專利名稱：：含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含特定水可分散丙烯酸類聚合物顆粒和特定量效應(yīng)顏料的水性基底涂料(basecoating)組合物。
背景技術(shù)：
：汽車車身的涂裝通常通過(guò)施用電泳漆作為底涂層、其后施用中間涂層、再在其上施用面涂層進(jìn)行。作為面涂層的施用方法，可提及例如一涂一烘法或二涂一烘法。一涂一烘法包括施用面漆并熱固化之，二涂一烘法使用兩種罩面漆即基底涂料組合物和透明涂料組合物，其包括首先施用基底涂料組合物、不固化基底涂料組合物而在其上施用透明涂料組合物、再同時(shí)熱固化兩個(gè)涂膜。在這些方法中，在這類二涂一烘系統(tǒng)中，通過(guò)使用含效應(yīng)顏料如片狀鋁、云母等的涂料組合物作為基底涂料組合物以改進(jìn)涂膜的外觀迄今已得到廣泛實(shí)踐。效應(yīng)顏料通常具有層狀或鱗片狀結(jié)構(gòu)并在涂膜中與基材表面平行地取向以發(fā)出明亮的閃光并隨觀察方向改變色調(diào)，從而形成具有獨(dú)特色貌的涂膜。在這些性質(zhì)中，隨觀察方向改變色調(diào)這一性質(zhì)被稱為隨角異色性(FF性)，色調(diào)改變?cè)酱蟊硎倦S角異色性越高、含效應(yīng)顏料的涂膜的光澤越好。另一方面，這些年中，為防止大氣污染和保護(hù)資源，改為使用水性漆的呼聲已越來(lái)越高，開發(fā)能形成具有優(yōu)異光澤的涂膜的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物的嘗試工作正在如火如茶地進(jìn)行。作為提高由含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物形成的基底涂膜的光澤的途徑，人們對(duì)增大固體漆含量中效應(yīng)顏料的顏料重量濃度(后文中可簡(jiǎn)稱為"PWC")的方法進(jìn)行了研究。但當(dāng)水性基底涂料組合物中效應(yīng)顏料的PWC增大時(shí)，自其形成的涂膜其光澤或表面光潔度將趨于降低，而帶來(lái)不能提供滿意的最終外觀或涂膜性能如耐水性降低等問(wèn)題。作為應(yīng)對(duì)這些問(wèn)題的方法，例如JP2002-179988A公開了一種水性基底涂料組合物，所述組合物包含含酰氨基的丙烯酸類樹脂和平均粒徑為17-60pn、PWC為15-50。/。重量的鋁顏料(含PWC為0.1-50%重量的鋁顏料)。但當(dāng)使用該水性基底涂料組合物時(shí)，涂膜的光澤和表面光潔度仍不夠，且涂膜的性能如耐水性也不令人滿意。JP2004-351390A公開了一種涂裝方法，所述方法包括在含較低PWC的效應(yīng)顏料的水性基底漆的涂膜上再涂另一含較高PWC的效應(yīng)顏料的水性基底漆，再在其上涂一透明漆，從而形成具有優(yōu)異外觀和光澤的涂膜。此外，JP2004-351389A公開了一種涂裝方法，所述方法包括在含較低PWC的效應(yīng)顏料并具有較高固體漆含量的水性基底漆的涂膜上再涂另一含較高PWC的效應(yīng)顏料并具有較低固體漆含量的水性基底漆，再在其上涂一透明漆，從而形成具有優(yōu)異外觀和光澤的涂膜。但在任一這些涂裝方法中，所得涂膜的光澤和表面光潔度都不夠，且涂膜的性能如耐水性也不令人滿意。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的是提供含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物，其能形成具有優(yōu)異的最終外觀(如光澤和表面光潔度)和涂膜性能(如耐水性)的涂膜。在大量研究的基礎(chǔ)上，我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)上述目的可通過(guò)含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物實(shí)現(xiàn)，其中所述組合物包含特定的水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒和效應(yīng)顏料，所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得，.所述單體混合物包括每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體，所述效應(yīng)顏料的顏料重量濃度(PWC)在15-50%范圍內(nèi)，并以此構(gòu)成本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供了一種含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物，所述組合物包含水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)和效應(yīng)顏料(B)，所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得，所述單體混合物包括每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體，且所含效應(yīng)顏料(B)的顏料重量濃度(PWC)在15-50%的范圍內(nèi)。本發(fā)明的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物的使用可易于形成最終外觀(如光澤和表面光潔度)和涂膜性能(如耐水性)優(yōu)異的涂膜。用本發(fā)明的涂料組合物所以能形成這類耐水性和外觀優(yōu)異的涂膜，原因被認(rèn)為如下。在用每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)獲得的水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)內(nèi)部形成被帶入三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中的酰氨基結(jié)構(gòu)，且由于可形成氬鍵的酰M在顆粒內(nèi)較均勻的分布，在油漆中，水可滲透進(jìn)顆粒內(nèi)部而展現(xiàn)出高粘度效應(yīng)，從而改進(jìn)涂膜的外觀；在固化了的涂膜中，從外部透進(jìn)涂膜中的水的定域化變得困難，從而改進(jìn)膜的耐水性。另一方面，當(dāng)使用每分子僅含一個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體時(shí)，酰氨基傾向定域于顆粒內(nèi)，可以推斷，這將使涂膜的外觀和耐水性不令人滿意。下面將對(duì)本發(fā)明的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物加以更詳細(xì)的描述。本發(fā)明的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物(后文中可稱"本涂料組合物")包含水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)和效應(yīng)顏料(B)，效應(yīng)顏料(B)的顏料重量濃度(PWC)在15-50%范圍內(nèi)。當(dāng)從涂膜性能角度來(lái)看有必要時(shí)，優(yōu)選所述組合物還含交聯(lián)劑(C)。在本說(shuō)明書中，效應(yīng)顏料(B)的顏ij^重量濃度(PWC)為效應(yīng)顏料(B)與油漆固體含量的質(zhì)量比率。本發(fā)明的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物可含水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A),就固體含量而言，其占本涂料組合物的固體樹脂含量的10-100%質(zhì)量，優(yōu)選15-80%質(zhì)量，尤其是20-70%質(zhì)量。另外，交聯(lián)劑(C)的含量，就固體而言，可適宜地占本涂料組合物的固體樹脂含量的0-50%質(zhì)量，特別是10-45%質(zhì)量，尤其是20-40%質(zhì)量。這里的固體樹脂含量為本涂料組合物中所含基礎(chǔ)樹脂和交聯(lián)劑以及需要時(shí)添加的其他樹脂(如含膦羧基(phosphogroup)的樹脂)的總固體含量。水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)分'本涂料組合物中基礎(chǔ)樹脂的至少一部分。其為通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得的水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒，所述單體混合物包括每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)。所述顆粒可通過(guò)每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)與一種或多種其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2)的乳液聚合獲得。作為每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)的具體實(shí)例，可提及例如C"亞烷基雙(甲基)丙烯酰胺如N,N，-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、N,N，-亞乙基雙(曱基)丙烯酰胺、N,N，-四亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等；N,N，-l,S-亞苯基二丙烯酰胺；N,N，-(氧亞甲基)二丙烯酰胺等。其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2)不受任何特定限制，只要其可與所述含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)自由基聚合即可。例如，可提及的有含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)、含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)、除所述含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)之外的每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-3)等。作為含氣基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l),可提及例如不飽和的單羧酸如(曱基)丙烯酸、巴豆酸等；不飽和的二羧酸如馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等和這些不飽和的二羧酸的單烷基半酯化產(chǎn)物等，其可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。其中，從涂料組合物的粘度發(fā)展性和涂膜性能角度來(lái)說(shuō)，優(yōu)選甲基丙烯酸。作為含幾基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2),可提及例如(甲基)丙烯酸的Cwo羥烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥丁酯等；和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等。含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)中的那些羥基可用作與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能團(tuán)。這些含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。此外，作為除所述含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)之外的每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-3)，可提及例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二曱基丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等，其可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。此外也可使用除上述可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)到(M-2-3)之外的那些可自由基聚合的不飽和單體(M-2-4)。作為這類單體，可提及例如(曱基)丙烯酸的d-20烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯等；含縮水甘油基的乙烯基化合物，如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等；(甲基)丙烯酸含氮烷基(碳數(shù)=1-20)酯，如(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯等；乙烯基化合物，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、氯乙烯等；含可聚合的不飽和鍵的腈化合物，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；以及二烯化合物，如丁二烯、異戊二烯等。作為那些其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2),任何上述可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)到(M-2-4)均可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。作為水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)，特別優(yōu)選通過(guò)包含含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)、含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)和含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)的可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得的那些，其中，就涂膜的耐水性而論，通過(guò)使用甲基丙烯酸作為所述含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)所形成的那些是最優(yōu)選的。究其原因，認(rèn)為是曱基丙烯酸在水中的解離度比為親水官能團(tuán)的丙烯酸和羧基低，較使用丙烯酸的情形下更均勻地分散于顆粒內(nèi)，且親水官能團(tuán)的定域更不易于發(fā)生。從涂膜的整飾性和水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的貯存穩(wěn)定性角度來(lái)說(shuō)，在所述可自由基聚合的不飽和單體混合物中，含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)占可自由基聚合的不飽和單體總量的混合比通常可在0.1-5%質(zhì)量，優(yōu)選0.5-4%質(zhì)量，尤其是1-3.5%質(zhì)量范圍內(nèi)。此外，從涂膜的外觀和耐水性角度來(lái)說(shuō)，在所述可自由基聚合的不飽和單體混合物中，含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)的混合比通?？稍?.1-20%質(zhì)量，優(yōu)選0.5-15%質(zhì)量，尤其是1-10%質(zhì)量范圍內(nèi)。此外，從涂膜的固化性和耐水性角度來(lái)說(shuō)，含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)的混合比通常可在0.1-20%質(zhì)量，優(yōu)選1-15%質(zhì)量，尤其是2-10%質(zhì)量范圍內(nèi)。在上述混合比范圍內(nèi)，使用甲基丙烯酸作為含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)是特別優(yōu)選的。水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)可通過(guò)在乳化劑存在下和自由基聚合引發(fā)劑共同存在下乳液聚合含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)與其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2)獲得。作為乳化劑，可提及例如陰離子乳化劑，如二烷基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉；陽(yáng)離子乳化劑，如氯化十二烷基三甲基銨、氯化硬脂基三曱基銨、氯化烷基千基二曱基銨等；和非離子乳化劑，如聚氧乙烯高級(jí)醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。也可使用具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。作為乳化劑，優(yōu)選使用反應(yīng)性乳化劑。特別是，就所得涂膜的耐水性而論，優(yōu)選使用陰離子型反應(yīng)性乳化劑。作為陰離子型反應(yīng)性乳化劑，可提及例如含可自由基聚合的不飽和基團(tuán)(如(曱基)烯丙基、(曱基)丙烯酸基、丙烯基、丁烯基等)的磺酸化合物的鈉鹽或銨鹽。由于所得涂膜的優(yōu)異耐水性，含可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的磺酸化合物的銨鹽是特別優(yōu)選的。作為所述-黃酸化合物的銨鹽的商品，可提及例如LATEMULS-180A(商品名，KaoCorporation)。在這類含可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的磺酸化合物的銨鹽中，同時(shí)具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)和聚氧化烯基團(tuán)的那些是特別優(yōu)選的。作為具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)和聚氧化烯基團(tuán)的磺酸化合物的銨鹽的商品，可提及例如AQUALONKH-10(商品名，DaiichiKogyoSeiyakuCo.)、SR國(guó)1025A(商品名，AsahiDenkaIndustriesCo.)等。通常適宜以占所用可自由基聚合的不飽和單體的總量的0.1-10%質(zhì)量、特別是1-5%質(zhì)量的濃度使用乳化劑。所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)優(yōu)選具有通過(guò)多級(jí)反應(yīng)合成的多層結(jié)構(gòu)。更具體而言，可提及例如具有為兩層結(jié)構(gòu)的核/殼結(jié)構(gòu)、為三層結(jié)構(gòu)的第一核/第二核/殼結(jié)構(gòu)的那些等。就涂膜性能和水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的生產(chǎn)能力而論，具有為兩層結(jié)構(gòu)的核/殼結(jié)構(gòu)的顆粒是優(yōu)選的。其中，從涂膜性能和涂膜的整飾性角度來(lái)說(shuō)，其核部分是顆粒內(nèi)交聯(lián)的而殼部分基本未交聯(lián)的顆粒是特別優(yōu)選的。具有核/殼結(jié)構(gòu)和顆粒內(nèi)交聯(lián)的核部分的水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)可通過(guò)例如首先乳液聚合包含每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)的可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)以形成核部分、然后加入包含含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)的可自由基聚合的不飽和單體混合物(n)再繼續(xù)乳液聚合以形成殼部分獲得。在具有這類核/殼結(jié)構(gòu)和顆粒內(nèi)交聯(lián)的核部分的水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)中，含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)的適宜使用比率可為在核部分的首先合成中，通常占形成核的可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)的質(zhì)量的0-10%質(zhì)量，優(yōu)選0-5%質(zhì)量，尤其是0-2%質(zhì)量；在殼部分的隨后合成中，通常占形成殼的可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)的5-30%質(zhì)量，優(yōu)選7-25%質(zhì)量，尤其是10-20%質(zhì)量。當(dāng)所述可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)含每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)時(shí)，除所述含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)外，所述可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)優(yōu)選還含芳族乙烯基化合物，其量通常占構(gòu)成殼部分的可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)的質(zhì)量的2-30%質(zhì)量、優(yōu)選5-20%質(zhì)量。作為芳族乙烯基化合物，可提及例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯等，特別優(yōu)選使用苯乙烯。特別優(yōu)選具有核/殼結(jié)構(gòu)和顆粒內(nèi)交聯(lián)的核的水可分散丙烯酸類聚合物顆粒(A)為通過(guò)首先乳液聚合用于形成核部分的可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)、然后加入用于形成殼部分的可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)并再進(jìn)行乳液聚合獲得，其中所述單體混合物(I)包含含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)，其量通常占可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)的質(zhì)量的0.1-5%質(zhì)量、優(yōu)選0.5-4%質(zhì)量，尤其是0.75-3.5%質(zhì)量；其中所述單體混合物(II)包含含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)和苯乙烯，不飽和單體(M-2-l)的量通常占可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)的質(zhì)量的3-30%質(zhì)量、優(yōu)選6-25%質(zhì)量、尤其是11-20%質(zhì)量，苯乙晞的量通常占可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)的質(zhì)量的2-30%質(zhì)量、優(yōu)選5-20%質(zhì)量、尤其是11-20%質(zhì)量。當(dāng)水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)具有兩層結(jié)構(gòu)時(shí)，核/殼的質(zhì)量比不受嚴(yán)格限制，但從涂膜的外觀或耐水性角度來(lái)說(shuō)，其可適宜地通常為95/5-50/50、特別是85/15-60/40、尤其是80/20-65/35,基于所用總的可自由基聚合的不飽和單體的質(zhì)量計(jì)算。作為獲得水可分散丙烯酸類聚合物顆粒的顆粒內(nèi)交聯(lián)的途徑，除含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)外，也可采用例如同時(shí)使用較小量除含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)外每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-3)的方法；同時(shí)使用各較小量含氣基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)和含縮水甘油基的可自由基聚合的不飽和單體的方法；或同時(shí)使用各較小量含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)和含異氰酸酯基的可自由基聚合的不飽和單體的方法等。作為自由基聚合引發(fā)劑，可提及例如過(guò)氧化物，其代表為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氣化銨等；由這些過(guò)氧化物與還原劑如亞石克酸氫鈉、硫代硫酸鈉、Rongalit、抗壞血酸等的組合形成的氧化還原引發(fā)劑；和含氮化合物如4,4'-氮雜二(4-氰基丁酸)等。這些自由基聚合引發(fā)劑的用量通?？烧妓每勺杂苫酆系牟伙柡蛦误w的總量的0.01-10%質(zhì)量，優(yōu)選0.1-5%質(zhì)量。乳液聚合的反應(yīng)溫度隨所用自由基聚合引發(fā)劑的種類而異，但其通?？稍诩s60-約90。C的范圍內(nèi)。反應(yīng)時(shí)間通常為約5-10小時(shí)。從所得涂膜的耐水性角度來(lái)說(shuō)，水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的羥值優(yōu)選通常在l-70mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是2-60mgKOH/g，尤其是5-50mgKOH/g。此外，從涂膜的貯存穩(wěn)定性或耐水性角度來(lái)說(shuō)，水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的酸值優(yōu)選通常在5-90mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是10-70mgKOH/g,尤其是15-50mgKOH/g。此外，水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的平均粒徑可通常在10-l,000nm范圍內(nèi)，優(yōu)選20-500nm,尤其是40-350nm。本發(fā)明中水可分散的丙烯酸類樹脂(A)的平均粒徑為在2(TC下按庫(kù)爾特計(jì)數(shù)法測(cè)得的值。測(cè)定可例如通過(guò)使用COULTERN4Model(商品名，BeckmannCoulterInc.)進(jìn)行。水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)優(yōu)選經(jīng)堿性化合物中和。所述堿性化合物優(yōu)選為水溶性的，其實(shí)例包括氨水；胺，如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、乙二胺、嗎啉、甲基乙醇胺、2-(二甲基氨基)乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇等。其可或單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。在上面所提及的堿性化合物中，優(yōu)選使用鏈烷醇胺如2-(二曱基氨基)乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺等。效應(yīng)顏料(B):效應(yīng)顏料(B)包括賦予涂膜閃爍光澤或光線干涉的顏料，其優(yōu)選片狀或?qū)訝畹?。作為效?yīng)顏料(B)，可提及例如片狀鋁顏料、蒸氣沉積片狀鋁顏料、覆以金屬氧化物的片狀鋁顏料、有色片狀鋁顏料、云母、覆以氧化鈦的云母、覆以氧化鐵的云母、云母氧化鐵、覆以氧化鈦的二氧化硅、覆以氧化鈦的氧化鋁、覆以氧化鐵的二氧化硅、覆以氧化鐵的氧化鋁等，其可或單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。效應(yīng)顏料(B)的平均粒徑優(yōu)選在3-30nm范圍內(nèi)，特別是5-25pm。在本說(shuō)明書中，效應(yīng)顏料(B)的平均粒徑為用激光衍射散射法測(cè)得的容積密度分布中的中值粒徑(d50)，其可例如用Microtrack粒徑分布測(cè)定設(shè)備"MT3300"(商品名，MKKISOCo.,Ltd.)測(cè)定。效應(yīng)顏料(B)還優(yōu)選事先用含膦羧基或磺酸基的處理劑進(jìn)行分散處理以抑制氫氣生成。作為含膦羧基或磺酸基的處理劑，可使用已知的低分子量化合物或(共)聚合物。從所形成涂膜的光澤和表面光潔度角度來(lái)說(shuō)，本涂料組合物可以15-50%、優(yōu)選21-45%、尤其是25-35Q/。的顏料重量濃度(PWC)含這類爻文應(yīng)顏一斗(B)。交聯(lián)劑(C):必要時(shí)可在本涂料組合物中混入交聯(lián)劑(C)?？苫旌系慕宦?lián)劑(C)不受任何特定限制，例如下文描述的氮基樹脂(C-l)和/或嵌段聚異氰酸酯化合物(C-2)等均可適宜使用。氨基樹脂(C-1)的使用是特別優(yōu)選的。作為氨基樹脂(C-1),可提及例如可通過(guò)氨基組分如三聚氰胺、脲、苯并胍胺、乙酰胍胺、steroguanamine、螺胍胺、雙氰胺等與醛的反應(yīng)獲得的部分或全部羥曱基化的氨基樹脂。作為所述醛，可提及甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯曱醛等。也可使用其羥甲基為適宜的醇所部分或完全酯化了的這類羥甲基化的氨基樹脂，作為可用于酯化的醇，可提及例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇等。作為氨基樹脂(C-1),三聚氰胺樹脂是優(yōu)選的。具體而言，至少一種選自曱基-酯化三聚氰胺樹脂、丁基酯化三聚氰胺樹脂和甲基-丁基-混合酯化三聚氰胺樹脂的烷基-酯化三聚氰胺樹脂^L優(yōu)選的，其可分別通過(guò)用甲醇、丁醇、或曱醇和丁醇部分或完全酯化羥甲基化的三聚氰胺樹脂中的羥曱基獲得。三聚氰胺樹脂的重均分子量通常優(yōu)選在800-5,000范圍內(nèi)，特別是1,000-4,000。作為這類三聚氰胺樹脂產(chǎn)品的商品，可提及例如NihonCytecIndustriesCo.的Cymel系列如Cymel254、MitsuiChemicals,Inc.的U-VAN系列如U-VAN20SE。當(dāng)三聚氰胺樹脂被用作交聯(lián)劑(C)時(shí)，磺酸如對(duì)曱苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸或這些酸與胺的鹽可用作催化劑。在本說(shuō)明書中，樹脂如那些三聚氰胺樹脂、后來(lái)出現(xiàn)的丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂等的數(shù)均分子量和重均分子量為用凝膠滲透色譜儀("HLC8120GPC"，商品名，TosohCorporation)測(cè)量并基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的數(shù)均或重均分子量換算得到的數(shù)均或重均分子量。所述凝膠滲透色譜儀用四個(gè)柱"TSKgelG-4000HXL"、"TSKgelG-3000HXL"、"TSKgelG-2500HXL，，和"TSKgelG-2000HXL"(商品名，TosohCorporation)在流動(dòng)相為四氬呋喃、測(cè)量溫度為40°C、流率為1mL/min、;險(xiǎn)測(cè)器為RI的條件下工作。此外，作為封端聚異氰酸酯化合物(C-2)，可提及例如每分子含至少兩個(gè)異氰酸酯基且其異氰酸酯基為封端劑如肟、酚、醇、內(nèi)酰胺、硫醇、吡唑等所封閉的聚異氰酸酯化合物。水性基底涂料組合物除水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)和交聯(lián)劑(C)外，需要時(shí)，本發(fā)明的水性基底涂料組合物可還含其他樹脂組分作為樹脂組分。作為這類其他樹脂組分的基礎(chǔ)樹脂，可提及常用于水性基底涂料組合物中的那些，例如丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等。其中，后文描述的丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂是優(yōu)選的。這些樹脂可或單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。需要時(shí)可含在本涂料組合物中的丙烯酸類樹脂不受任何特定限制，例如可提及可通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體按公認(rèn)的方法溶液聚合共聚獲得的丙烯酸類樹脂。作為溶液聚合中可用的有機(jī)溶劑，優(yōu)選例如丙二醇類和二丙二醇類的親水性有機(jī)溶劑。從水可分散性角度來(lái)說(shuō)，丙烯酸類樹脂優(yōu)選含酸基如羧酸基?？勺杂苫酆系牟伙柡蛦误w不受任何特定限制。例如，可使用可自由基聚合的不飽和單體如含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)、含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)和如關(guān)于水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的部分中所描述的其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2-4)。丙烯酸類樹脂的重均分子量通常優(yōu)選在1,000-200,000范圍內(nèi)，特別是2，000-100,000。此外，丙烯酸類樹脂的羥值優(yōu)選通常在10-250mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是30-150mgKOH/g,酸值通常在10-100mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是20-60mgKOH/g。就固體含量而論，丙烯酸類樹脂的混合比通常占本涂料組合物中總固體樹脂含量的0-40%質(zhì)量，優(yōu)選5-35%質(zhì)量。需要時(shí)可含在本涂料組合物中的聚酯樹脂不受任何特定限制，例如可使用可通過(guò)多元酸與多元醇以^S人的方式進(jìn)行酯化反應(yīng)合成的聚酯樹脂。多元酸為每分子含至少兩個(gè)羧基的化合物，其實(shí)例包括鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二曱酸、HET酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、偏苯三酸和這些酸的酸酐。多元醇為每分子含至少兩個(gè)羥基的化合物，其實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇等。也可使用經(jīng)脂肪酸改性的聚酯樹脂作為所述聚酯樹脂，其可通過(guò)用(半)干性油脂肪酸如亞麻籽油脂肪酸、椰油脂肪酸、紅花油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蘇子油脂肪酸、大麻子油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸等改性聚酯樹脂獲得。用這些脂肪酸改性的優(yōu)選程度通常不超過(guò)30%質(zhì)量(就含油度來(lái)說(shuō))。聚酯樹脂也可為其中一元酸如苯甲酸被部分反應(yīng)的那種。此外，就向這類聚酯樹脂中引入酸基的目的而言，多元酸與多元醇的酯化反應(yīng)的產(chǎn)物可再與多元酸或其酸酐如偏苯三酸、偏苯三酸酐等反應(yīng)。聚酯樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選通常在1,000-200，000范圍內(nèi)，特別是2，000-50,000。此外，聚酯樹脂的羥值優(yōu)選通常在10-250mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是30-150mgKOH/g,酸值通常在10-100mgKOH/g范圍內(nèi)，特別是20-60mgKOH/g。這類聚酯樹脂的混合比通常可占本涂料組合物中總固體樹脂含量的0-40%質(zhì)量，優(yōu)選5-35%質(zhì)量。除效應(yīng)顏料(B)外，需要時(shí)，本涂料組合物也可含顏料如著色顏料、體質(zhì)顏料等。作為著色顏料，可提及例如白色顏料如二氧化鈦、氧化鋅等；黑色顏料如碳黑、乙炔黑、燈黑、骨炭、石墨、鐵黑、苯胺黑等；黃色顏料如黃色氧化鐵、鈦黃、鉻黃、氧化鉻、單偶氮黃、縮合偶氮黃、甲亞胺黃、釩酸鉍、間二氮茚、異p引咮啉酮、異吲咮啉、喹酞酮、聯(lián)苯胺黃、永固黃等；橙色顏料如永久橙；紅色顏料如紅色氧化鐵、鎘紅、鉬紅、NaphtholAS-偶氮紅、蒽嵌蒽醌、蒽醌紅、花紅(perilenemaroon)、喹吖酮紅顏料、二酮吡咯并吡咯、華瓊紅、永固紅等；紫色顏料如鈷紫、喹吖酮紫、二噁。秦紫等；藍(lán)色顏料如鈷藍(lán)、普魯士藍(lán)、酞菁藍(lán)、還原天藍(lán)等；和綠色顏料如酞菁綠等；其他偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖酮顏料、異吲哚啉顏料、threne顏料、芘顏料等。作為體質(zhì)顏料，可提及例如硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、硅酸鋁、氧化鋇、石膏、粘土、硅石、白炭黑、硅藻土、滑石、碳酸鎂、礬土白、光澤白、云母粉等。其可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。本發(fā)明的含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物中還可加入其他常用于水性油漆配方中的油漆添加劑，如紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、表面處理劑、聚合物細(xì)粒、堿性中和劑、防腐劑、防銹劑、硅烷偶聯(lián)劑、顏料分散劑、抗沉淀劑、增稠劑、消泡劑、固化促進(jìn)劑、抗降解劑、抗流桂劑、水、有機(jī)溶劑等。作為固化促進(jìn)劑，可提及例如有機(jī)金屬化合物、酸化合物和堿性化合物。作為有機(jī)金屬化合物，可提及例如金屬化合物如鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、乙酸鋰、乙酰丙酮酸根合鐵(m)、2-乙基己酸鋅、乙酸銅、三氯化釩、辛酸錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二馬來(lái)酸二丁基錫、四丁基錫、二丁基錫氧化物、四正丁基-l,3-二乙酰l^基二錫氧烷、四正丙基-l,3-二乙酰氧基二錫氧烷、四-2-丁基-l,3-二月桂酰氧基二錫氧烷等。其中，有機(jī)錫化合物如辛酸錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫和各種二錫氧烷是特別優(yōu)選的。此外，當(dāng)需要低溫烘烤時(shí)，適宜使用二乙酸二丁基錫。作為酸化合物，可提及例如對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、丁基磷酸、辛基磷酸等。也適宜使用這些酸的胺中和產(chǎn)物。作為堿性化合物，可提及例如三甲胺、三乙胺、二曱基環(huán)己胺、N-四甲基己烷-l,6-二胺、N-五曱基二亞乙基三胺、2-甲基-l,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷等化合物。者的組合使用。固化促進(jìn)劑的使用比率隨種類的不同而異，其用量通常適宜為約0.05-5質(zhì)量份每100質(zhì)量份涂料組合物總固體樹脂含量。作為增稠劑，可提及例如無(wú)機(jī)增稠劑如硅酸鹽、金屬硅酸鹽、蒙脫石、有機(jī)蒙脫石、膠體氧化鋁等；聚丙烯酸增稠劑如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等；聚氨酯締合型增稠劑，其每分子含氨基甲酸酯鍵和聚醚鏈，因氨基甲酸酯鍵相互結(jié)合而在水性介質(zhì)中具有有效的增稠作用[作為這類增稠劑的商品，有例如UH-814N、UH-462、UH-420、UH-472、UH誦540(商品名，AsahiDenkaCo.,Ltd.)、SN增稠劑612、SN增稠劑621N、SN增稠劑625N、SN增稠劑627N(商品名，SUNNOPCOLtd，)等];纖維素衍生物增稠劑如羧甲基纖維素、曱基纖維素、羥乙基纖維素等；蛋白質(zhì)增稠劑如酪蛋白、酪蛋白酸鈉、酪蛋白酸銨等；藻酸增稠劑如藻酸鈉；聚乙烯增稠劑如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基千基醚共聚物等；聚醚增稠劑如Pluromc聚醚、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚環(huán)氧改性產(chǎn)物等；馬來(lái)酸酐共聚物增稠劑如乙烯基甲基醚-馬來(lái)酸酐共聚物的偏酯等；和聚酰胺增稠劑如聚酰胺-胺鹽等。其中，聚丙烯酸增稠劑和/或聚氨酯締合型增稠劑的使用是特別優(yōu)選的。這些增稠劑可各自單獨(dú)或以二者或多者的組合使用。此外，當(dāng)使用這類增稠劑時(shí)，其使用比率通常為0.1-10質(zhì)量份、特別是0.5-8質(zhì)量份、尤其是l-5質(zhì)量份每100質(zhì)量份涂料組合物總樹脂含量。作為紫外線吸收劑，可使用本身已知的那些，如苯并三唑吸收劑、三溱吸收劑、水楊酸衍生物吸收劑、二苯甲酮吸收劑等。當(dāng)使用這些紫外線吸收劑時(shí)，從涂膜的耐候性和抗發(fā)黃性角度來(lái)說(shuō)，其優(yōu)選的使用比率通常為0.1-10質(zhì)量份、特別是0.2-5質(zhì)量份、尤其是0.3-2質(zhì)量份每100質(zhì)量份涂料組合物總固體樹脂含量。作為光穩(wěn)定劑，可使用本身已知的那些，如受阻胺光穩(wěn)定劑。當(dāng)使用這類光穩(wěn)定劑時(shí)，從涂膜的耐候性和抗發(fā)黃性角度來(lái)說(shuō)，其使用比率通常為0.1-10質(zhì)量份、優(yōu)選0.2-5質(zhì)量份、尤其是0.3-2質(zhì)量份每100質(zhì)量份涂料組合物總固體樹脂含量。本涂料組合物可通過(guò)例如事先自效應(yīng)顏料(B)和分散樹脂(如含膦羧基的樹脂)及有機(jī)溶劑制備效應(yīng)顏料濃縮物；再通過(guò)常用方法將其與上述其他組分混合配制。從所形成涂膜的光澤角度來(lái)說(shuō)，本涂料組合物通常適宜含5-40%質(zhì)量、特別是5-15%質(zhì)量、尤其是7-9%質(zhì)量的固體油漆含量。本涂料組合物也適宜具有通常為7.5-9、特別是7.5-8.5的pH值。當(dāng)本涂料組合物具有較低的固體含量如5-15%質(zhì)量、特別是7-9%質(zhì)量時(shí)，從所得涂膜的性質(zhì)如隨角異色性、光澤、表面光潔度等角度來(lái)說(shuō)，其優(yōu)選含上述增稠劑，特別是上面提及的聚丙烯酸增稠劑和/或聚氨酯締合型增稠劑，尤其是聚氨酯締合型增稠劑。在本說(shuō)明書中，含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物的固體含量為在11(TC下干燥所述含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物一小時(shí)后剩余的非揮發(fā)性組分的質(zhì)量比率，其可通過(guò)取約2g含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物于直徑約5cm的鋁箔杯中、將其充分鋪展到杯的整個(gè)底部區(qū)域上、于ll(TC下干燥一小時(shí)并測(cè)定其干燥前后的質(zhì)量計(jì)算。待涂裝的基材可施用本涂料組合物的基材不受特定限制。例如可提及如客車、卡車、摩托車、公共汽車等的汽車車身的外部面板；汽車部件；和家用電器如移動(dòng)電話、音頻儀表等的外部面板等。汽車車身的外部面板和汽車部件是特別優(yōu)選的。構(gòu)成這些基材的基礎(chǔ)材料不受任何特定限制，可使用例如金屬板如鐵、鋁、黃銅、紫銅、不銹鋼、錫板、鍍鋅鋼、鋅合金(Zn-Al、Zn畫Ni、Zn-Te等)板型鋼等；塑料材料如樹脂，如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸類樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等和各種FRP;無(wú)機(jī)材料如玻璃、水泥、混凝土等；木材；和纖維材料(紙、織物)等。金屬或塑料材料是特別適宜的。基材可為自上述基礎(chǔ)材料制成的其上形成有底漆膜(undercoatingfilm)或底漆加中間漆膜的那些。當(dāng)基礎(chǔ)材料為金屬時(shí)，優(yōu)選在形成底漆膜之前事先用磷酸鹽、鉻酸鹽等對(duì)其加以表面化學(xué)處理。形成底漆膜是為賦予基礎(chǔ)材料以抗腐蝕性、防銹性、緊密粘合性或賦予基材以遮蔽基礎(chǔ)材料表面上的不平整的遮蔽能力(有時(shí)稱為"基礎(chǔ)遮蔽性")。作為形成這類底漆膜的底漆組合物，可使用已知的那些，例如，在導(dǎo)電性基礎(chǔ)材料如金屬上，陽(yáng)離子或陰離子電沉積涂料組合物的使用是優(yōu)選的，在低極性基礎(chǔ)材料如聚丙烯上，氯化聚烯烴樹脂類涂料組合物是優(yōu)選的。底漆組合物可在施用后通過(guò)如加熱或熔固(blasting)等方法固化，或可干燥至不至引起固化的程度。當(dāng)使用陽(yáng)離子或陰離子電沉積涂料組合物作為底漆組合物時(shí)，優(yōu)選所述底漆組合物在施用后加熱固化，以阻止底漆膜和底漆膜上隨后形成的涂膜之間發(fā)生層間混合，以及以形成具有良好外觀的多層涂膜。中間涂膜形成于底漆膜上以賦予底漆膜緊密粘合性、遮蔽底漆膜顏色的能力("顏色遮蔽性")、遮蔽底漆膜表面不均勻性的能力、高觸變性(anti-tipping)等。中間涂膜可通過(guò)施用中間涂料組合物形成。就固化膜厚度而言，通常其優(yōu)選膜厚為10-50pm，特別是15-30pm。作為中間涂料組合物，可使用已知的那些，例如可提及包含基礎(chǔ)樹脂如含羥基的聚酯樹脂、含羥基的丙烯酸類樹脂等作為載體以及交聯(lián)劑如三聚氰胺樹脂、封端聚異氰酸酯等的中間涂料組合物。中間涂膜優(yōu)選在施用后通過(guò)加熱、熔固等方法固化或干燥至用手指觸碰能感知到的程度以阻止與中間涂膜上隨后施用的涂料組合物間發(fā)生層間混合，以及以形成具有優(yōu)異外觀的多層涂膜?！?余裝方法向如上所述基材上施用本涂料組合物的方法不受任何特定限制，例如可使用氣壓噴涂、無(wú)氣噴涂、旋轉(zhuǎn)霧化涂裝等。濕膜可通過(guò)這類涂裝方法形成于基材上。這些涂裝方法可用靜電進(jìn)行。具體而言，旋轉(zhuǎn)霧化系統(tǒng)或氣壓噴涂系統(tǒng)的靜電涂裝是優(yōu)選的，特別優(yōu)選旋轉(zhuǎn)霧化系統(tǒng)靜電涂裝。當(dāng)通過(guò)氣壓噴涂、無(wú)氣噴涂或旋轉(zhuǎn)霧化涂裝進(jìn)行涂裝時(shí)，優(yōu)選提前將本涂料組合物的粘度調(diào)節(jié)到適用于該涂裝法的水平，當(dāng)在2crc下用糾福特杯(FordCup)粘度計(jì)測(cè)定并適宜地使用水和/或有機(jī)溶劑時(shí)，其通常為約15-60秒。如此形成的濕涂膜的固化可在向基材上施用本涂料組合物后通過(guò)加熱進(jìn)行。加熱可通過(guò)已知的加熱方法實(shí)現(xiàn)，例如使用干燥爐如熱風(fēng)爐、電爐、紅外感應(yīng)加熱爐等。適宜的加熱溫度通常為約80-約180。C，優(yōu)選約100-約16(TC。雖然加熱時(shí)間不受特定限制，但其通常為約20-40分鐘。就干膜而言，本涂料組合物的適宜膜厚通常為5-35nm,優(yōu)選8-25此外，多層涂膜可通過(guò)二涂一烘系統(tǒng)通過(guò)將本涂料組合物施用于基材上、不干燥第一次所施用的涂膜而在其上施用透明涂料組合物、然后同時(shí)熱固化本涂料組合物的涂膜和透明涂料組合物的涂膜形成。在通過(guò)二涂一烘系統(tǒng)形成多層涂膜的情形下，優(yōu)選在施用本涂料組合物后在不至引起涂膜實(shí)質(zhì)性固化的溫度下進(jìn)行預(yù)熱以阻止涂膜缺陷如收縮等的發(fā)生。預(yù)熱溫度可通常為約50-100°C，預(yù)熱時(shí)間可通常為約30秒-10分鐘，優(yōu)選約l-5分鐘。在用涂裝機(jī)如旋轉(zhuǎn)霧化系統(tǒng)靜電涂裝機(jī)、無(wú)氣噴涂機(jī)、氣壓噴涂機(jī)等向所得未固化的基底涂膜(本涂料組合物的涂膜)上施用透明涂料組合物后，兩個(gè)涂膜通過(guò)通常在約100-約180°C、優(yōu)選約120-約160。C下加熱約10-40分鐘而同時(shí)固化，從而形成具有優(yōu)異外觀的多層涂膜。由于本涂料組合物的使用可形成具有優(yōu)異性能和光澤的涂膜，本涂料組合物可方便地用于汽車。在汽車車身的工業(yè)涂裝生產(chǎn)線中，通常各區(qū)用相同種類的涂料組合物分開涂裝，以此控制由于零散的涂料組合物在基材或涂膜上的膠著而引起的涂裝質(zhì)量的下降。例如，汽車涂裝生產(chǎn)線通常分為底涂層區(qū)、中間涂層區(qū)、基底涂層區(qū)和透明涂層區(qū)。此外，在各個(gè)這類涂層區(qū)內(nèi)，涂裝操作通常分成兩個(gè)或多個(gè)步驟且各步驟間提供約30秒-3分鐘的凝定時(shí)間以防止涂料組合物的流掛和確保高品質(zhì)的涂裝。同一區(qū)內(nèi)的這類涂裝步驟按進(jìn)行順序稱為第一階段、第二階段等。這類涂裝工藝通常稱為多階段涂裝。例如，當(dāng)同一區(qū)內(nèi)的涂裝分為兩個(gè)階段進(jìn)行時(shí)，稱為2-階段涂裝，當(dāng)分為三個(gè)階段進(jìn)行時(shí)，稱3-階段涂裝。當(dāng)在基底涂層區(qū)中進(jìn)行水性基底涂料組合物的施用時(shí)，從涂膜外觀和涂裝效率角度來(lái)看，其優(yōu)選通過(guò)2-階段涂裝進(jìn)行。當(dāng)水性基底涂料組合物的施用通過(guò)這類2-階段涂裝進(jìn)行時(shí)，第一階段和第二階段中施用的水性基底涂料組合物可相同或不同。具體而言，通過(guò)在第一和第二階段中使用不同的水性基底涂料組合物，在第一階段中施用固體含量為16-45。/。質(zhì)量的水性基底涂料組合物(Xl)、在第二階段中施用本發(fā)明的固體含量調(diào)至5-15%質(zhì)量范圍內(nèi)的水性基底涂料組合物(X2)，可獲得具有優(yōu)異光澤和性能的涂膜(后文中稱這種涂裝方法為"雙基底涂裝法")。在雙基底涂裝法中，從所得涂膜的光澤角度來(lái)說(shuō)，優(yōu)選水性基底涂料組合物(X2)的固體含量在6-12%質(zhì)量、優(yōu)選7-9%質(zhì)量范圍內(nèi)。此外，在雙基底涂裝法中，第一階段涂裝結(jié)束到第二階段涂裝開始之間的間隔時(shí)間優(yōu)選為約30秒-3分鐘，不進(jìn)行預(yù)熱，以節(jié)約能源和提高生產(chǎn)率。水性基底涂料組合物(X1)不受任何特定限制，已知的水性基底涂料組合物均可用，例如，固體含量調(diào)至16-45%質(zhì)量的本發(fā)明的基底涂料組合物、本發(fā)明的但效應(yīng)顏料(B)的PWC低于15%、固體含量調(diào)至16-45%質(zhì)量的水性基底涂料組合物等均可用。在雙基底涂裝法中，從所形成涂膜的外觀和耐水性角度來(lái)說(shuō)，優(yōu)選水性基底涂料組合物(X1)中效應(yīng)顏料的顏料重量濃度(PWC)為3-30%，特別是3-15%,尤其是5-10%;水性基底涂料組合物(X1)中效應(yīng)顏料的顏料重量濃度(P1)與水性基底涂料組合物(X2)中效應(yīng)顏料的顏料重量濃度(P2)間的比率(Pl/P2)通常在(l/5)-(1/1.1)、特別是(1/4.5)-(1/1.5)范圍內(nèi)。作為水性基底涂料組合物(X1)，其中效應(yīng)顏料(B)的PWC調(diào)至通常3-30%、優(yōu)選3-15%、尤其是5-10%范圍內(nèi)、固體含量調(diào)至16-45%質(zhì)量范圍內(nèi)的本發(fā)明水性基底涂料組合物的使用對(duì)于形成具有優(yōu)異耐水性的涂膜是特別適宜的。水性基底涂料組合物(X1)的干膜厚度(T1)與水性基底涂料組合物(X2)的干膜厚度(T2)間的比率優(yōu)選通常在(5/1)-(1.5/1)、特別是(4/1)-(2/1)范圍內(nèi)。優(yōu)選水性基底涂料組合物(X1)的干膜厚度(T1)通常在5-15pm、特別是7-12pm范圍內(nèi)，水性基底涂料組合物(X2)的干膜厚度(T2)通常在l-5|Lim、特別是2-4^mi范圍內(nèi)。在向通過(guò)上述雙基底涂裝法形成的基底涂膜上施用透明涂料組合物的情形下，優(yōu)選在第二階段涂裝后在不至引起涂膜實(shí)質(zhì)性固化的溫度下進(jìn)行預(yù)熱以阻止涂膜缺陷如收縮等的發(fā)生。預(yù)熱溫度通常在約50-約IO(TC范圍內(nèi)，預(yù)熱時(shí)間通常為30秒-10分鐘，優(yōu)選l-5分鐘。再用旋轉(zhuǎn)霧化系統(tǒng)靜電涂裝機(jī)、無(wú)氣噴涂機(jī)、氣壓噴涂機(jī)等向預(yù)熱后得到的未固化的含效應(yīng)顏料的基底涂膜上施用透明涂料組合物，之后，兩個(gè)涂膜通過(guò)在約100-約180。C、優(yōu)選約120-約160。C的溫度下加熱約10-40分鐘而同時(shí)固化，從而形成具有優(yōu)異外觀(光澤、表面光潔度等)的多層膜。透明涂料組合物作為透明涂料組合物，可例如使用已知并常用于涂裝汽車車身的那些。更具體而言，可提及基于有機(jī)溶劑的熱固性涂料組合物、水性熱固性涂料組合物、熱固性粉末涂料組合物等，其含具有交聯(lián)官能團(tuán)如幾基、氛基、環(huán)氧基、硅醇基等的基礎(chǔ)樹脂，如丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氟化樹脂等；和交聯(lián)劑如三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、任選封端聚異氰酸酯化合物、含羧基的化合物或樹脂、含環(huán)氧基的化合物或樹脂等作為載體組分。其中，基于有機(jī)溶劑的熱固性涂料組合物或含有含羧基的樹脂和含環(huán)氧基的樹脂的水性熱固性涂料組合物是優(yōu)選的。透明涂料組合物可呈單組分涂料或雙組分涂料形式，如雙組分類型的聚氨酯樹脂涂料組合物。透明涂料組合物也可以不削弱其透明性的程度含著色顏料、效應(yīng)顏料、染料等以及其他適宜的添加劑如體質(zhì)顏料、紫外線吸收劑、消泡劑、增稠劑、防銹劑、表面處理劑等。從涂膜外觀和涂裝可操作性角度來(lái)說(shuō)，就干膜厚度而言，透明涂膜的優(yōu)選厚度通常為15-60pm，特別是20-50pm。實(shí)施例下面參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以更明確的描述。但本發(fā)明決不限于這些實(shí)施例，其中，份和百分?jǐn)?shù)以質(zhì)量計(jì)。水可分散的丙烯酸類聚合物顆?！糀)的制備實(shí)施例制備實(shí)施例1向裝配有溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中加入100份去離子水和0.5份AQUALONKH.10(;±"，在氮?dú)饬髦袛嚢杌旌?，并將溫度升?0。C。然后向反應(yīng)器中加入占總量的1%的如下單體乳液(l)和10.3份3%的過(guò)硫酸銨水溶液并在80。C下保持15分鐘。隨后將余下的單體乳液(l)滴加入反應(yīng)器中，3小時(shí)內(nèi)加完，完成滴加后再陳化一小時(shí)。然后滴加入下面指定的單體乳液(2),2小時(shí)內(nèi)加完，隨后陳化一小時(shí)。之后將反應(yīng)體系冷卻至30。C,同時(shí)向反應(yīng)器中緩慢加入42份5%的2-(二曱基氨基)乙醇水溶液，放出反應(yīng)產(chǎn)物，同時(shí)用100目的尼龍布過(guò)濾，得到平均粒徑為100nm(用去離子水稀釋的樣品在20。C下用"COULTERN4型"(商品名，BeckmannCoulter,Inc.)亞微粒徑分布測(cè)定儀器測(cè)定)的水可分散丙烯酸類聚合物顆粒(A1)，酸值為33mgKOH/g，羥值為48mgKOH/g，固體含量為30%。(注1)AQUALONKH.10:商品名，聚氧乙烯烷基醚石危酸酯銨鹽，DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCo.,Ltd.;活性成分97%。單體乳液(l):單體乳液(l)通過(guò)攪拌混合60份去離子水、1份AQUALONKH-IO、3份亞曱基二丙烯酰胺、4份苯乙烯、13份甲基丙烯酸曱酯、30份丙烯酸乙酯和20份丙烯酸正丁酯獲得。單體乳液(2):單體乳液(2)通過(guò)攪拌混合20份去離子水、1份AQUALONKH-10、0.1份過(guò)硫酸銨、3份苯乙烯、6份曱基丙烯酸曱酯、2份丙烯酸乙酯、4份丙烯酸正丁酯、10份丙烯酸2-羥乙酯和5份曱基丙烯酸獲得。制備實(shí)施例2-8重復(fù)制備實(shí)施例1制備水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A2)-(A8),不同的是在各實(shí)驗(yàn)中采用下表l中所示的組分和所示的混合比。所得水可分散丙烯酸類聚合物顆粒(A2)-(A8)的固體濃度、酸值和羥值在表l中示出，表中還同時(shí)給出了制備實(shí)施例1中所得水可分散丙烯酸類聚合物顆粒(A1)的這些值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(注2)Newcol562SN:商品名，NipponNyukazaiCo.,Ltd.;聚氧乙烯壬基苯基醚-硫酸酯鈉鹽；有效成分=30%。丙烯酸類樹脂的制備實(shí)施例制備實(shí)施例9向裝配有溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中加入35份丙二醇單丙醚并將溫度升至85°C。然后向反應(yīng)器中滴加30份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸2-乙基己酯、29份丙烯酸正丁酯、15份丙烯酸鞋乙酯、6份丙烯酸、15份丙二醇單丙醚和2.3份2,2，-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)的混合物，4小時(shí)內(nèi)加完，然后陳化一小時(shí)。再向反應(yīng)器中滴加入IO份丙二醇單丙醚和1份2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)的混合物，l小時(shí)內(nèi)加完，再陳化一小時(shí)。再加入7.4份二乙醇胺，得到固體含量為55%、重均分子量為58,000、酸值為47mgKOH/g、羥值為72mgKOH/g的丙烯酸類樹脂(D1)。聚酯樹脂的制備實(shí)施例制備實(shí)施例10向裝配有攪拌器、回流冷凝器、水分離器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入109份三羥甲基丙烷、142份l,6-己二醇、126份六氫鄰苯二曱酸肝和120份己二酸。升高反應(yīng)物的溫度，在3小時(shí)內(nèi)從160。C升至230。C，并在230。C下將其縮合反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。然后再加入46份偏苯三酸肝以增加所得縮合反應(yīng)產(chǎn)物的羧基并于18(TC下反應(yīng)1小時(shí)。用辛醇稀釋產(chǎn)物，得到酸值為49mgKOH/g、羥值為140mgKOH/g、固體含量為70%、重均分子量為6,400的聚酯樹脂(E1)。效應(yīng)顏4+濃縮物的制備實(shí)施例制備實(shí)施例11向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入io份鋁顏料糊"GX-180A"(商品名；AsahiKaseiMetalsCo.,Ltd.,金屬含量74%)和5份含膦羧基的樹脂溶液(>±3),攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B1)。(注3)含膦羧基的樹脂溶液向裝配有溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中加入27.5份甲氧基丙醇和27.5份異丁醇的混合溶劑，加熱到ll(TC，向混合溶劑中加入121.5份由25份苯乙烯、27.5份曱基丙烯酸正丁酯、20份"丙烯酸異硬脂醇酯"(商品名，OsakaOrganochemicalIndsutryCo.,Ltd.,支化的高級(jí)烷基丙烯酸酯)、7.5份丙烯酸4-羥丁酯、15份含膦羧基的可聚合單體^，12.5份2-曱基丙烯酰氧乙基酸磷酸酉旨(2-methylacryloyloxyethylacidphosphate)、10份異丁醇和4份過(guò)氧辛酸叔丁酯組成的混合物，4小時(shí)內(nèi)加完。再滴加入0.5份過(guò)氧辛酸叔丁酯和20份異丙醇的混合物，1小時(shí)內(nèi)加完。此后將反應(yīng)體系攪拌、陳化l小時(shí)，得到固體含量為50%的含膦羧基的樹脂溶液。該樹脂可歸因于膦羧基的酸值為83mgKOH/g，可歸因于丙烯酸4-羥丁酯的羥值為29mgKOH/g，重均分子量為10,000。(注4)含膦羧基的可聚合單體向裝配有溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器、回流冷凝器和滴加裝置的反應(yīng)器中加入57.5份單丁基磷酸和41份異丁醇，將溫度升至9(TC后再滴加入42.5份甲基丙烯酸縮水甘油酯，2小時(shí)內(nèi)加完，然后攪拌、陳化1小時(shí)。然后加入59份異丙醇，得到固體含量為50%的含膦羧基的可聚合單體溶液。其可歸因于膦羧基的酸值為285mgKOH/g。制備實(shí)施例12向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入40份鋁顏料糊"GX-180A"和18份含膦羧基的樹脂溶液，攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B2)。制備實(shí)施例13向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入60份鋁顏料糊"GX-180A"和27份含膦羧基的樹脂溶液，攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B3)。制備實(shí)施例14向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入7.5份XirallicT60-10WNT(商品名，MerckJapanCo.,一種效應(yīng)顏料)和5份含膦羧基的樹脂溶液，攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B4)。制備實(shí)施例15向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入30份XirallicT60-10WNT和18份含膦羧基的樹脂溶液，攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B5)。制備實(shí)施例16向攪拌混合容器中加入10份乙二醇單丁醚和25份辛醇的混合溶劑，并向其中加入45份XirallicT60-10WNT和27份含膦羧基的樹脂溶液，攪拌混合，得到效應(yīng)顏料濃縮物(B6)。水性基底涂料組合物的實(shí)施例實(shí)施例1向攪拌混合容器中加入如制備實(shí)施例12中所得的94份效應(yīng)顏料濃縮物(B2),并在攪拌的同時(shí)加入38份Cymel325(商品名，NihonCytecIndustriesCo.,三聚氰胺樹脂，固體含量=8()0/。)。繼續(xù)攪拌，向容器中加入18份如制備實(shí)施例9中所得的丙烯酸類樹脂(D1)、43份如制備實(shí)施例10中所得的聚酯樹脂(E1)和100份如制備實(shí)施例1中所得的丙烯酸類樹脂乳液(A1)并混合。向所得混合物中加入2-(二甲基氨基)乙醇和去離子水，得到pH為8.0、固體含量為23%的水性基底涂料組合物(X-1)。實(shí)施例2-15重復(fù)實(shí)施例1制備各具有如下表2中所示的固體含量、pH為8.0的水性基底涂料組合物(X-2)-(X-13)和(X-l)-(Xl-2)，不同的是在各實(shí)驗(yàn)中采用下表2中所示的組分和所示的比率。實(shí)施例16向攪拌混合容器中加入94份如制備實(shí)施例12中所得的效應(yīng)顏料濃縮物(B2)，并在攪拌的同時(shí)加入38份Cymel325(商品名，NihonCytecIndustriesCo.,三聚氰胺樹脂，固體含量=80%)。繼續(xù)攪拌，力口入57份如制備實(shí)施例10中所得的聚酯樹脂(E1)和100份如制備實(shí)施例1中所得的丙烯酸類樹脂乳液(A1)并混合。向所得混合物中加入PRIMALASE-60(商品名，Rohm&HaasCo.,—種聚丙烯酸增稠劑)、2-(二曱基氨基)乙醇和去離子水，得到pH為8.0、固體含量為14%的水性基底涂料組合物(X2-1)。實(shí)施例17-34重復(fù)實(shí)施例16制備各具有如下表2中所示的固體含量、pH為8.0的水性基底涂料組合物(X2-2)-(X2-19),不同的是在各實(shí)驗(yàn)中采用下表2中所示的組分和所示的比率。實(shí)施例35向攪拌混合容器中加入94份如制備實(shí)施例12中所得的效應(yīng)顏料濃縮物(B2)，并在攪拌的同時(shí)加入38份Cyme1325。繼續(xù)攪拌，向容器中加入57份如制備實(shí)施例10中所得的聚酯樹脂(E1)和100份如制備實(shí)施例4中所得的丙烯酸類樹脂乳液(A4)并混合。向所得混合物中加入SNThickener660T(商品名，SANNOPCOLtd.,—種聚氨酯締合型增稠劑)、2-(二曱基M)乙醇和去離子水，得到pH為8.0、固體含量為9。/。的水性基底涂料組合物(X2-20)。實(shí)施例36重復(fù)實(shí)施例35制備pH為8.0、固體含量為9%的水性基底涂料組合物(X2-21)，不同的是以83份如制備實(shí)施例15中所得的效應(yīng)顏料濃縮物(B5)代替94份如制備實(shí)施例12中所得的效應(yīng)顏料濃縮物(B2)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>涂膜形成方法(試板的制備方法1)以如下方式為如上述實(shí)施例1-13中所得的各水性基底涂料組合物(X-1)-(X-13)和如上述實(shí)施例16中所得的水性基底涂料組合物(X2-1)制備試板以進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。試驗(yàn)基材的制備用電沉積的方法向45厘米長(zhǎng)、30厘米寬和0.8毫米厚經(jīng)磷酸鋅處理的冷軋鋼板上覆以干膜厚度為20pm的ELECRONGT-10(商品名，KansaiPaintCo.,Ltd.,一種熱固性環(huán)氧樹脂型陽(yáng)離子電沉積涂料組合物)，其在170。C下加熱30分鐘而固化。然后向其上涂裝干膜厚度為40pm的中間涂料組合物AMILACTP-65-2(商品名，KansaiPaint,CO.,Ltd.，聚酯樹脂-氨基樹脂型基于有機(jī)溶劑的中間涂料組合物)，其在14(TC下加熱30分鐘而固化，得到試驗(yàn)基材。實(shí)施例35在溫度為23°C、濕度為75。/。的涂裝環(huán)境中用轉(zhuǎn)鈴霧化器(rotarybellatomizer)ABBCartridgeBellCoater(商品名，ABBCo.)以靜電方式向上述試驗(yàn)基材上涂上干膜厚度為15pm的如制備實(shí)施例1中所得的水性基底涂料組合物(X-1)。間隔2分鐘后，于80'C下預(yù)熱3分鐘，并向未固化的基底涂膜表面上施用干膜厚度為40pm的MAGICRONKINO-1200(商品名，KansaiPaintCo.,Ltd.,丙烯酸類樹脂型基于有機(jī)溶劑的透明罩面涂料組合物)。間隔7分鐘后，兩個(gè)涂膜通過(guò)在14(TC下加熱30分鐘同時(shí)固化，得到試^1。實(shí)施例36-45和對(duì)照實(shí)施例1-3重復(fù)實(shí)施例35制備實(shí)施例36-45和對(duì)照實(shí)施例1-3的試板，不同的是在各實(shí)驗(yàn)中用下表3和4中所示的情形代替實(shí)施例35中的水性基底涂料組合物(X-1)和其干膜厚度。至于那些如實(shí)施例36-44和對(duì)照實(shí)施例1-2中所得的銀金屬色試板，其評(píng)價(jià)按下面的試驗(yàn)方法1進(jìn)行。結(jié)果示于表3中。(i式-驗(yàn)方法1)隨角異色性對(duì)于各試板，接收角(receivingangle)為15。和110°時(shí)的L值用多角度分光光度計(jì)MA-68(商品名，X-RiteCo.)測(cè)定，其隨角異色(FF)性按下式計(jì)算FF值=接收角為15°時(shí)的L值/接收角為110°時(shí)的L值FF值越大，L值隨觀察角(接收角)的變化越大，表明更有利的FF性。光澤在不同的觀察角下目視觀察各試板，板的光澤按如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)〇金屬效應(yīng)隨目視觀察角度有顯著變化，優(yōu)良的隨角異色性，幾乎沒有金屬不平整性，光澤非常優(yōu)異。〇輕微的金屬不平整性，金屬效應(yīng)隨目視觀察角度有可識(shí)別但異常的變化，優(yōu)良的隨角異色性和良好的光澤?！?金屬效應(yīng)隨目視觀察角度的變化中等，隨角異色性稍差，光澤稍差。x:金屬效應(yīng)隨目視觀察角度的變化小，隨角異色性和光澤差。表面光潔度通過(guò)目視觀察評(píng)價(jià)各試板的外觀0:表面光潔度非常優(yōu)異O:表面光潔度優(yōu)異△:表面光潔度稍差x:表面光潔度差初始附著性用切刀將各試板上的各多層涂膜切割至達(dá)到基材的深度，得到一百個(gè)(100)2毫米x2毫米的方塊。將膠帶粘到切割表面上，然后于20'C下快速剝離。計(jì)數(shù)各試板上保留了涂膜的方塊數(shù)量〇保留了100個(gè)方塊，用切刀切割的邊緣光滑O:保留了100個(gè)方塊，但在用切刀切割的交叉點(diǎn)處觀察到輕微的剝離△:保留了99-81個(gè)方塊x:保留了80或以下個(gè)方塊耐水附著性將試板在40。C的溫水中浸泡10天，取出，于室溫下干燥12小時(shí)，進(jìn)行與上面初始附著性試驗(yàn)相似的膠帶試驗(yàn)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)與初始附著性試驗(yàn)中相同。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>對(duì)如上面實(shí)施例45和對(duì)照實(shí)施例3中所得的珍珠色試板的評(píng)價(jià)按下面的試驗(yàn)方法2進(jìn)行。結(jié)果示于下表4中。(試驗(yàn)方法2)光澤在不同的觀察角下目視觀察各試板，板的光澤按如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)〇色調(diào)隨目視觀察角度的變化大，光澤非常優(yōu)異；〇色調(diào)隨目視觀察角度的變化較大，光澤良好；△:色調(diào)隨目視觀察角度的變化較小，光澤較差；x:色調(diào)隨觀察角度變化小，光澤差。表面光潔度、初始附著性和耐水附著性按照與上面試驗(yàn)方法1相同的方法評(píng)1介。表4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>涂膜形成方法(試板的制備方法2)以如下方式為如上面實(shí)施例14-36中所得的那些水性基底涂料組合物(X1-1)、(X1-2)和(X2-1)-(X2-21)制備試板以進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。實(shí)施例46在溫度為23°C、濕度為75%的涂裝環(huán)境中用轉(zhuǎn)鈴霧化器ABBCartridgeBellCoater(商品名，ABBCo.)以靜電方式向先前描述的試驗(yàn)基材上涂裝干膜厚度為llpm的如實(shí)施例14中所得的水性基底涂料組合物(X1-1)至以形成第一基底涂膜。間隔1分鐘后，施用干膜厚度為底涂膜。間隔2分鐘后，將涂膜于8(TC下預(yù)熱3分鐘以形成未固化的基底涂膜，向其上施用干膜厚度為40pm的MAGICRONKINO-1200(商品名，KansaiPaintCo.,Ltd.,丙烯酸類樹脂型基于有機(jī)溶劑的透明罩面涂料組合物)。間隔7分鐘后，兩個(gè)涂膜通過(guò)在140。C下加熱30分鐘同時(shí)固化，得到試板。實(shí)施例47-63、對(duì)照實(shí)施例4-6重復(fù)實(shí)施例46,不同的是第一基底涂膜通過(guò)施用水性基底涂料組合物(Xl-l)或(Xl-2)形成，并其后施用水性基底涂料組合物(乂2-2)-(X2-21)中的任一種以形成第二基底涂膜，從而得到下面表5和6中所示的不同組合和干膜厚度。由此制得實(shí)施例47-63和對(duì)照實(shí)施例4-6的試板。至于如實(shí)施例46-58和對(duì)照實(shí)施例4-5中所得的銀金屬色試板，其評(píng)價(jià)按試驗(yàn)方法1進(jìn)行。結(jié)果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>對(duì)如實(shí)施例59-63和對(duì)照實(shí)施例6中所得的珍珠色試板的評(píng)價(jià)按試驗(yàn)方法2進(jìn)行。結(jié)果示于表6中。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>權(quán)利要求1.一種含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物，所述組合物包含水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)和效應(yīng)顏料(B)，所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得，所述單體混合物包括每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體，且所含效應(yīng)顏料(B)的顏料重量濃度(PWC)在15-50％的范圍內(nèi)。2.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物為每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)與一種或多種其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2)的混合物。3.權(quán)利要求2的水性基底涂料組合物，其中所迷可自由基聚合的不飽和單體(M-1)為d-6亞烷基雙(曱基)丙烯酰胺。4.權(quán)利要求2的水性基底涂料組合物，其中所迷可自由基聚合的不飽和單體(M-2)為至少一種選自以下的可自由基聚合的不飽和單體含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l);含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2);除所述含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)之外的每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-3);和除所述可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)-(M-2-3)之外的其他可自由基聚合的不飽和單體(M-2-4)。5.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物包含含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-l)、含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)和含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)。6.權(quán)利要求5的水性基底涂料組合物，其中所述含氛基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)為甲基丙烯酸。7.權(quán)利要求5的水性基底涂料組合物，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物含占所述可自由基聚合的不飽和單體總量的0.1-5%質(zhì)量的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)。8.權(quán)利要求5的水性基底涂料組合物，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物含占所述可自由基聚合的不飽和單體總量的0.1-20%質(zhì)量的含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)。9.權(quán)利要求5的水性基底涂料組合物，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物含占所述可自由基聚合的不飽和單體總量的0.1-20%質(zhì)量的含羥基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-2)。10.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)通過(guò)所述可自由基聚合的不飽和單體混合物在反應(yīng)性乳化劑的存在下乳液聚合獲得，所述反應(yīng)性乳化劑為具有可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的磺酸化合物的銨鹽。11.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)為多層結(jié)構(gòu)的水可分散丙烯酸類聚合物顆粒，其通過(guò)乳液聚合所述可自由基聚合的不飽和單體混合物經(jīng)多級(jí)反應(yīng)獲得。12.權(quán)利要求11的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)為具有核/殼兩層結(jié)構(gòu)的水可分散丙烯酸類聚合物顆粒。13.權(quán)利要求12的水性基底涂料組合物，其中所述核部分為顆粒內(nèi)交聯(lián)的，所述殼部分為基本未交聯(lián)的。14.權(quán)利要求13的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)通過(guò)首先乳液聚合可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)以形成核部分；加入可自由基聚合的不飽和單體混合物(II);再進(jìn)行乳液聚合以形成殼部分獲得，其中所述可自由基聚合的不飽和單體混合物(I)包含每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體(M-1)，所述可自由基聚合的不飽和單體混合物(II)包含含羧基的可自由基聚合的不飽和單體(M-2-l)。15.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的羥值在l-70mgKOH/g范圍內(nèi)。16.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的酸值在5-90mgKOH/g范圍內(nèi)。17.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，其中所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)的平均粒徑在10-1000nm范圍內(nèi)。18.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，所述組合物含顏料重量濃度(PWC)在21-45%范圍內(nèi)的效應(yīng)顏料(B)。19.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，所述組合物還含交聯(lián)劑(C)。20.權(quán)利要求19的水性基底涂料組合物，其中所述交聯(lián)劑(C)為氨基樹脂和/或封端聚異氰酸酯化合物。21.權(quán)利要求1的水性基底涂料組合物，所述組合物的固體含量在5-15%質(zhì)量范圍內(nèi)。22.—種形成多層涂膜的方法，所述方法包括向基材上施用權(quán)利要求l的水性基底涂料組合物以形成未固化的基底涂膜，向所迷未固化的基底涂膜上施用透明的涂料組合物以形成透明涂膜，其后同時(shí)熱固化所述基底涂膜和透明涂膜。23.—種水性基底涂料組合物的涂裝方法，所述方法包括按所述順序進(jìn)行向基材上施用固體含量在16-45%質(zhì)量范圍內(nèi)的水性基底涂料組合物(X1)以形成第一基底涂膜的步驟；向第一步中形成的未固化的第一基底涂膜上施用水性基底涂料組合物(X2)以形成第二基底涂膜的步驟，其特征在于所述水性基底涂料組合物(X2)為權(quán)利要求21的水性基底涂料組合物。24.—種形成多層涂膜的方法，所述方法包括向通過(guò)權(quán)利要求23的水性基底涂料組合物的涂裝方法形成的未固化的基底涂膜上施用透明的涂料組合物以形成透明涂膜，其后同時(shí)熱固化所述基底涂膜和透明涂膜。25.制品，所述制品通過(guò)權(quán)利要求22或24的方法涂裝。全文摘要本發(fā)明提供了一種含效應(yīng)顏料的水性基底涂料組合物，所述組合物包含水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)和效應(yīng)顏料(B)，所述水可分散的丙烯酸類聚合物顆粒(A)通過(guò)可自由基聚合的不飽和單體混合物的乳液聚合獲得，所述單體混合物包括每分子含至少兩個(gè)可自由基聚合的不飽和基團(tuán)的含酰氨基的可自由基聚合的不飽和單體，且所含效應(yīng)顏料(B)的顏料重量濃度(PWC)在15-50％的范圍內(nèi)。文檔編號(hào)C08L51/00GK101283063SQ20068003745公開日2008年10月8日申請(qǐng)日期2006年10月6日優(yōu)先權(quán)日2005年10月11日發(fā)明者中尾泰志,松野吉純,殿村浩規(guī)申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社