)摩擦制成聚合性液晶層，因此裝置變得非常大，不能連續(xù)地制作。因此，尋求一種得到能夠連續(xù)進(jìn)行液晶取向膜以及液晶層全部的層疊工序的液晶取向膜的方法。為了解決這樣的問(wèn)題，近年來(lái)一直關(guān)注不進(jìn)行摩擦的液晶取向膜的制作技術(shù)。尤其是，通過(guò)向基板上設(shè)置的膜照射具有任意的各向異性的光從而得到液晶的取向的光取向法，由于產(chǎn)量性優(yōu)異，適應(yīng)大型基板，因此期待其實(shí)用化。作為得到這樣的光取向膜的物質(zhì)，有偶氮苯衍生物這樣的進(jìn)行光異構(gòu)化的化合物，肉桂酸酯、香豆素、查耳酮等具有發(fā)生光二聚化反應(yīng)的部位的化合物，以及聚酰亞胺等發(fā)生各向異性的光分解的化合物?，F(xiàn)在，作為用最低照射量的具有各向異性的光進(jìn)行再取向(以下，稱為靈敏度)，液晶取向能力優(yōu)異的光取向膜材料，已知例如有下述結(jié)構(gòu)式所示的偶氮化合物(參照例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該具有偶氮結(jié)構(gòu)的化合物，具有例如用500mJ/cm2的低照射量就顯示液晶取向的能力。但是，由于使用該偶氮化合物的光取向膜是低分子化合物，因此存在液晶盒制造階段所使用的密封劑等粘接材料對(duì)其發(fā)生侵害的情況。另外，反復(fù)將該光取向膜與聚合性液晶層層疊來(lái)制造層疊的光學(xué)各向異性體時(shí)，有在光取向膜上涂布聚合性液晶組合物溶液的工序和在聚合性液晶層上涂布光取向膜用組合物溶液的工序，由于這些涂布溶液使用的溶劑，存在已經(jīng)做成的液晶取向膜層和聚合性液晶層被侵害的情況，存在膜剝離或者無(wú)法得到均勻的光學(xué)特性的情況。另外，存在以下問(wèn)題由于在液晶盒制造階段或者在使聚合性液晶材料性層劣化，光學(xué)特性劣化。[化l]師OCNa03S、COONaSO3Na出于將該偶氮化合物固定化的目的，已知將該化合物進(jìn)行丙烯酸酯化得到的化合物。(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)將該化合物取向后，使之聚合的光取向膜的耐光性優(yōu)異。但是，由于丙烯酸酯化而靈敏度下降，難以用低照射量進(jìn)行再取向。另外，還已知具有以下特征的光學(xué)各向異性體在基板上形成使用該偶氮化合物的光取向性聚合性組合物層和聚合性液晶組合物層的層疊體，在使該具有聚合性基團(tuán)的液晶組合物取向的狀態(tài)下使兩層聚合(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3、4)。該方法可以在光取向膜層和液晶聚合體層這兩層間導(dǎo)入結(jié)合關(guān)系，得到密合性和耐久性優(yōu)異的光學(xué)各向異性體，是適宜的方法。但是，因?yàn)槭褂昧嗽摫┧狨セ?的偶氮化合物，仍未解決靈敏度下降的問(wèn)題。另外，使用了該偶氮化合物的光學(xué)各向異性體，在反復(fù)將該光取向膜與聚合性液晶層層疊來(lái)制造層疊的光學(xué)各向異性體時(shí)，也存在膜剝離或者無(wú)法得到均勻的光學(xué)特性的情況。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平5-232473號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2002-250924號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2005-173547號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2005-173548號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供用于靈敏度高且不被液晶盒制造過(guò)程中使用的粘接材料或者粘接材料、聚合性液晶組合物溶液或取向膜溶液等所使用的有機(jī)溶劑侵害的光取向膜的光取向膜用組合物，并提供使用由該光取向膜用組合物形成的光取向膜且不被有機(jī)溶劑等侵害的光學(xué)各向異性體及其制造方法。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)在上述結(jié)構(gòu)式所示的靈敏度高的偶氮化合物中添加與該偶氮化合物相溶的聚合性化合物而得到的光取向膜用組合物，可以解決上述問(wèn)題。通常，作為提高涂膜等的耐有機(jī)溶劑性的方法，已知有提高涂膜的交聯(lián)密度的方法，但因?yàn)樵谏鲜雠嫉衔镏谢旌狭送ǔＲ阎?曱基)丙烯酸酯等，所以上述偶氮化合物的靈敏度和液晶取向能力明顯惡化。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)作為不降低靈敏度而提高耐有機(jī)溶劑性(以下，稱為耐溶劑性)的方法，添加與上述偶氮化合物相溶的具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物是最有效的。具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，與上述偶氮化合物相溶，因?yàn)榉磻?yīng)前分子體積小所以不妨礙化合物的自由體積。所述偶氮化合物因?yàn)榭梢跃S持光各向異性化的結(jié)構(gòu)變化所需的自由體積，所以可以原樣保持靈敏度和液晶取向能力。另一方面，在使具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物聚合后，作為聚合物的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂包圍在所述偶氮化合物的周?chē)?，所述偶氮化合物奪取了光各向異性化反應(yīng)所需的自由體積，所以沒(méi)有有機(jī)溶劑等引起的取向性紊亂或發(fā)生剝離的情況。由于具有親水性基團(tuán)從而與基板的密合性優(yōu)異，因此對(duì)于與基板的界面剝離顯示出效果?；蛘?，制作光學(xué)各向異性體時(shí)，具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶進(jìn)行聚合而一體化，進(jìn)而由于具有親水性基團(tuán)，與基板的密合性優(yōu)異，因而可以制作沒(méi)有有機(jī)溶劑等引起的取向性紊亂或發(fā)生剝離的情況的光學(xué)各向異性體。進(jìn)而，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在所述化合物與具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的混合物中進(jìn)一步添加特定的化合物，可以提高耐熱性。通過(guò)使用該組合物作為光取向膜用的組合物，可以制作不被有機(jī)溶劑侵害且耐熱性優(yōu)異的光取向膜或光學(xué)各向異性體。即，本發(fā)明提供含有通式(1)所示的化合物和具有親水基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的光取向膜用組合物。[A2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(1)式中，R'和RS各自獨(dú)立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其堿金屬鹽、鹵代甲基、鹵代曱氧基、氰基、硝基、-OR5(其中，115表示碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基或以碳原子數(shù)16的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~6的烷基)、碳原子數(shù)1~4的羥基烷基、-<:0^6117(其中，！^和R"各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基)、或曱氧基羰基，113和W各自獨(dú)立地表示羧基或其堿金屬鹽、磺基或其堿金屬鹽、硝基、氨基、氨基曱?；?、烷氧基羰基、氨磺酰基或羥基。另夕卜，本發(fā)明提供在使液晶取向膜上制成的聚合性液晶組合物膜取向的狀態(tài)下使之聚合得到的光學(xué)各向異性體，該液晶取向膜是使上述記載的光取向膜用組合物取向而得到的。另外，本發(fā)明提供光學(xué)各向異性體的制造方法，其按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成上述記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序2;照射具有各向異性的光，使通式O)所示的化合物和液晶分子取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序3。另外，本發(fā)明提供光學(xué)各向異性體的制造方法，其按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成上述記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序3;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序4。另外，本發(fā)明提供光學(xué)各向異性體的制造方法，其按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成上述記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序4;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序5。另外，本發(fā)明提供光學(xué)各向異性體的制造方法，其按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成上述記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上涂布聚合性液晶組合物使其取向的工序3;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序4。通過(guò)使用本發(fā)明的光取向膜用組合物，可以得到靈敏度高且不被液晶盒制造過(guò)程中所使用的粘接材料或粘接材料、聚合性液晶組合物溶液、取向膜溶液等所使用的有機(jī)溶劑侵害的光取向膜，以及使用了該光取向膜且不被有機(jī)溶劑等侵害的光學(xué)各向異性體。具體實(shí)施方式[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(l)通式(1)所表示的化合物通式(l)中，W和W各自獨(dú)立地表示氫原子、卣素原子、羧基或其堿金屬鹽、鹵代曱基、鹵代曱氧基、氰基、硝基、-0R5(其中，115表示碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基或以碳原子數(shù)1~6的烷氧基取代的碳原子數(shù)16的烷基)、碳原子數(shù)14的羥基烷基、-CONI^R"其中，116和117各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基)、或曱氧基羰基。作為卣素原子，可以舉出氟原子、氯原子。作為羧基的堿金屬鹽的堿金屬，可以舉出鋰、鈉、鉀等。作為卣代甲基，可以舉出三氯曱基、三氟曱基。作為鹵代甲氧基，可以舉出氯代曱氧基、三氟曱氧基等。作為W的碳原子數(shù)1~6的烷基，可以舉出曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、1-曱基乙基等。作為115表示的以碳原子數(shù)1~6的烷氧基取代的碳原子數(shù)16的烷基，可以舉出甲氧基曱基、1-乙氧基乙基、四氫吡喃基等。作為碳原子數(shù)1~4的羥基烷基，可以舉出羥基曱基、l-羥基乙基、2-羥基乙基、l-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基等。作為116和117表示氫原子或碳原子數(shù)16的烷基，可以舉出曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、1-甲基乙基等。這些之中，優(yōu)選卣素原子、羧基、鹵代甲基、鹵代甲氧基、曱氧基、乙氧基、丙氧基、羥基曱基、氨基曱?；⒍趸被鶗貂；⑶杌?，從可以得到良好的取向性的方面考慮，特別優(yōu)選羧基、羥基曱基或三氟曱基。另外，R'和RS是在4，4，-雙(苯基偶氮)聯(lián)苯骨架的兩端的亞苯基的偶氮基的間位取代時(shí)，可以得到優(yōu)異的光取向性，因此特別優(yōu)選。113和114各自獨(dú)立地表示羧基或其堿金屬鹽、磺基或其堿金屬鹽、硝基、氨基、氨基曱?；?、烷氧基羰基、氨磺酰基或羥基。作為羧基或磺基的堿金屬鹽的堿金屬，可以舉出鋰、鈉、鉀等。這些113和114在4,4，-雙(苯基偶氮)聯(lián)苯骨架的2,2，位取代時(shí)，可以得到優(yōu)異的光取向性，因此特別優(yōu)選。判斷通式(1)的113和R"是最能影響光取向性能和其,他特性的部位，通過(guò)導(dǎo)入R3和R4的取代基的種類(lèi)和組合，可以得到各種各樣的特性。如果所述RS和R"是羧基或其堿金屬鹽、磺基或其堿金屬鹽，則對(duì)于玻璃或ITO等的透明電極的親和性高，可以在基板表面均勻地形成光取向膜，因另外，如果所述113和114是氨基曱?；被酋；?，則使聚合性液晶在得到的光取向膜上聚合得到的光學(xué)各向異性體顯示出高耐熱性，因此對(duì)需要耐熱性的用途是有用的。所述通式(1)所示的化合物可以使用單體，也可以將通式(1)所示的化合物范圍內(nèi)的R1114各自不同的化合物多個(gè)混合使用。多個(gè)混合使用時(shí)，如果是將113和R"為磺基或其堿金屬鹽的化合物與R3和W為氨基曱酰基、氨磺?；幕衔锘旌鲜褂?，則對(duì)得到的光取向膜以及光學(xué)各向異性體可以付與對(duì)基板的密合性和耐熱性，因此優(yōu)選。特別優(yōu)選包含所述通式(1)中的W和R"為磺基或其堿金屬鹽的化合物(1-1)和通式(2-1)所示的化合物。此時(shí)，化合物(1-1)的R'和RS優(yōu)選為羧基或其堿金屬鹽、羥基曱基或三氟曱基，更優(yōu)選羧基或其堿金屬鹽或羥基曱基，特別優(yōu)選羧基或其堿金屬鹽。通式(2-1)所表示的化合物[化4〗共13r15r，Sr14rii_x，i"C!^~n=n~c!^~"C!^~n=n~o~xi2_r12(2-1)通式(2-1)中，R"和1112各自獨(dú)立地表示羥基或從由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯氧基和馬來(lái)酰亞胺基組成的組中選出的聚合性官能團(tuán)。X11在R11為羥基時(shí)表示單鍵，在R11為聚合性官能團(tuán)時(shí)表示-(A'-B1)m-所示的連接基團(tuán)，X^在R"為羥基時(shí)表示單鍵，在R"為聚合性官能團(tuán)時(shí)表示-(A2-B2)n-所示的連接基團(tuán)。這里，設(shè)定A'與R"結(jié)合，八2與1112結(jié)合。A1與A"各自獨(dú)立地表示單鍵或二價(jià)烴基，B1與B"各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-或-0-CO-NH-。m和n各自獨(dú)立地表示0~4的整數(shù)。其中，m或n為2以上時(shí)，多個(gè)A1、B1、A2、82可以相同也可以不同。其中，設(shè)定兩個(gè)B'或Ba之間所ii夾的A'或A"不是單鍵。R。和R"各自獨(dú)立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其堿金屬鹽、鹵代曱基、鹵代曱氧基、氰基、硝基、-01117(其中，R"表示碳原子數(shù)l6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基或以碳原子數(shù)16的烷氧基取代的碳原子數(shù)1~6的烷基)、碳原子數(shù)l4的羥基烷基或-CONR181119(其中，R's和R"各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基)或曱氧基羰基。R"和R"各自獨(dú)立地表示氨基曱?；虬被酋；?。所述通式(2-1)所示的化合物中，R"和1112為羥基的化合物是所述通式(1)的范圍內(nèi)的化合物。所述通式(2-1)所示的化合物可以使用單體，也可以將通式(2-1)所示的化合物的范圍內(nèi)的不同的化合物多個(gè)混合來(lái)使用。所述通式(2-1)所示的化合物中，優(yōu)選R"和R^為羥基且R"和R"為碳原子數(shù)1~4的羥基烷基的化合物，特別優(yōu)選R"'和R。為羥基且1113和R14為羥基曱基的化合物。另外，代替通式(2-1)所示的化合物，添加通式(2-2)所示的化合物或具有羥基作為取代基的苯并[9，10]菲(2-3)，也可以得到同樣的效果。其中，所述通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和通式(2-3)所示的化合物總稱為化合物(2)。作為通式(2-2)所示的化合物，優(yōu)選R"和R"各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基或甲氧基的化合物。通式(2-2)所表示的化合物通式(2-2)中，R"和R"各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)16的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基，A"和A's各自獨(dú)立地表示具有羥基和磺基或其堿金屬鹽作為取代基的萘環(huán)、或者具有氨基和磺基或其堿金屬鹽作為取代基的苯[化5](2—2)12環(huán)。所述通式(2-2)所示的化合物可以使用單體，也可以將通式(2-2)所示的化合物的范圍內(nèi)的不同的化合物多個(gè)混合來(lái)使用。具有羥基作為取代基的苯并[9，10]菲(2-3)就具有羥基作為取代基的苯并[9，10]菲來(lái)說(shuō)，作為取代基的羥基數(shù)目沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選3~6,尤其優(yōu)選為6。從這些所述通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和具有羥基作為取代基的苯并[9,10]菲(2-3)組成的組中選出的至少一個(gè)的化合物(2),優(yōu)選按照使所述化合物(1-1)和所述化合物(2)的比率為1:0.21:5的范圍來(lái)添加，更優(yōu)選1:0.51:2的范圍。作為本發(fā)明所使用的通式(1)所示的化合物的例子，可以舉出例如下述結(jié)構(gòu)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>[化9]作為本發(fā)明所使用的通式(2-1)所示的化合物的例子，可以舉出例如下述結(jié)構(gòu)的化合物'[化io]HO〔化u〗CF3[化12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>作為本發(fā)明所使用的通式(2-2)所示的化合物的例子，可以舉出例如下F，CHjNO,S0*_^^n述結(jié)構(gòu)的化合物。[化18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>作為本發(fā)明所使用的所述具有羥基作為取代基的苯并[9,10]菲(2-3)的例子，可以舉出例如下述結(jié)構(gòu)的化合物。[化26]通式(1)所示的化合物顯示出對(duì)水或極性有機(jī)溶劑的高溶解性，并且顯示出對(duì)玻璃等的良好的親和性。將該化合物溶解于水或極性有機(jī)溶劑而成的光取向膜用組合物涂布在玻璃等基板上后，僅除去水或極性有機(jī)溶劑，可以在基板上形成均一且穩(wěn)定的光取向膜。具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物作為本發(fā)明所使用的具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的親水性基團(tuán)，可以舉出羥基、羧基、磺基、氨基等。其中，具有羥基或羧基的(曱基)丙烯酸酯與通式(1)所示化合物的混合性好，因此優(yōu)選。每1分子的(曱基)丙烯酰氧基的數(shù)目沒(méi)有特別限定，可以是1個(gè)也可以是2個(gè)以上。(曱基)丙烯酰氧基數(shù)目的實(shí)用范圍為1~6,優(yōu)選1~4。另外，考慮與光取向膜或光學(xué)各向異性體的制造時(shí)有關(guān)的干燥時(shí)等的熱的話，優(yōu)選所使用的具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物在1大氣壓下的沸點(diǎn)為IO(TC以上。另外，關(guān)于分子量和粘度，由于通常本發(fā)明的光取向膜用組合物是用溶劑稀釋來(lái)使用，因此沒(méi)有特別限定，但作為分子量的適宜的范圍，數(shù)均分子量為100-5000,1502000的范圍是使用的，因此優(yōu)選。作為具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，具有2個(gè)以上的羥基的化合物的親水性高，因此特別優(yōu)選。作為具體的例子，可以舉出例如，使(曱基)丙烯酸與(曱基)丙烯酸縮水甘油酯等單縮水甘油醚或、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、四甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、雙酚A、乙氧基化雙酚A等2元醇的二縮水甘油醚或、三羥曱基丙烷、乙氧基化三羥甲基丙烷、丙氧基化三羥曱基丙烷、甘油等3元醇的三縮水甘油醚、具有至少1個(gè)芳香環(huán)或脂肪環(huán)的多元酚(這里所說(shuō)的多元酚，可以舉出雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚化合物或雙酚化合物的環(huán)氧烷加成物、酚醛清漆、曱酚酚醛清漆等或其環(huán)氧烷加成物等例子。)的聚縮水甘油醚等縮水甘油醚化合物的縮水甘油基反應(yīng)得到的環(huán)氧化(曱基)丙烯酸酯化合物、或者是使(曱基)丙烯酸與季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(曱基)丙烯酸酯、三幾曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)二(曱基)丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)三(曱基)丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)四(曱基)丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥曱基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三2-羥基乙基異氰尿酸酯二(曱基)丙烯酸酯等多元醇的一部分羥基反應(yīng)得到的醇性(曱基)丙烯酸酯化合物。具有羧基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，因?yàn)轸然挠H水性非常高，所以每l分子的羧基數(shù)目沒(méi)有特別限定，可以是l個(gè)也可以是2個(gè)以上。但是，隨著羧基數(shù)目增加對(duì)溶劑的溶解性變差，化合物的結(jié)晶性也變高，所以優(yōu)選在對(duì)粘接材料或溶劑的耐性不惡化的范圍內(nèi)羧基數(shù)目盡量少的化合物。特別是具有直接連接在芳香環(huán)上的羧基的化合物的情形，每1分子的羧基數(shù)目?jī)?yōu)選為2以下。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如，2-(曱基)丙烯酰氧基乙基六氫酞酸酯、2-丙烯酰氧基乙基酞酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酞酸酯、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等具有羧基和每分子中至少一個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物，或者使鄰苯二曱酸酐等酸酐加成于(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物而得到的化合物，或者具有末端導(dǎo)入有(曱基)丙烯酰氧基的烷(氧)基取代基的安息香酸衍生物。所述安息香酸衍生物的情形，作為取代基的末端導(dǎo)入有(曱基)丙烯酰氧基的烷(氧)基的數(shù)目可以是l個(gè)或更多，但從容易合成的方面考慮，優(yōu)選為1~3。另外，導(dǎo)入多個(gè)末端導(dǎo)入有(甲基)丙烯酰氧基的烷(氧)基時(shí)，作為取代的位置，如杲選擇使分子的對(duì)稱性低的位置則結(jié)晶性不會(huì)過(guò)高，因此優(yōu)選。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出2-((o-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,3-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,4-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、2,5-二(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、3-(co-(曱基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、3，4-二(co-(甲基)丙烯酰氧基烷(氧)基)安息香酸、4-(co-(甲基)丙烯酰氧基垸(氧)基)安息香酸等烷基鏈的亞曱基數(shù)為114的化合物。特別優(yōu)選亞曱基數(shù)為的化合物。作為具有羧基和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的市售品，可以舉出例如共榮社化學(xué)公司制造的商品名"LIGHT-ACRYLATEHOAHH"、"LIGHT-ACRYLATEHOHH"、"LIGHT-ACRYLATEHOMPL，，、"LIGHT-ACRYLATEHOMPP"、"LIGHT-ACRYLATEHOA畫(huà)MS，，等。所述具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以使用1種也可以2種以上混合使用。另外，由于具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的親水性高，因此與通式(1)所示化合物的相容性良好，有很少發(fā)生結(jié)晶化的組合。此時(shí)，由于不能得到平滑的膜，因而可能對(duì)取向控制力產(chǎn)生影響，所以優(yōu)選在配合狀態(tài)下結(jié)晶性不顯著增高的所述具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物與通式(1)所示化合物的組合。結(jié)晶化的有無(wú)，例如能夠通過(guò)光學(xué)觀察或分光分析、散射實(shí)驗(yàn)等來(lái)判斷。所述通式(1)所示化合物與具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的配比沒(méi)有特別限定，但如果該化合物過(guò)少，則有可能無(wú)法得到充分的取向控制力，如果具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的添加量過(guò)少，則有可能無(wú)法充分得到對(duì)粘接材料或溶劑的耐性，所以，具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物相對(duì)于組合物中的全部不揮發(fā)成分，通常為10~90質(zhì)量％,.優(yōu)選為20-85質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選20-80質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選30~80質(zhì)量°/。的范圍。并且，優(yōu)選是在配合狀態(tài)下結(jié)晶性不顯著增高的所述具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與通式(1)所示化合物的配比。使用本發(fā)明的光取向膜用組合物的光取向膜，適宜作為在向列型液晶等顯示元件用途中使用的通用的液晶取向膜或者作為制作光學(xué)各向異性體時(shí)所使用的聚合性液晶組合物的取向膜來(lái)使用。溶劑出于涂布性良好的目的，本發(fā)明所使用的光定型膜用組合物使用通常的溶媒。作為溶媒所使用的溶劑，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用所述化合物表現(xiàn)出良好溶解性的溶媒?？梢耘e出例如曱醇、乙醇等醇系溶劑，乙二醇、丙二醇、1,3-19丁二醇等二醇系溶劑，四氫呋喃、2-曱氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇等醚系溶劑，2-吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺等酰胺系溶劑，，丁內(nèi)酯、氯苯、二甲基亞砜等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以漆加公知慣用的添加劑。通常，按照使固體成分比為0.2質(zhì)量％以上來(lái)進(jìn)行制備。其中，優(yōu)選按照使固體成分比為0.5-10質(zhì)量％來(lái)進(jìn)行制備。添力口劑為了均勻地涂布本發(fā)明所使用的光取向膜用組合物，得到膜厚均一的光取向膜，可以使用通用的添加劑。例如可以液晶的取向能力不顯著下降的程度來(lái)添加流平劑、觸變劑、表面活性劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、表面處理劑等添加劑。光取向膜、具有光取向膜的光學(xué)各向異性體或光學(xué)元件的制造方法為了使用本發(fā)明的光取向膜用組合物得到光取向膜，將該光取向膜用組合物涂布在基板上并干燥后，照射紫外線或可見(jiàn)光等具有各向異性的光，使通式(l)所示的化合物取向。同時(shí)或之后，利用光或熱使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合，從而可以得到光取向膜。涂布、基板通過(guò)旋涂法、凹版印刷法、苯胺印刷法、噴墨法、模涂法、磷酸釣涂層(CaPcoating)法、浸漬法等公知慣用的方法將本發(fā)明所使用的光取向膜用組合物涂布或印刷在基板上，使其千燥，得到膜。所使用的基板是液晶顯示元件或光學(xué)各向異性體通常使用的基板，只要是能夠耐受光取向膜用組合物溶液涂布后的干燥時(shí)或液晶元件制造時(shí)的加熱的具有耐溶劑性和耐熱性的材料，就沒(méi)有特別限制。作為這樣的基板，可以舉出玻璃基板、陶瓷基板、金屬基板或高分子材料基板等。作為高分子材料基板，可以使用纖維素衍生物、聚環(huán)烯烴衍生物、聚酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、尼龍、聚苯乙烯等。為了提高光取向膜用組合物的涂布性和粘接性，也可以對(duì)這些基板進(jìn)行表面處理。作為表面處理，可以舉出臭氧處理、等離子處理等。另外，為了調(diào)節(jié)光的透過(guò)率或反射率，也可以通過(guò)蒸鍍等方法在基板表面設(shè)置有機(jī)薄膜、無(wú)機(jī)氧化物薄膜通常，因?yàn)橥坎加捎袡C(jī)溶劑稀釋后的溶液，所以在涂布后使其干燥，得到光取向膜用膜。干燥的情形優(yōu)選是加熱干燥。光異構(gòu)化工序向通過(guò)上述方法得到的光取向膜用膜照射具有各向異性的光，付與液晶取向功能(以下簡(jiǎn)稱為光異構(gòu)化工序)，制成光異構(gòu)化的光取向膜用膜。作為光異構(gòu)化工序中使用的具有各向異性的光，可以舉出線性偏光或橢圓偏光等偏光、或者來(lái)自于相對(duì)基板面為傾斜方向的非偏光。偏光為線性偏光、橢圓偏光均可，為了高效地進(jìn)行光取向，優(yōu)選使用消光比高的線性偏光。另外，為了得到偏光而在光照射裝置中需要使用偏光濾光片等，所以存在照射到膜面的光強(qiáng)度減少的缺點(diǎn)，但從相對(duì)于膜面的傾斜方向照射非偏光的方法中，照射裝置不需要偏光濾光片等，因此有得到大照射強(qiáng)度、光取向用照射時(shí)間縮短的優(yōu)點(diǎn)。這時(shí)的非偏光的入射角相對(duì)于基板的法線優(yōu)選為10°~80°的范圍，考慮到照射面的照射能量的均一性、得到的預(yù)傾角、取向效率等，更優(yōu)選為20°~60°的范圍，尤其優(yōu)選為45。。照射的光只要是所使用的化合物的光取向性基團(tuán)具有吸收的波長(zhǎng)區(qū)域的光即可。例如，光取向性基團(tuán)為偶氮苯結(jié)構(gòu)時(shí)，具有偶氮苯的7t—兀*5夭遷引起的強(qiáng)吸收，特別優(yōu)選波長(zhǎng)330500nm范圍的紫外線。作為照射光的光源，可以舉出氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物等的紫外光源，KrF、ArF等紫外光激光、Ar離子激光等可見(jiàn)光激光等。特別是光取向性基團(tuán)具有偶氮苯結(jié)構(gòu)時(shí)，可以有效使用365nm的紫外線發(fā)光強(qiáng)度特別大的超高壓水銀燈。來(lái)自上述光源的光通過(guò)偏光濾光片或格蘭湯姆森棱鏡、格蘭-泰勒(Glan-Taylor)棱鏡等偏光棱鏡，可以得到紫外線的線性偏光。另夕卜，使用偏光、非偏光的任一種時(shí)，特別優(yōu)選照射的光是幾乎平行的光。另外，照射偏光時(shí)，如果使用光掩膜，可以在光取向膜上以圖案狀在2個(gè)以上不同方向上產(chǎn)生液晶取向能力。具體來(lái)說(shuō)，涂布本發(fā)明的光取向膜用組合物并干燥后，將光掩膜覆蓋基板，在整個(gè)面照射偏光或非偏光，圖案狀地付與曝光部分液晶取向能力。根據(jù)需要通過(guò)多次反復(fù)該操作，可以在多個(gè)方向在產(chǎn)生液晶取向能力。進(jìn)而，根據(jù)情況，也可以在上述光異構(gòu)化工序后冷卻光取向膜。作為冷卻方法，只要是光異構(gòu)化光取向膜用膜能夠被冷卻的方法即可，例如可以用冷卻板、冷卻室、低溫恒溫器等公知慣用的冷卻裝置，連同基板一起進(jìn)行冷卻。冷卻條件是，冷卻溫度2(TC冷卻1分鐘以上，但冷卻溫度低于2(TC時(shí)，則沒(méi)有限制。作為冷卻溫度，只要是所用溶劑的熔點(diǎn)以上即可，通常優(yōu)選為4(TC20'C的范圍。為了得到液晶取向機(jī)能提高的更穩(wěn)定的光取向膜，優(yōu)選為l(TC以下，冷卻時(shí)間優(yōu)選為5分鐘以上。進(jìn)而，為了縮短冷卻時(shí)間，優(yōu)選冷卻溫度為5。C以下。另外，為了防止結(jié)露，也可以在干燥空氣或氮?dú)?、氬氣環(huán)境中進(jìn)行冷卻，也可以一邊向基板吹送干燥空氣或氮?dú)獾纫贿呥M(jìn)行冷卻。聚合工序在作為光取向膜來(lái)使用時(shí)，在光異構(gòu)化工序后，要使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合。此時(shí)，優(yōu)選添加后述的光聚合引發(fā)劑。聚合方法可以是利用光照射或熱，利用光照射進(jìn)行聚合時(shí)，為了不擾亂光異構(gòu)化工序得到的取向狀態(tài)，優(yōu)選以偶氮苯骨架具有的吸收帶以外的波長(zhǎng)進(jìn)行聚合。這樣的光，具體來(lái)說(shuō)是320nm以下的紫外光，但由于320nm以下的紫外光引起光取向膜和聚合性液晶組合物分解等時(shí)，也有優(yōu)選以320nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理的情況。為了使已經(jīng)得到的偶氮苯骨架的取向不被320nm以上的紫外光擾亂，通常優(yōu)選使用具有與偶氮苯骨架具有的光吸收帶不同的光吸收波長(zhǎng)區(qū)域的光聚的光，發(fā)生向聚合引發(fā)劑的能量轉(zhuǎn)移，從而引發(fā)聚合反應(yīng)的化合物。由此，可一方面，從與光取向操作相同方向照射用于聚合的光時(shí)，如果照射具有與偶氮苯骨架的吸收躍遷時(shí)刻直交的偏波面的偏光，則不會(huì)擾亂得到的取向狀態(tài)，所以可以使用任意的波長(zhǎng)。例如，如果向光取向材料添加光聚合引發(fā)劑，照射使光取向材料取向的光，則可以同時(shí)進(jìn)行光取向和光聚合。另外，也可以通過(guò)在阻礙聚合的氣氛例如空只進(jìn)行光取向，之后，通過(guò)將氣氛變?yōu)椴蛔璧K聚合的氣氛例如氮?dú)庵?，使光聚合開(kāi)始。此時(shí)，優(yōu)選在調(diào)整光取向時(shí)的照射量，在聚合阻礙的氣氛中進(jìn)行光取向的期間，沒(méi)有消耗全部的光聚合引發(fā)劑。另一方面，利用熱進(jìn)行聚合時(shí)，優(yōu)選在80250'C進(jìn)行聚合，更優(yōu)選80~160°C。此時(shí)，優(yōu)選添加熱聚合引發(fā)劑。本發(fā)明所使用的光聚合引發(fā)劑優(yōu)選采用公知慣用的光聚合引發(fā)劑。作為可以在320nm以下的紫外光中使用的光聚合引發(fā)劑，可以舉出1-羥基環(huán)己基苯基酮(汽巴精化公司制造的"lrga匿184")、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基2-曱基-l-丙烷-l-酮、2-羥基2-曱基-l-苯基丙烷-l-酮(默克(merck)公司制造的"Darocur1173")等。光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如專(zhuān)利第3016606號(hào)記栽的近紅外線吸收色素和有機(jī)硼組合的物質(zhì)等。作為其他的光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如1-(4-異丙基苯基)-2-羥基2-甲基丙烷-l-酮(默克公司制造的"Darocur1116")、2-曱基-1-((曱硫基)苯基)_2-嗎啉代丙烷-1(汽巴精化公司制造的"lrgacure907，，)、聯(lián)苯?？s二曱醇(汽巴精化公司制造的"lrgacure651")、2,4-二乙基噻噸酮(日本化藥公司制造的"KAYACUREDETX")和對(duì)二曱基氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司制造的"KAYACUREEPA")的混合物、異丙基噻噸酮(沃德普萊金索普(7—卜、'7"V軒>yy:/)公司制造的"康他庫(kù)(力>夕"々工7)itx，，)與對(duì)二曱基氨基安息香酸乙酯的混合物、?；⒀趸?巴斯夫公司制造的"LucirinTPO")等。光聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于聚合性液晶化合物，優(yōu)選為IO質(zhì)量%以下，特別優(yōu)選0.5-50質(zhì)量％。另外，作為熱聚合時(shí)所使用的熱聚合引發(fā)劑，可以使用公知慣用的物質(zhì)，可以使用例如過(guò)氧化乙酰乙酸甲酯、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化苯曱酰、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化苯曱酸酯、過(guò)氧化曱基乙基酮、U-雙(叔己基過(guò)氧化)3，3,5-三甲基環(huán)己烷、對(duì)戊基過(guò)氧化氫(p-X乂夕八一K口八?！拍曦ヒ籏)、叔丁基過(guò)氧化氬、二枯基過(guò)氧化物、異丁基過(guò)氧化物、二(3-曱基-3-曱氧基丁基)過(guò)氧化二碳酸酯、l，l-雙(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷等有機(jī)過(guò)氧化物，2,2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)等偶氮腈化合物，2,2，-偶氮雙(2-曱基-N-苯基丙酮-脒)二氯化氫等偶氮脒化合物，2，2，-偶氮雙(2-曱基-N-(l,l-雙(幾基曱基)-2-羥基乙基)丙酮酰胺)等偶氮酰胺化合物，2，2，-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基化合物等。熱聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于聚合性液晶化合物，優(yōu)選為10質(zhì)量°/。以下，特別優(yōu)選為0.55質(zhì)量％。本發(fā)明的光取向膜，因?yàn)樘砑泳哂杏H水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物使之固化，所以其對(duì)于現(xiàn)存的出于調(diào)節(jié)粘度而用于密封劑的溶劑也顯示出耐性，這樣的溶劑例如有溶劑石腦油、萘烷、曱苯、二曱苯、對(duì)異丙基苯曱烷、a-蒗烯、對(duì)薄荷烷、松節(jié)油等烴系溶劑，二氯戊烷這樣的卣代烴系溶劑，正丁醇、異丁醇、正己醇、2-曱基環(huán)己醇等醇系溶劑，乙二醇、丙二醇等二醇系溶劑，2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(乙氧基乙氧基)乙醇、2-(丁氧基乙氧基)乙醇、二甘醇二乙基醚、1，4-二嗜、,烷等醚系溶劑,乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯系溶劑，乙氧基丙酸乙酯、丙二酸二甲酯這樣的酯系溶劑、曱基異丁基酮、異亞丙基丙酮、佛爾酮、環(huán)己酮這樣的酮系溶劑，二乙基乙縮醛、雙丙酮醇、二曱基曱酰胺、二曱基磺酰胺等。光學(xué)各向異性體為了使用本發(fā)明的光取向膜用組合物得到光學(xué)各向異性體，在將聚合性液晶涂布在上述記載的光取向膜上使其取向的狀態(tài)下，使其聚合。聚合性液晶組合物的聚合4喿作，在光聚合的情況下，只要是與制作所述光取向膜時(shí)的聚合操作相同的操作即可。利用加熱進(jìn)行的聚合，優(yōu)選在聚合性液晶紐合物顯示液晶相的溫度或更低的溫度下進(jìn)行，在使用通過(guò)加熱放出自由基的熱聚合引發(fā)劑時(shí)，特別優(yōu)選其裂解溫度在上述溫度范圍內(nèi)。另外，并用該熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選按照在上述溫度范圍內(nèi)且光取向膜和聚合性液晶膜的兩層的聚合速度沒(méi)有很大差異來(lái)選擇聚合溫度和各種各樣的引發(fā)劑。加熱溫度取決于聚合性液晶組合物從液晶相向各向同性相的轉(zhuǎn)移溫度，但優(yōu)選在比由熱引起不均勻聚合的溫度更低的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選為20°C~300。C，進(jìn)一步優(yōu)選30。C200。C，特別優(yōu)選30。C120。C。另外，例如聚合性基團(tuán)是(甲基)丙烯酰氧基時(shí)，優(yōu)選在低于卯。C的溫度進(jìn)行。24作為具體的方法，可以舉出例如下述方法1~方法4的方法。方法1按照如下順序進(jìn)行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用組合物的膜的工序1;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序2;照射具有各向異性的光，在使通式(1)所示的化合物和液晶分子取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序3。該方法中，因?yàn)槭谷∠蚰ぶ泄泊娴木哂杏H水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合，所以可以在光取向膜層和液晶聚合物層這兩層之間導(dǎo)入結(jié)合關(guān)系，可以得到特別是在界面的密合性和耐久性優(yōu)異的光學(xué)各向異性體。另外，可以僅一次照射具有各向異性的光即可同時(shí)進(jìn)行光異構(gòu)化反應(yīng)和聚合，所以是高效的。方法2按照如下順序進(jìn)行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用組合物的膜的工序l;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(l)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序3;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序4。在該方法中，因?yàn)橹苯酉蛩龉馊∠蚰び媒M合物的膜照射光，所以可以得到液晶取向能力更高的光取向膜，進(jìn)而，因?yàn)槭谷∠蚰ぶ泄泊娴木哂杏H水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合，所以可以在光取向膜層和液晶聚合物層這兩層之間導(dǎo)入結(jié)合關(guān)系，可以得到特別是在界面的密合性和耐久性優(yōu)異的光學(xué)各向異性體。方法3按照如下順序進(jìn)行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用組合物的膜的工序l;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(l)所示的化合物取向的工序2;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序4;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序5。在該方法中，因?yàn)樵谛纬删酆闲砸壕ЫM合物層之前使具有親水的(曱基)丙烯酸酯聚合，所以可以得到機(jī)械強(qiáng)度或化學(xué)強(qiáng)度優(yōu)異的光取向膜，適合于包括將形成有光取向膜的基板層疊或巻曲工藝的情況。另外，因?yàn)閷⒐馊∠蚬ば蚝凸饩酆瞎ば蚍珠_(kāi)進(jìn)行，所以容易控制取向控制力。方法4按照如下順序進(jìn)行制造的方法在基板上制成所述光取向膜用組合物的膜的工序l;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(l)所示的化合物取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上涂布聚合性液晶組合物使其取向的工序3;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序4。在該方法中，因?yàn)樵谛纬删酆闲砸壕ЫM合物層之前使具有親水的(曱基)丙烯酸酯聚合，所以可以得到機(jī)械強(qiáng)度或化學(xué)強(qiáng)度優(yōu)異的光取向膜，適合于包括將形成有光取向膜的基板堆積或巻曲工藝的情況。另外，因?yàn)閮H照射一次具有各向異性的光就可以同時(shí)進(jìn)行光異構(gòu)化反應(yīng)和聚合，所以是高效的。根據(jù)具體情況，可以將光學(xué)各向異性體多層層疊。此時(shí)，只要多次重復(fù)上述工序就可以形成光學(xué)各向異性的層疊體。這些方法只要根據(jù)光學(xué)各向異性體的制造工藝來(lái)適當(dāng)選擇即可。在涂布聚合性液晶工序之前，光取向膜不接觸其他基板等或裝置等物體的工藝中，方法1或方法2僅用一次聚合操作就可以完成，是簡(jiǎn)便的，所以優(yōu)選；方法2可以簡(jiǎn)便地得到取向優(yōu)異的光學(xué)各向異性體，因此更加優(yōu)選。另一方面，在涂布聚合性液晶工序之前，由于基板的堆積或巻曲，光取向膜有可能接觸其他的基板等或裝置等物體，這種情況下，為了固定光取向膜的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選選擇方法3或方法4。如上述方法1或方法2，同時(shí)使所述具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物和聚合性液晶層聚合時(shí)，在光取向膜用組合物中不添加聚合引發(fā)劑而僅向聚合性液晶組合物層中添加聚合起始劑，就可以使具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物充分固化。使用光照射作為聚合操作或使用光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑的方法，由于操作簡(jiǎn)便，因此優(yōu)選。作為聚合引發(fā)劑，可以使用上述的光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。26用所述方法1或方法2的方法得到光學(xué)各向異性體的情況下，具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物是液體的話，在與聚合性液晶層的界面可能會(huì)發(fā)生混合，但是因?yàn)橥ㄊ?1)所示化合物與具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物都不易與聚合性液晶混合，所以不易發(fā)生上述的問(wèn)題，這是本發(fā)明的一個(gè)特征。進(jìn)而，所述方法1或方法2的方法，由于在具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物的界面發(fā)生交聯(lián)，因此在光取向膜用組合物層和聚合性液晶組合物層的界面不發(fā)生剝離，可以得到機(jī)械性牢固、耐化學(xué)藥品性、耐溶劑性等化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的光學(xué)各向異性體。聚合性液晶組合物本發(fā)明中使用的聚合性液晶組合物，單獨(dú)或以與其他液晶化合物的組合物的形式，顯示出液晶性，是包含具有聚合性基團(tuán)的化合物的液晶組合物。例如可以舉出如下的物質(zhì)HandbookofLiquidCrystals(D.Demus，J.W.Goodby,G.W.Gmy,H.W.Spiess,V.Vill編，Wiley-VCH公司發(fā)行，1998年)、季刊化學(xué)總說(shuō)No.22、液晶的化學(xué)(日本化學(xué)會(huì)編，1994年)或特開(kāi)平7-294735號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-3111號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-29618號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-80090號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-148079號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2000-178233號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002-308831號(hào)公報(bào)記載的具有連接有多個(gè)1,4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基等結(jié)構(gòu)的被稱為液晶原(mesogen)的剛直的部位和(曱基)丙烯酰氧基、乙烯氧基、環(huán)氧基這樣的聚合性官能團(tuán)的棒狀聚合性液晶化合物，或者特開(kāi)2004-2373號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2004-99446號(hào)公報(bào)記載的具有馬來(lái)酰亞胺基的棒狀聚合性液晶化合物，或者特開(kāi)2004-149522號(hào)公報(bào)記載的具有烯丙醚基的棒狀聚合性液晶化合物，或者例如HandbookofLiquidCrystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill編，Wiley-VCH公司發(fā)行，1998年)、季刊化學(xué)總說(shuō)No,22、液晶的化學(xué)(日本化學(xué)會(huì)編，1994年)或特開(kāi)平07-146409號(hào)公報(bào)記載的盤(pán)狀聚合性化合物。其中，具有聚合性基團(tuán)的棒狀液晶化合物易于制造包含室溫左右的低溫作為液晶溫度范圍的物質(zhì)，因此優(yōu)選。溶劑作為所述聚合性液晶組合物所使用的溶劑，沒(méi)有特別限定，可以使用所述化合物顯示良好溶解型的溶媒?？梢耘e出例如，曱苯、二曱苯、均三曱苯等芳香族系烴，醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等酯系溶劑，曱基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系溶劑，四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、苯曱醚等醚系溶劑，N，N-二曱基曱酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶劑，"丁內(nèi)酯、氯苯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。另外，也可以添加添加劑。本發(fā)明的聚合性液晶組合物，也可以根據(jù)需要添加不具有聚合性基團(tuán)的液晶化合物。但是，如果添加量過(guò)多，則液晶化合物可能從得到的光學(xué)各向異性體溶出而污染層疊材料，還可能使光學(xué)各向異性體的耐熱性下降，所以添加的情況下，相對(duì)于聚合性液晶化合物總量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。本發(fā)明所使用的聚合性液晶組合物，也可以添加具有聚合性基團(tuán)但不是聚合性液晶化合物的化合物。作為這樣的化合物，在本
技術(shù)領(lǐng)域：
中，只要是被認(rèn)為是聚合性單體或聚合性低聚物的物質(zhì)就沒(méi)有特別限制，都可以使用。添加的情況下，相對(duì)于本發(fā)明的聚合性液晶組合物，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。本發(fā)明所使用的聚合性液晶組合物，也可以添加具有光學(xué)活性的化合物，即手性化合物。該手性化合物，其自身不需要顯示液晶相，并且可以具有聚合性基團(tuán)也可以不具有聚合性基團(tuán)。另外，手性化合物的螺旋的朝向可以根據(jù)聚合物的使用用途來(lái)適當(dāng)選擇。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出具有膽甾基作為手性基團(tuán)的壬酸膽甾醇酯、硬脂酸膽甾醇酯，具有2-甲基丁基作為手性基團(tuán)的英國(guó)BDH公司制造的"CB-15"、"C畫(huà)15"、默克公司制造的"S-1082"、智索(f少乂)公司制造的"CM-19"、"CM-20"、"CM",具有1-曱基戊基作為手性基團(tuán)的默克公司制造的"S-811"、智索公司制造的"CM-21"、"CM-22"等。添加手性化合物的情況取決于本發(fā)明的聚合性液晶組合物的聚合物的用途，優(yōu)選添加使得到的聚合物的厚度(d)除以聚合物中的螺旋斜度(P)得到的值(d/P)在0.1100的范圍的量，更優(yōu)選是在0.120的范圍的量。為了提高保存穩(wěn)定性，本發(fā)明所使用的聚合性液晶聚合物中也可以添加穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，可以舉出例如氫醌、氫醌單烷基醚類(lèi)、叔丁基兒茶酚類(lèi)、焦掊酚類(lèi)、苯硫酚類(lèi)、腈化合物類(lèi)、(3-萘胺類(lèi)、卩-萘酚類(lèi)等。添加時(shí)，相對(duì)于本發(fā)明的聚合性液晶組合物，優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。本發(fā)明的光學(xué)各向異性體例如用于偏光薄膜或取向膜的原料、或印刷油墨和涂料、保護(hù)膜等用途時(shí)，本發(fā)明所使用的聚合性液晶組合物中，根據(jù)目的也可以添加金屬、金屬絡(luò)合物、染料、顏料、熒光材料、磷光材料、表面活性劑、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類(lèi)、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹(shù)脂、氧化鈦等金屬氧化物等。為了穩(wěn)定得到的光學(xué)各向異性體的耐溶劑特性和耐熱性，也可以對(duì)光學(xué)各向異性體進(jìn)行加熱時(shí)效處理。此時(shí)，優(yōu)選在所述聚合性液晶膜的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行加熱。通常，優(yōu)選為50300。C,進(jìn)一步優(yōu)選為80240°C,特別優(yōu)選為100220°C。本發(fā)明的光學(xué)各向異性體，可以從基板剝離以單體作為光學(xué)各向異性體來(lái)使用，也可以不從基板剝離而直接作為光學(xué)各向異性體來(lái)使用。特別是因?yàn)椴灰孜廴酒渌牧?，所以作為被層疊基板來(lái)使用，或者貼附于其他基板來(lái)使用時(shí)是很有用的。根據(jù)情況，也可以將光學(xué)各向異性體多層層疊。此時(shí)，只要多次重復(fù)上述工序就可以形成光學(xué)各向異性體的層疊體。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。其中，如果沒(méi)有特別說(shuō)明，則"份"和"％"都是質(zhì)量基準(zhǔn)。光取向膜用組合物(1)的制備將作為通式(1)所示化合物的式(a)所示化合物1份溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)49份中，然后，加入式(b)所示的具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物"HOA-MPL，，l份、2-丁氧基乙醇(BC)49份，制成溶液。用0.45pm的濾膜過(guò)濾得到的溶液，得到光:f又向膜用組合物(1)。29[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>[化28〗o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>光取向膜用組合物(2)~(16)的制備除了改變通式(1)所示化合物、具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物的種類(lèi)、配合量(份)以夕卜，與光取向膜用組合物(1)同樣地操作，制備光取向膜用組合物(2)~(12)和(16)。其中，光取向膜用組合物(13)和(14)不含具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物，光取向膜用組合物(15)包含通式(1)所示化合物和不具有親水性基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯而成。該組成如表l所示。表1光<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>溶劑均為N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)和2-丁氧基乙醇(BC)的1比1的混合物。光取向膜用組合物(2)~(12)和(16)中使用的丙烯酸酯全部是具有親水性基團(tuán)的丙烯酸酯(共榮社化學(xué)公司制造的"LIGHT-ACRYLATEHOA-MPL(b)"、共榮社化學(xué)公司制造的"LIGHT-ACRYLATEHOA-HH(c)"、日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾〕于一/1/)丙烯酸鹽DA-212(d)"、日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-111(e)"、日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-911M(f)"、日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-931(g)"、3,4-二(3-丙烯酰氧基丙氧基)安息香酸(h)、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的DICLITEUE-8200(i))。光取向膜用組合物(5)、(7)包含2種具有親水性基團(tuán)的丙烯酸酯。另夕卜，光取向膜用組合物(13)~(15)是比較例用組合物，光取向膜用組合物(16)是參考例用組合物。化合物(c)(k)的結(jié)構(gòu)如下。[化29]o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(i)[化36]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(k)聚合性液晶組合物(LC-1)的制備將式(m)所示的化合物15份、式(n)所示的化合物15份溶解于二曱苯70份中，然后，加入Irgacure907(汽巴精化公司制造)1.2份、式(P)所示的丙烯酸類(lèi)共聚物0.3份，得到溶液。用(U5pm的濾膜過(guò)濾得到的溶液，得到聚合性液晶組合物(LC-1)。[化37](m)[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(n)[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(P)取向性的評(píng)價(jià)方法通過(guò)外觀目測(cè)以及偏光顯微鏡觀察，以5個(gè)等級(jí)來(lái)評(píng)價(jià)光學(xué)各向異性體的取向性。A:目測(cè)為得到均一的取向，偏光顯微鏡觀察為完全沒(méi)有缺陷。B:目測(cè)為得到均一的取向，但偏光顯微鏡觀察的取向面積為90~100%。C:目測(cè)為沒(méi)有得到A、B程度的取向，偏光顯微鏡觀察的取向面積為60~90%。D:目測(cè)為近似于無(wú)取向，但偏光顯孩t鏡觀察的取向面積為4060%。E:目測(cè)為無(wú)取向，偏光顯微鏡觀察的取向面積為40%以下。光學(xué)各向異性體的耐溶劑、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)為，以旋涂法將作為試驗(yàn)用溶劑的NMP/2-丁氧基乙醇(BC)涂布在光學(xué)各向異性體上，在80。C干燥1分鐘，通過(guò)外觀目測(cè)以及偏光顯微鏡觀察這時(shí)的膜狀態(tài)，以5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。這里使用的試驗(yàn)用溶劑是為了稀釋取向膜用組合物通用的溶劑的組合。A:目測(cè)為膜完全沒(méi)有變化，偏光顯4效鏡觀察為完全沒(méi)有缺陷。B:目測(cè)為膜完全沒(méi)有變化，但偏光顯賴:鏡觀察為產(chǎn)生裂紋。C:目測(cè)為一部分膜剝離，偏光顯微鏡觀察為產(chǎn)生裂紋的程度與B相同。D:目測(cè)為膜的大半剝離。E:目測(cè)為膜全部剝離。作為光學(xué)各向異性體的評(píng)價(jià)實(shí)施例1用旋涂法將光取向膜用組合物(1)涂布在玻璃基板上，在IO(TC千燥1分鐘。此時(shí)的干燥膜厚為20nm。接著，在超高壓水^^艮等通過(guò)波長(zhǎng)截止濾波器、帶通濾波器以及偏光濾光片，從相對(duì)于基板的垂直方向照射波長(zhǎng)365nm附近的可見(jiàn)紫外光(照射強(qiáng)度10mW/cm2)的線性偏光且平行光，使其取向。照射量為500mJ/cm2。通過(guò)旋涂法在得到的光取向膜上涂布聚合性液晶組合物(LC-1),在80。C干燥1分鐘后，在氮?dú)夥諊抡丈鋖J/cn^紫外線，使(LC-1)和(LC-1)與化合物(b)聚合，得到光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cm2的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例2除了使用(2)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例l相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例3除了使用(3)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例l相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例4除了使用(4)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例5除了使用(5)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。除了使用(6)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為B。實(shí)施例7除了使用(7)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cmS的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例8除了使用(8)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例9除了使用(9)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/ci^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例10除了使用(10)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。實(shí)施例11除了使用(11)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為B且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果36為A。實(shí)施例12除了使用(12)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。比4交例1除了使用光取向膜用組合物(13)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向，但該光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為E,可知不含親水性丙烯酸酯的組成的情形，耐化學(xué)藥品性、耐溶劑性差。比較例2除了使用光取向膜用組合物(14)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例l相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為E?？芍褂帽┧狨セ衔飼r(shí)，以500mJ/cm2的少照射量不能得到均一且取向良好的光學(xué)各向異性體。比爭(zhēng)支例3除了使用光取向膜用組合物(15)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。光取向膜用組合物(15)中含有作為非親水性的丙烯酸酯的丙烯酸月桂酯，但制造光取向膜時(shí)發(fā)生相分離，呈現(xiàn)不均一的白濁狀態(tài)。結(jié)果是，取向性為D,不能得到良好的取向。參考例1除了使用光取向膜用組合物(16)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例l相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為E?？芍?，使用丙烯酸酯化化合物時(shí)，以500mJ/cn^的少照射量不能得到均一且取向良好的光學(xué)各向異性體。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。光取向膜用組合物(17)的制備將作為通式(1)所示化合物的式(a)所示化合物0.5份、作為化合物2的式(q)所示化合物0.5份溶解于N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)49份中，然后，加入式(d)所示的具有親水性基團(tuán)(曱基)丙烯酸酯(DA-212)l份、2-丁氧基乙醇(BC)49份，制成溶液。用0.45pm的濾膜過(guò)濾得到的溶液，得到光取向膜用組合物(17)。(q)光取向膜用組合物(18)~(29)的制備除了改變配合的化合物以及配合量以外，以與實(shí)施例(17)相同的操作得到光學(xué)各向異性體(18)(29)。該組成物表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>溶劑均為N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)和2-丁氧基乙醇(BC)的1比1的混合物。光取向膜用組合物(17)~(29)中使用的丙烯酸酯全部是具有親水性基團(tuán)的丙烯酸酯(日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-212(d)"、曰本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-lll(e)"、日本長(zhǎng)瀨公司制造的"代考那爾丙烯酸鹽DA-911M(f)")。光取向膜用組合物(28)包含2種具有親水性基團(tuán)的丙烯酸酯。光取向膜用組合物(17)~(23)包含通式(2-1)所示的化合物((q)、(r)、(s)、(t))。光取向膜用組合物(24)~(28)包含通式(2-2)所示的化合物(u)。光取向膜用組合物(29)包含具有氰基的苯并[9，10]菲化合物(w)?；衔?r)~(w)的結(jié)構(gòu)如下。[化41]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>耐熱性的評(píng)^f介方法通過(guò)對(duì)在23(TC加熱4小時(shí)前后的光學(xué)各向異性體的延遲進(jìn)行測(cè)定(中央精機(jī)DI4RD)并比較，來(lái)評(píng)價(jià)耐熱性。將加熱前的延遲設(shè)定為Rel(nm)，加熱后的延遲設(shè)定為Re2,將加熱后的延遲相對(duì)于加熱前的延遲的百分比Re%(%)(Re%=Re2/Relx100)設(shè)定為耐熱性的指標(biāo)。因?yàn)槟蜔嵝院脛t延遲的變化少，所以Re。/。的值大的評(píng)價(jià)為耐熱性優(yōu)異。作為光學(xué)各向異性體的評(píng)價(jià)實(shí)施例13除了使用(17)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cm"的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=68%，是優(yōu)異的。實(shí)施例14除了使用(18)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=71%，是優(yōu)異的。實(shí)施例15除了使用(19)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cmS的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=74%,是優(yōu)異的。實(shí)施例16除了使用(20)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cr^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為ReQ/。-67。/。，是優(yōu)異的。實(shí)施例17除了使用(21)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=73%,是優(yōu)異的。實(shí)施例1842除了使用(22)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=68%,是優(yōu)異的。實(shí)施例19除了使用(23)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)緒果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=69%,是優(yōu)異的。實(shí)施例20除了使用(24)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=67%,是優(yōu)異的。實(shí)施例21除了使用(25)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/ct^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=69°/。，是優(yōu)異的。實(shí)施例22除了使用(26)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=76%，是優(yōu)異的。實(shí)施例23除了使用(27)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=70%,是優(yōu)異的。實(shí)施例24除了使用(28)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為1^%=67%，是優(yōu)異的。實(shí)施例25除了使用(29)代替(1)作為光取向膜用組合物之外，以與實(shí)施例1相同操作制造光學(xué)各向異性體。結(jié)果是，取向性為A且以500mJ/cn^的少照射量可以得到良好的取向。光學(xué)各向異性體的耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性的評(píng)價(jià)結(jié)果為A。并且，此時(shí)的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果為Re%=70%,是優(yōu)異的。比較例4比較例1得到光學(xué)各向異性體的耐熱性的評(píng)價(jià)結(jié)果是很小的，為Re%=59%。工業(yè)上的應(yīng)用性通過(guò)使用本發(fā)明的光取向膜用組合物，能夠提供靈敏度高的光取向膜。該光取向膜不會(huì)被液晶盒制造過(guò)程中使用的粘接材料或粘接材料、聚合性液晶組合物溶權(quán)利要求1.光取向膜用組合物，其特征在于，含有通式(1)所示的化合物以及具有親水基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、羧基或其堿金屬鹽、鹵代甲基、鹵代甲氧基、氰基、硝基、-OR5、碳原子數(shù)1～4的羥基烷基、-CONR6R7或甲氧基羰基；-OR5中的R5表示碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基或以碳原子數(shù)1～6的烷氧基取代的碳原子數(shù)1～6的烷基；-CONR6R7中的R6和R7各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～6的烷基；R3和R4各自獨(dú)立地表示羧基或其堿金屬鹽、磺基或其堿金屬鹽、硝基、氨基、氨基甲?；?、烷氧基羰基、氨磺?；蛄u基。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物，其中，所述親水性基團(tuán)是羥基或羧基。3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物，其中，含有相對(duì)于組合物中的全部不揮發(fā)成分為10-90質(zhì)量％的具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物，其中，所述通式(l)所示的化合物是所述通式(1)中的113和114是^#基或其^成金屬鹽的化合物(1-1)，并且進(jìn)一步包含從通式(2-1)所示的化合物、通式(2-2)所示的化合物和具有羥基作為取代基的苯并[9,10]菲(2-3)組成的組中選出的至少一種化合物(2),所述化合物(1-1)和所述化合物(2)的比率在1:0.11:10的范圍內(nèi)，(2—1)通式(2-1)中，R"和1112各自獨(dú)立地表示羥基或從由(曱基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰氧基、(曱基)丙烯酰胺基、乙烯基、乙烯氧基和馬來(lái)酰亞胺基組成的組中選出的聚合性官能團(tuán)；X"在R11為羥基時(shí)表示單鍵，在R11為聚合性官能團(tuán)時(shí)表示-(A"-B1)m-所示的連接基團(tuán)，X12在R12為羥基時(shí)表示單鍵，在R12為聚合性官能團(tuán)時(shí)表示-(A2-B2)n-所示的連接基團(tuán)；這里，設(shè)定A'與R"結(jié)合，八2與11|2結(jié)合；A1與八2各自獨(dú)立地表示單鍵或二價(jià)烴基，B1與82各自獨(dú)立地表示單鍵、-0-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-或一O-CO-NH-；m和n各自獨(dú)立地表示1~4的整數(shù)；其中，m或n為2以上時(shí)，多個(gè)A1、B1、A2、82可以相同也可以不同；其中，設(shè)定兩個(gè)B'或82之間所夾的A'或A2不是單鍵；1113和R"各自獨(dú)立地表示氬原子、卣素原子、羧基或其堿金屬鹽、卣代曱基、鹵代曱氧基、氰基、硝基、-OR17、碳原子數(shù)1~4的羥基烷基、-CONR18R19或甲氧基羰基；-OR"中的R"表示碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)36的環(huán)烷基或以碳原子數(shù)1~6的烷氧基取代的碳原子數(shù)16的烷基；-CONR18R19中，R"和RW各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)16的烷基；R"和R"各自獨(dú)立地表示氨基甲?；虬被酋；?；通式(2-2)中，R"和R"各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)16的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基，A"和A"各自獨(dú)立地表示具有羥基和磺基或其堿(2—2)3金屬鹽作為取代基的萘環(huán)、或者具有氨基和磺基或其堿金屬鹽作為取代基的苯環(huán)。5.光學(xué)各向異性體，其為使在液晶取向膜上制成的聚合性液晶組合物膜在取向的狀態(tài)下聚合而得到的光學(xué)各向異性體，其特征在于，該液晶取向膜是使權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物取向而得到的。6.光學(xué)各向異性體的制造方法，其特征在于，，換照如下的順序進(jìn)行在基板上制成權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序2;照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物和液晶分子取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序3。7.光學(xué)各向異性體的制造方法，其特征在于，」換照如下的順序進(jìn)行在基板上制成權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序3;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物與聚合性液晶組合物聚合的工序4。8，光學(xué)各向異性體的制造方法，其特征在于，按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的工序2;利用熱或光使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序3;在所述光取向膜用組合物的膜上制成聚合性液晶組合物膜的工序4;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序5。9.光學(xué)各向異性體的制造方法，其特征在于，按照如下的順序進(jìn)行在基板上制成權(quán)利要求1記載的光取向膜用組合物的膜的工序1;向所述光取向膜用組合物的膜照射具有各向異性的光，使通式(1)所示的化合物取向的同時(shí)，使具有親水性基團(tuán)和(曱基)丙烯酰氧基的化合物聚合的工序2;在所述光取向膜用組合物的膜上涂布聚合性液晶組合物使其取向的工序3;利用熱或光使聚合性液晶組合物聚合的工序4。全文摘要本發(fā)明提供光取向膜用組合物，其特征在于，含有通式(1)表示的化合物以及具有親水性基團(tuán)和(甲基)丙烯酰氧基的化合物，還提供使用該光取向膜用組合物構(gòu)成的光取向膜的光學(xué)各向異性材料及其制造方法。式中，R¹和R²各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、羧基或其堿金屬鹽、鹵代甲基、鹵代甲氧基、氰基、硝基、-OR⁵、碳原子數(shù)1～4的羥基烷基、-CONR⁶R⁷、或甲氧基羰基，R³和R⁴各自獨(dú)立地表示羧基或其堿金屬鹽、磺基或其堿金屬鹽、硝基、氨基、氨基甲?；?、烷氧基羰基、氨磺?；蛄u基。文檔編號(hào)C08F2/44GK101326453SQ20068004134公開(kāi)日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年11月10日優(yōu)先權(quán)日2005年11月10日發(fā)明者初阪一輝,桑名康弘,河村丞治,西山伊佐申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社