專利名稱::生物降解性聚合物、其制造方法及成型物以及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及新的生物降解性聚合物。具體而言,涉及具有對空氣中的水分或少量水分不會崩解并可以穩(wěn)定使用、但與大量水接觸時其形狀會崩解的特性的水崩解型生物降解性聚合物、其制造方法及其成型物以及用途。
背景技術(shù):
:現(xiàn)在,作為生理用衛(wèi)生棉、衛(wèi)生巾、護墊和一次性尿布等衛(wèi)生用品的材料,一般使用聚乙烯(以下簡稱為"PE")和聚丙烯(以下簡稱為"PP")等熱塑性樹脂、脫脂棉和紙。其中PE和PP等熱塑性樹脂由于具有自由度高的成型加工性而被大量使用。但是,以這種樹脂為材料的成型物與水接觸時其形狀不容易崩解,從而使用后不能沖入馬桶中。這是由于如果將這些成型物沖入馬桶中,會引起馬桶配管和污水處理系統(tǒng)堵塞。從而,使用者會將使用過的衛(wèi)生用品扔到配備于馬桶的垃圾箱中,或在外出時存在由于擔(dān)心或顧慮到外出目的地或訪問目的地的后處理而帶回扔掉這樣的煩惱強烈的情況。因此,如果上述衛(wèi)生用品特別是生理用品和一次性尿布在使用后可以與衛(wèi)生紙等同樣地在馬桶中進行排放處理,則更為衛(wèi)生、便利。從這樣的背景考慮,作為衛(wèi)生用品的材料強烈期望開發(fā)使用時不會由于體液等崩解、在使用后排放在馬桶等中通過與大量水接觸而可以崩解的(水崩解性)材料。已經(jīng)指出將不具有生物降解性的高分子材料廢棄或排放于自然界時對環(huán)境的負(fù)荷一般會增大。從而,從減少環(huán)境負(fù)荷的角度考慮,作為在馬桶等中排放的材料優(yōu)選具有生物降解性的材料,并期待著對其進行開發(fā)。進而,迄今一直被用作衛(wèi)生用品材料的紙雖然吸水性高或作為天然材料而具有可以沖入馬桶中等優(yōu)點,但是不像熱塑性樹脂那樣具有自由度高的成型加工性,從而接觸皮膚等觸感和外觀較差。因此,不適于用作重視觸感和外觀的生理用品的表面部件。由此,為了使衛(wèi)生用品等材料的觸感和外觀良好,也期待著賦予成型加工性。從上述來看,就用于衛(wèi)生用品等材料來說,要求創(chuàng)造出滿足以下3個特性的材料。1.對空氣中的水分或少量水分是穩(wěn)定的、強度不會劣化,但與大量水接觸特別是中性條件下的接觸時形狀容易崩解的水崩解性,2.不會對地球環(huán)境產(chǎn)生負(fù)荷的生物降解性,3.用于維持接觸皮膚等觸感和外觀良好的成型加工性。作為解決上述問題的方法,在專利文獻1中公開了聚(3-鞋基丁酸)。在該例示中,通過使用熱塑性生物降解性塑料可以解決生物降解性和成型加工性的問題,但是由于聚(3-羥基丁酸)不具有水崩解性,因而不能解決水崩解性的問題。作為改善該問題的實例,在專利文獻2中公開了在堿性條件下使聚(3-羥基丁酸)水崩解的方法。該方法是在強堿性條件(pH12以上)下水解酯鍵來進行水崩解的方法。但是,由于酯鍵水解的反應(yīng)速度慢,得不到充分的水崩解性,不能充分地解決水崩解性的問題。另外,作為改良堿性條件下的水崩解性的實例,在專利文獻3中公開了在弱堿性條件(pH10)下顯示水崩解性的具有羧基的丙烯酸類聚合物。該具有羧基的丙烯酸類聚合物在中性條件下顯示耐水性,向馬桶等的水中添加堿形成弱堿性時顯示水崩解性,但是該聚合物沒有生物降解性,殘留有環(huán)境負(fù)荷的問題。接著,作為在中性條件下進行水崩解的實例,公開了使用聚乙烯醇或聚乙二醇等水溶性樹脂的專利文獻4和專利文獻5等。但是,在該實例中,由于在材料中包含水溶性樹脂,會隨著時間吸濕,存在使用前濕潤而表面變得發(fā)粘或者發(fā)霉這樣的使用問題。另外,在專利文獻6中公開了混合20~80重量%的生物降解性塑料和80~20%的水溶性熱塑性樹脂而得到的生物降解性樹脂組合物。該生物降解性樹脂組合物通過水溶性熱塑性樹脂在水中溶解或膨潤,生物降解性樹脂組合物的成型物的形狀會破裂、有時會崩解,但是因為使用的生物降解性塑料本身沒有水崩解性,從而不能得到充分的水崩解性。并且,由于使用了水溶性熱塑性樹脂,從而會隨著時間吸濕,也存在使用前濕潤而表面變得發(fā)粘或者發(fā)霉這樣的使用問題。除了上述以外,作為提高水崩解性的對策,考慮了利用容易化學(xué)水解的亞胺鍵和縮醛鍵等化學(xué)鍵的方法,但是迄今沒有發(fā)現(xiàn)滿足上述3個要求特性的材料。例如,作為具有亞胺鍵(也稱為"曱亞胺鍵")的聚合物,公知的有具有高耐熱性、僅在酸性水溶液中顯示易降解性的聚苯基甲亞胺和在中性水溶液中完全不顯示降解性的具有環(huán)狀亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物(專利文獻7)等。進而,在專利文獻8、非專利文獻1和非專利文獻2中公開了各種甲亞胺聚合物。這些文獻沒有特別提到對水的降解性,但是公開的甲亞胺聚合物均不具有生物降解性。另夕卜,作為具有縮S^定的聚合物,可舉出代表性的作為工程塑料之一的聚曱醛。該聚合物具有從構(gòu)成其的縮搭鍵這樣的不穩(wěn)定化學(xué)結(jié)構(gòu)所無法預(yù)料到的優(yōu)異的耐熱性、耐水性和耐久性,被用作塑料制自來水管等的材料。即使是這樣由化學(xué)上易水解的化學(xué)鍵構(gòu)成的高分子,也很難預(yù)測或定論其水崩解性。另外,還沒有公開同時具有在通常使用中不會崩解、但與大量水接觸時會崩解的水崩解性和生物降解性的實用材料。專利文獻l:特開昭63-302845號專利文獻2:歐洲專利第0142950號專利文獻3:特公平7-57230號公報專利文獻4:特開平5-29211號公報專利文獻5:特開平6-134910號公報專利文獻6:特開平6-299077號公報專利文獻7:特開2003-73470號公報專利文獻8:WO2004/003044號非專利文獻1:J.MACROMOL.SCI,CHEM.,Al(7),1161-1249(1967)非專利文獻2:CHEM.COMMUN.,1522-1524(2005)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題對于用于生理衛(wèi)生用品等的材料可舉出以下4個課題。1.不具有在保管時吸收空氣中的水分而成為發(fā)粘等的原因的水溶性(吸濕性)。2.具有使用時不會由于體液等而崩解,可以與通常完全同樣地使用,但使用后排放到馬桶等中而與大量水接觸后其形狀會崩解的水崩解性。3.具有在馬桶等中排放處理后會通過微生物等而降解、可以最小限度影響自然環(huán)境的生物降解性。4.具有可以維持^l妄觸皮膚等觸感和外觀良好的成型加工性。現(xiàn)有技術(shù)中并沒有滿足作為生理衛(wèi)生用品等的材料所要求的上述4個課題的物質(zhì)。因此,本發(fā)明的課題在于提供沒有水溶性(吸濕性)、可以成型加工、具有優(yōu)異的水崩解性和生物降解性的新的生物降解性聚合物、其制造方法及其成型物以及用途。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明人為了解決上述課題進行了銳意研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),同時包括具有特定亞胺鍵的亞胺部位和特定的生物降解性部位的高分子材料在通常狀態(tài)下沒有發(fā)粘等水溶性(吸濕性)和形狀崩解性,但與大量水接觸后其形狀就容易崩解,并且與酸性水接觸時其形狀會更快崩解。進而,驚奇地發(fā)現(xiàn)生物降解性也提高,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供了下述[1][19]。一種生物降解性聚合物,其特征在于,其為在分子內(nèi)具有1個以上亞胺鍵的生物降解性聚合物,該亞胺鍵形成該生物降解性聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)的一部分。上述[1]所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性聚合物含有生物降解性部位和具有1個以上亞胺4建的亞胺部位,并且含有由該亞胺部位連接該生物降解性部位間的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)。上述[2]所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類或聚醚類。上述[2]所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述亞胺部位為由下述通式(1)表示的亞胺部位,[化l]<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>…(1)式中,R1-R3分別獨立地表示碳原子數(shù)120的烴基,Y1和Y2分別獨立地表示-CR=N-或-N=CR-,R表示氫原子或碳原子數(shù)l20的脂肪族烴基,k表示01000的整數(shù)。上述[2]所述的生物降解性聚合物,其特征在于,連接所述生物降解性部位和所述亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或由下述通式(2)表示的鍵,<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>...(2)式中,R'表示碳原子數(shù)l20的二價烴基,X1和X2分別獨立地表示酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵。上述[2]所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類或聚醚類,所述亞胺部位為上述[4]中記載的由通式(1)表示的亞胺部位,連接所述生物降解性部位和所述亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或上述[5]中記載的由通式(2)表示的鍵?!N生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,使包含生物降解性部位的化合物、包含具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位的化合物和縮合劑進行反應(yīng)。上迷[7]所述的生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,所述縮合劑為碘化2-氯-l-曱基吡啶鑰、碘化2-溴-l-曱基吡啶鎗、2-氯-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽或2-溴-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽。一種生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,使包含生物降解性部位的化合物、包含具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位的化合物和連接劑進行反應(yīng)。上述[9]所述的生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,所述連接劑為二異氰酸酯類或碳酸酯類。一種生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,含有上述[1][6]中任意一項所述的生物降解性聚合物。上述[11]所述的生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,所述成型物含有無機添力口劑。上述[11]所述的生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,所述成型物為片、膜、容器或無紡布。一種衛(wèi)生用品,其特征在于,含有上述[1卜[6]中任意一項所述的生物降解性聚合物。上述[14]所述的衛(wèi)生用品,其特征在于,所述衛(wèi)生用品為選自生理用衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護墊、一次性尿布或生理用衛(wèi)生棉條中的至少一種?!N農(nóng)園藝材料,其特征在于,含有上述[1][6]中任意一項所述的生物降解性聚合物。上述[i6]所述的農(nóng)園藝材料,其特征在于,所述農(nóng)園藝材料為選自多層膜、育苗罐、園藝帶、果實栽培袋、樁、熏蒸片或塑料大棚用膜中的至少一種?!N土木建筑材料,其特征在于,含有上述[1][6]中任意一項所述的生物降解性聚合物。上述[18]所述的土木建筑材料,其特征在于,所述土木建筑材料為選自植物生長網(wǎng)、植物生長罐、立體網(wǎng)狀體、土木用纖維、樁或絕熱材料中的至少一種。由本發(fā)明提供的新的生物降解性聚合物顯示出優(yōu)異的水崩解性和生物降解性。并且,由于本發(fā)明的生物降解性聚合物不具有水溶性(吸濕性),從而不會發(fā)生其成型物的表面狀態(tài)由于空氣中的水分或體液等而惡化或者其形狀崩解。因此,由本發(fā)明的生物降解性聚合物得到的成型物在保管時和使用時沒有任何問題,使用后排放于馬桶和廚房的水管等中而與大量水接觸后其形狀就會開始崩解。而且,該水崩解性在中性條件下(pH7左右)也可發(fā)揮。隨后,排放處理后在污水處理工序或自然界中通過^:生物等進行生物降解,不會污染自然環(huán)境。另外,本發(fā)明的生物降解性聚合物具有優(yōu)異的成型加工性,因而可以得到外觀和接觸皮膚等觸感良好的成型物。圖1為表示在實施例9和實施例10中進行的、包含生物降解性聚合物的膜在水中浸漬后拉伸強度經(jīng)時變化的測定結(jié)果的圖表。具體實施例方式本發(fā)明中的水崩解性是指與大量水接觸時其形態(tài)會崩解的性能。更優(yōu)選是指,以JISP4501的衛(wèi)生紙的解離性試驗為基準(zhǔn),邊長llcm的方形膜在蒸餾水(pH7左右)中在520小時以下變?yōu)檫呴L4cm以下的方形的性能。另外,本發(fā)明中的生物降解性是指,聚合物分子在污水處理工藝和自然界等中會通過微生物等降解為低分子化合物,進而降解為二氧化碳和水等性能。更優(yōu)選為根據(jù)ISO14855在莫的生物降解性試驗中具有60%以上的生物降解度的性能。本發(fā)明的生物降解性聚合物為,在分子內(nèi)具有1個以上亞胺鍵的生物降解性聚合物,該亞胺鍵形成該生物降解性聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)的一部分。優(yōu)選至少含有具有生物降解性的生物降解性部位和具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位。更優(yōu)選含有由上述亞胺部位連接上述生物降解性部位間的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)。上述生物降解性部位包含具有生物降解性的低分子化合物、低聚物或聚合物,上述亞胺部位包含分子內(nèi)具有1個以上亞胺鍵的低分子化合物、低聚物或聚合物?!瓷锝到庑圆课弧瞪鲜錾锝到庑圆课恢灰遣粨p害本發(fā)明目的且由具有生物降解性的分子衍生的部位,可以具有任意的化學(xué)結(jié)構(gòu),可以是低分子化合物、低聚物或聚合物中的任意一種。作為構(gòu)成這種生物降解性部位的分子,可舉出例如低分子化合物、聚酯類、低聚酯類、聚酰胺類、低聚酰胺類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類、多肽類、低聚肽類、聚醚類或低聚醚類等。作為本發(fā)明的生物降解性聚合物的生物降解性部位,這些分子可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。構(gòu)成上述生物降解性部位的低分子化合物為碳原子數(shù)1100、優(yōu)選碳原子數(shù)250且在分子內(nèi)具有2個以上羥基、氨基或羧基等官能團的化合物,例如為脂肪族二元醇類、二元酸類、羥基羧酸類、脂肪族二元胺類、氨基酸類。作為這種構(gòu)成生物降解性部位的低分子化合物,可舉出例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇和1,4-環(huán)己二醇等脂肪族二元醇類;琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸及對苯二甲酸等二元酸類;乙醇酸、乳酸、2-羥基丁酸、2-羥基戊酸、2-羥基己酸、2-雍基癸酸、蘋果酸及檸檬酸等幾基羧酸類;乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、2,2,-(亞乙基二氧)雙(乙基胺)、3,3,-亞氨基雙(丙基胺)和N-曱基-3,3,-亞氨基雙(丙基胺)等脂肪族二元胺類;纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸和賴氨酸等氨基酸類等。作為構(gòu)成上述生物降解性部位的聚酯類或低聚酯類,可舉出具有由脂肪族二元醇類和二元酸類脫水反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酯類或低聚酯類。作為上述脂肪族二元醇類,可舉出例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、低聚乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、低聚丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、聚四亞甲基二醇及1,4-環(huán)己二醇等。作為上述二元酸類,可舉出例如琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或?qū)Ρ蕉跛岬?。這些構(gòu)成單體可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。另外,作為上述聚酯類或低聚酯類,也可舉出具有由羥基羧酸類的脫水反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酯類或低聚酯類、或者具有由內(nèi)酯類的開環(huán)聚合反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酯類或低聚酯類。作為上述羥基羧酸類,可舉出例如乙醇酸、乳酸、2-羥基丁酸、2-羥基戊酸、2-羥基己酸、2-羥基癸酸、蘋果酸及檸檬酸等。作為上述內(nèi)酯類,可舉出例如蘋果酸內(nèi)酯節(jié)基酯、馬來酸芐酯、3-[(芐基氧羰基)甲基]-1,4-二"惡烷-2,5-二酮、p-丙內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯、N-芐基氧羰基-L-絲氨酸-P-內(nèi)酯、P-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、蘋果酸內(nèi)酯P-千基酯、Y-丁內(nèi)酯和,戊內(nèi)酯等。這些構(gòu)成單體可以單獨使用l種,也可以組合使用2種以上。進而,作為上述聚酯類或低聚酯類也可舉出具有通過分別采用了1種以上的上述二元酸類、上述脂肪族二元醇類和上述羥基羧酸類的脫水反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酯類或低聚酯類。作為構(gòu)成上述生物降解性部位的聚酰胺類或低聚酰胺類,可舉出具有通過脂肪族二元胺類和二元酸類的脫水反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酰胺類或低聚酰胺類。作為上述脂肪族二元胺類,可舉出例如乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、2,2,-(亞乙基二氧)雙(乙基胺)、3,3,-亞氨基雙(丙基胺)和N-甲基-3,3,-亞氨基雙(丙基胺)等。作為上述二元酸類可舉出例如琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸等。這些構(gòu)成單體可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。另外,作為上述聚酰胺類或低聚酰胺類,也可舉出具有通過例如吡咯烷酮或s-己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類的開環(huán)聚合反應(yīng)制造的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚酰胺類或低聚酰胺類。這些構(gòu)成單體可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。作為構(gòu)成上述生物降解性部位的聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類,可舉出具有通過二元酸類、脂肪族二元胺類和脂肪族二元醇類的脫水反應(yīng)制造的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類。作為上述二元酸類,可舉出例如琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和對苯二曱酸等。作為上述脂肪族二元胺類,可舉出例如乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、2,2,-(亞乙基二氧)雙(乙基胺)、3,3,-亞氨基雙(丙基胺)和N-曱基-3,3,-亞氨基雙(丙基胺)等。作為上述脂肪族二元醇類,可舉出例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、低聚乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、低聚丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、聚四亞甲基二醇及1,4-環(huán)己二醇等。這些構(gòu)成單體可以單獨使用l種,也可以組合使用2種以上。另外,作為上述聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類,也可舉出具有通過內(nèi)酰胺類和內(nèi)酯類的開環(huán)聚合反應(yīng)制造得到的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-S旨)類。作為上述內(nèi)酰胺類,可舉出例如吡咯烷酮和S-己內(nèi)酰胺等。作為上述內(nèi)酯類,可舉出例如蘋果酸內(nèi)酯節(jié)基酯、馬來酸千酯、3-[(節(jié)基氧羰基)甲基]-1,4-二"惡烷-2,5-二酮、卩-丙內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯、N-千基氧羰基-L-絲氨酸-P-內(nèi)酯、(3-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、蘋果酸內(nèi)酯P-節(jié)基酯、y-丁內(nèi)酯和Y-戊內(nèi)酯等。這些構(gòu)成單體可以單獨使用l種,也可以組合使用2種以上。進而,作為上述聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類,也可舉出具有通過嗎啉-2,5-二酮等酯肽類的開環(huán)聚合反應(yīng)制造的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類。這些構(gòu)成單體可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。作為構(gòu)成上述生物降解性部位的多肽類或低聚肽類,可舉出具有通過例如丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸和賴氨酸等氨基酸類的脫水反應(yīng)制造的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)的多肽類或低聚肽類。這些構(gòu)成單體可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。作為構(gòu)成上述生物降解性部位的聚醚類或低聚醚類,可舉出例如聚乙二醇和聚丙二醇等聚醚類,或者,低聚乙二醇和低聚丙二醇等低聚醚類從生物降解性和成型物等機械物性良好的角度考慮,上述生物降解性部位優(yōu)選為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類或聚醚類,更優(yōu)選為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類,進一步優(yōu)選為聚酯類或低聚酯類。特別優(yōu)選為包含1種以上的碳原子數(shù)148的二元醇類和1種以上的碳原子數(shù)210的二元酸類的聚酯類或低聚酯類,或者,包含1種以上的碳原子數(shù)210的羥基羧酸類的聚酯類或低聚酯類。為了使其水崩解性和生物降解性良好,上述生物降解性部位的分子量優(yōu)選為100-1O萬,更優(yōu)選為4003萬,進一步優(yōu)選為1000-1萬的范圍?!磥啺凡课弧禈?gòu)成本發(fā)明的生物降解性聚合物的亞胺部位只要是不損害本發(fā)明目的且14具有1個以上亞胺鍵的分子,可以具有任意的化學(xué)結(jié)構(gòu),可以是低分子化合物、低聚物或聚合物中的任意一種。作為構(gòu)成這種亞胺部位的分子,沒有特別限定其結(jié)構(gòu),可舉出例如由下述通式(1)或通式(1,)表示的有機基團。這些基團作為本發(fā)明的生物降解性聚合物的亞胺部位,可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。<formula>seeoriginaldocumentpage15</formula>(1)<formula>seeoriginaldocumentpage15</formula>(1,)上述式(1)和(1,)中,R廣Rs分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基,y廣Y6分別獨立地表示-cr-n-或-nk:r-,r表示氫原子或碳原子數(shù)120的脂肪族烴基,k表示01000的整數(shù)。上述式(1)或(1,)中,優(yōu)選式(1)。上述式(1)和(1,)中的R1R8表示構(gòu)成亞胺部位的基團,只要不損害本發(fā)明目的可以使用任何化學(xué)結(jié)構(gòu)的基團。R廣Rs表示的碳原子數(shù)1~20的烴基包括脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基和芳香族烴基,更具體地可舉出同種類或不同種類的碳原子數(shù)120的脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)120的脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的,灰原子數(shù)120的脂肪族烴基、具有l(wèi)個以上酰胺鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基、碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基或者具有芳香族烴基的碳原子數(shù)7~20的脂肪族烴基等。進而,只要不損害本發(fā)明目的,這些有機基團可以具有任意的取代基。其中,優(yōu)選碳原子數(shù)120的脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)120的脂肪族烴基、碳原子數(shù)320的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)620的芳香族烴基,更優(yōu)選碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基和碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基。上述式(1)和(1,)中的y,Y6分別獨立地表示-cr-n-或-nk:r-,其可以相同也可以不同。上述式(i)中,優(yōu)選Y,和y2同時為-N=CR-或CR=N-,Y1為-CR=N-且Y2為-N=CR-,或者Y1為-N=CR-且Y2為-CR=N-。上述式(1')中,優(yōu)選Y3和Y5同時為-N=CR-且Y4和Y6同時為-CR=-N-,或者Y3和Y5同時為-CR=N-且Y4和Y6同時為-N=CR-。上述Y1~Y6的R分別可以相同也可以不同,表示氫原子或碳原子數(shù)120的脂肪族烴基。從生物降解性聚合物的水崩解性的角度考慮,優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~15的脂肪族烴基,更優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~10的脂肪族烴基,特別優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)15的脂肪族烴基。上述式(1)和(1,)中的k表示01000的整數(shù),優(yōu)選0100的范圍,更優(yōu)選0~50的范圍,進一步優(yōu)選020的范圍。上述亞胺部位的分子量沒有特別限制,但為了發(fā)揮優(yōu)異的水崩解性和生物降解性,優(yōu)選5萬以下,更優(yōu)選l萬以下,進一步優(yōu)選2000以下?!催B接部位〉連接上述生物降解性部位和上述亞胺部位的連接部位,只要不損害本發(fā)明目的,可以是任意的化學(xué)結(jié)構(gòu)。作為可以進行這種連接的化學(xué)鍵,可舉出例如酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵和由下述通式(2)表示的鍵(以下也稱為"鍵(2)")等。<formula>seeoriginaldocumentpage16</formula>式(2)中,R'表示碳原子數(shù)l20的二價烴基,X1和X2分別獨立地表示酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵。R'表示的碳原子數(shù)1~20的二價經(jīng)基包括脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基和芳香族烴基,更具體地可舉出碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基、具有l(wèi)個以上醚鍵的碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基、具有1個以上酰胺鍵的碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基、碳原子數(shù)3~20的二價脂環(huán)式烴基、碳原子數(shù)6~20的二價芳香族烴基或者具有芳香族烴基的碳原子數(shù)720的二價脂肪族烴基等。其中,從生物降解性和水崩解性良好的角度考慮,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基或者碳原子數(shù)620的二價芳香族爛基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基、具有l(wèi)個以上醚鍵的碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基或者具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)120的二價脂肪族烴基,進一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基或者具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)1~20的二價脂肪族烴基。X1和X2表示酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵,各自可以相同也可以不同。其中,從生物降解性和水崩解性良好的角度考慮,優(yōu)選為酯鍵、氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵,更優(yōu)選為酯鍵、氨酯鍵或碳酸酯鍵,進一步優(yōu)選為酯鍵或氨酯鍵。為了連接生物降解性部位和亞胺部位,用作上述連接部位的化學(xué)鍵可以單獨使用l種,也可以組合使用2種以上。從生物降解性和水崩解性良好的角度考慮,用作連接部位的化學(xué)鍵優(yōu)選為酯鍵、氨酯鍵、碳酸酯鍵或鍵(2),更優(yōu)選為酯鍵、氨酯鍵或鍵(2),進一步優(yōu)選為酯鍵或鍵(2)。如上所述,本發(fā)明的生物降解性聚合物具有生物降解性部位和亞胺部位相連接的化學(xué)結(jié)構(gòu),生物降解性部位和亞胺部位之比優(yōu)選為1:99:1的范圍,更優(yōu)選為1:77:1的范圍,進一步優(yōu)選為1:55:1的范圍,特別優(yōu)選為1:33:1的范圍。關(guān)于本發(fā)明的優(yōu)選的生物降解性聚合物,生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類或聚醚類,亞胺部位為由上述式(l)表示的亞胺部位,連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或鍵(2)。關(guān)于本發(fā)明的更優(yōu)選的生物降解性聚合物,生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類,亞胺部位為由上述式(1)表示的亞胺部位,連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或鍵(2)。關(guān)于本發(fā)明的特別優(yōu)選的生物降解性聚合物,生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類;亞胺部位為下述的亞胺部位上述式(1)中的R1R3為碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)120的脂肪族烴基、碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)式烴基或碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基,Y,和Y2分別獨立地為-N-CR-或-CR-N-;連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵:為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、碳酸酯鍵或鍵(2)。關(guān)于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的生物降解性聚合物,生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類或低聚(酰胺-酯)類;亞胺部位為下述的亞胺部位上述式(1)中的R,R3為碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上酯鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基、具有1個以上醚鍵的碳原子數(shù)1~20的脂肪族烴基或碳原子數(shù)6~20的芳香族烴基,Y!和Y2分別獨立地為-N^CR-或-CR=N-,R為氫原子或碳原子數(shù)1~5的脂肪族烴基;連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、氨酯鍵、碳酸酯鍵或鍵(2)。本發(fā)明的生物降解性聚合物的分子量沒有特別限制,但考慮到作為成型物等強度時,優(yōu)選為1萬100萬,更優(yōu)選為2萬50萬的范圍。本發(fā)明的生物降解性聚合物的玻璃化溫度(Tg)沒有特別限制,可以為-120~80°C,優(yōu)選為-80~70°C,更優(yōu)選為-50~60°C的范圍。生物降解性聚合物的Tg為上述范圍時,生物降解性聚合物顯示出優(yōu)異的生物降解性和水崩解性。接著,在下面詳細地說明本發(fā)明的生物降解性聚合物的制造方法。在此所說的生物降解性部位和亞胺部位與本發(fā)明的生物降解性聚合物中定義過的生物降解性部位和亞胺部位相同。本發(fā)明的生物降解性聚合物的制造方法根據(jù)連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵的種類而不同,并非一樣。為了連接生物降解性部位和亞胺部位,包含各部位的化合物需要具有2個以上可將兩者連接的特定官能團,優(yōu)選2個。并且,這種官能團優(yōu)選位于構(gòu)成生物降解性部位和亞胺部位的分子的分子鏈的兩個末端。上述官能團由利用何種化學(xué)鍵將兩部位間連接來確定。本發(fā)明中的連接生物降解性部位和亞胺部位的化學(xué)鍵只要是不損害本發(fā)明目的,可以是任意的化學(xué)結(jié)構(gòu),可舉出例如酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或上述鍵(2)等。為了能夠利用這種化學(xué)鍵連接,作為包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物必須具有的官能團可舉出羧基、羥基或氨基。另外,這些官能團的組合是多種多樣的?!垂倌軋F組合的具體例〉根據(jù)鍵的種類具體地說明上述官能團的組合。制造由酯鍵連接生物降解性部位和亞胺部位的生物降解性聚合物時,用于兩部位的官能團為羧基和羥基這2種。并且,作為其組合可舉出具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物的組合、具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物的組合或者分別具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物的組合。進而,制造由X,和X2為酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時,作為衍生該鍵的化合物,新使用由下述通式(2,-1)表示的化合物(以下也稱為"化合物(2,-1),)。從而產(chǎn)生新的組合。表l中表示該組合。[化5]<formula>seeoriginaldocumentpage19</formula>式(2,-l)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同,Z,和Z2分別獨立地表示羧基或羥基。<table><row><column></column><column>包含生物降解性部位的化合物</column><column>包含亞胺部位的化合物</column><column>化合物(2'-l)</column></row><row><column>1</column><column>具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z"羧基Zy羥基</column></row><row><column>2</column><column>具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>z"羥基Zy羧基</column></row><row><column>3</column><column>具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column></row><row><column>4</column><column>具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>z"羥基Z2:羥基</column></row><row><column>5</column><column>具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z"羧基Z^羧基</column></row><row><column>6</column><column>具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羧基Zy羥基</column></row><row><column>7</column><column>具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Zr.羥基Z2:羧基</column></row><row><column>8</column><column>具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羧基Z2:羧基</column></row><row><column>9</column><column>具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羧基Zy羧基</column></row><row><column>10</column><column>具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羥基Zy羥基</column></row><row><column>11</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羥基Zy羥基</column></row><row><column>12</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z"羧基Zy羧基</column></row><row><column>13</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>Z,:羧基Z2:羥基</column></row><row><column>14</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物</column><column>具有1個羧基和1個羥基的包含亞胺部位的化合物</column><column>z"羥基Zy羧基</column></row><table>接著,針對制造由酰胺鍵或者X,和X2為酰胺鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時的組合進行說明。制造由酰胺鍵連接的生物降解性聚合物時,可舉出具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個氨基的包含亞胺部位的化合物的組合、具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個羧基的包含亞胺部位的化合物的組合或者分別具有1個羧基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物的組合。進而,制造由X,和X2為酰胺鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時,作為衍生該鍵的化合物,新使用了由通式(2,-2)表示的化合物(以下也稱為"化合物(2,-2)")。表2中表示該組合。[化6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>式(2,-2)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同,Z3和Z4分別獨立地表示羧基或氨基。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>接著,針對制造由氨酯鍵或者X,和X2為氨酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時的組合進行說明。制造由氨酯鍵連接的生物降解性聚合物時,可舉出具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個氨基的包含亞胺部位的化合物的組合、具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物的組合或者分別具有1個羥基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物的組合。進而,制造由X,和X2為氨酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時,作為衍生該鍵的化合物新使用由通式(2,-3)表示的化合物(以下也稱為"化合物(2,-3),,)。表3中表示該組合。[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式(2,-3)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同,Zs和Z6分別獨立地表示羥基或氨基。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>接著,針對制造由脲鍵或者X,和X2為脲鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時的組合進行說明。制造由脲鍵連接的生物降解性聚合物時,可舉出具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個氨基的包含亞胺部位的化合物的組合。進而,制造由X,和X2為脲鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時,作為衍生該鍵的化合物新使用了由通式(2,-4)表示的化合物(以下也稱為"化合物(2,-4)")。表4中表示該組合。[化8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(2,-4)式(2,-4)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同,Z和Zs表示氨基。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>接著,針對制造由碳酸酯鍵或者X,和X2為碳酸酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時的組合進行說明。制造由碳酸酯鍵連接的生物降解性聚合物時,可舉出具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物和具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物的組合。進而,制造由X,和X2為碳酸酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物時,作為衍生該鍵的化合物新使用了由通式(2,-5)表示的化合物(以下也稱為"化合物(2,-5)")。表5中表示該組合。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>…(2,一5〉式(2,-5)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同,Z9和Z,o表示羥基。[表5〗<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>以上也記載了根據(jù)連接鍵的種類不同,包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物應(yīng)具有的官能團不同,并且其組合也不同。在此,將本發(fā)明的制造方法中使用的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物概括如下。首先,針對包含生物降解性部位的化合物及其制造方法進行說明。作為上述具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物,可舉出具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物、具有1個羧基和1個羥基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物、具有1個羧基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物、具有1個幾基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物等。作為上述具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物的制造方法,例如具有2個羧基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出在羧基/羥基的摩爾比大于1的條件下由二元酸類和脂肪族二元醇類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法、或者在羧基/氨基的摩爾比大于1的條件下由二元酸類和脂肪族二元胺類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法等。另外,具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出在羧基/羥基的摩爾比小于1的條件下由二元酸類和脂肪族二元醇類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法等。另外,具有1個羧基和1個鞋基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出利用羥基羧酸類的脫水反應(yīng)進行制造的方法等。另外,具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出在羧基/氨基的摩爾比小于1的條件下由二元酸類和脂肪族二元胺類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法等。進而,具有1個羧基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出由氨基酸類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法等。具有1個羥基和1個氨基的包含生物降解性部位的化合物的情況,可舉出在羧基/(羥基和氨基之和)的摩爾比小于1的條件下由二元酸類、脂肪族二元醇類和脂肪族二元胺類利用脫水反應(yīng)進行制造的方法等。接著,上述的具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物由下述通式(3)或(3,)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>上述式(3)和(3,)中的R廣Rs、Y廣Y6和k與本發(fā)明的生物降解性聚合物中定義的亞胺部位的符號相同,X3和X4表示羧基、羥基或氨基,可以各自相同也可以不同。這種具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物可以由公知的方法進行制造。Y,Y6的R為氫的具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物的情況,例如由分別具有期望的官能團的醛化合物和胺化合物的脫水反應(yīng)得到具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物。Y廣Y6的R為碳原子數(shù)120的脂肪族烴基的具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物的情況,例如由分別具有期望的官能團的酮化合物和胺化合物的反應(yīng)得到具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物。〈生物降解性聚合物的制造方法的具體方式>通過將上述的具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物與具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物連接,可以制造本發(fā)明的生物降解性聚合物。其制造方法根據(jù)連接兩者的化學(xué)鍵種類而異,大致分為使用縮合劑的方法和使用連接劑的方法這2種。前者是連接的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵或者X,和/或X2為酯鍵或酰胺鍵的鍵(2)的情況,后者是氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或者X,和/或X2為氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵的鍵(2)的情況。在制造生物降解性聚合物時,可以在實施了使用縮合劑的制造方法后實施使用連接劑的制造方法,也可以在實施了使用連接劑的制造方法后實施使用縮合劑的制造方法。首先,針對使用縮合劑的制造方法進行說明。通過使具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物、具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物與縮合劑進行反應(yīng),可以制造由酯鍵、酰胺鍵或者X!和/或X2為酯鍵或酰胺鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物。在此,作為本制造方法中的構(gòu)成部位的組合,連接部位為酯鍵的情況,使用在上述的由酯鍵連接的生物降解性聚合物中例示的構(gòu)成部位的組合等。連接部位為酰胺鍵的情況,使用在上述的由酰胺鍵連接的生物降解性聚合物中例示的構(gòu)成部位的組合等。接著,連接部位是X,和X2為酯鍵的鍵(2)的情況,使用表l中例示的構(gòu)成部位的組合等。連接部位是X,和X2為酰胺鍵的鍵(2)的情況,使用表2中例示的構(gòu)成部位的組合等。進而,也可以并用2種以上的這些組合,并且,也可以將在酯鍵的情況例示的組合、在酰胺鍵的情況例示的組合和在X,和X2為酯鍵或酰胺鍵的鍵(2)的情況例示的組合的2種以上互相并用。作為在本發(fā)明的制造方法中使用的縮合劑,可舉出例如碘化2-氯-l-曱基吡啶鑰、碘化2-溴-l-曱基吡啶鏺、2-氯-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽、2-溴-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽等。優(yōu)選為碘化2-氯-l-甲基吡啶鎗、2-氯-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽、2-溴-l-乙基吡啶四氟硼酸鹽。更優(yōu)選為碘化2-氯-l-曱基吡啶鎗、2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽。上述縮合劑可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。并且,上述縮合劑化合物和包含亞胺部位的化合物中所包含的羧基的總摩爾數(shù),通常為1.03.0倍摩爾,優(yōu)選為1.12.5倍摩爾,更優(yōu)選為1.22.0倍摩爾的范圍。在由該方法制造生物降解性聚合物時,由于會產(chǎn)生卣化氫副產(chǎn)物,通常使用堿來中和卣化氫。作為該堿可舉出三乙基胺、三丙基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三戊基胺、三辛基胺、三異辛基胺、N,N,-二異丙基乙基胺、N,N-二曱基-正辛基胺、N,N-二曱基異丙基胺、三(2-乙基己基)胺、N,N-二曱基乙基胺、N,N-二乙基曱基胺、N,N-二環(huán)己基曱基胺、N,N-二曱基環(huán)己基胺、三芐基胺、三苯基胺、N-千基二乙基胺、三亞乙基二胺、六亞甲基四胺、N,N,N,,N,-四曱基亞乙基二胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚、吡啶、4-二曱基氨基吡啶、曱基吡啶、N,N-二曱基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、2,6-二甲基吡啶等。其中,優(yōu)選為三乙基胺、三丙基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三戊基胺、三辛基胺、三異辛基胺、N,N,-二異丙基乙基胺、N,N-二曱基-正辛基胺、N,N-二曱基異丙基胺、三(2-乙基己基)胺,更優(yōu)選為三乙基胺、三丙基胺、三異丙基胺、三丁基胺。上述堿可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。并且,上述堿的使用量,相對于縮合劑的使用摩爾數(shù),通常為1.0-6.0倍摩爾,優(yōu)選為2.2~5.0倍摩爾,更優(yōu)選為2.4~4.0倍摩爾的范圍。在本制造方法中,包含生物降解性部位的化合物與包含亞胺部位的化合物的使用摩爾比通常為0.52.0的范圍,優(yōu)選為0.81.5的范圍,更優(yōu)選為0.91.1的范圍。上述使用縮合劑的制造方法中,優(yōu)選使用二氯曱烷、氯仿等有機溶劑。反應(yīng)溫度也取決于使用的有機溶劑的沸點,但優(yōu)選為1010(TC的范圍,更優(yōu)選為2050。C的范圍。為了防止水分引起縮合劑失活,反應(yīng)優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍下進行。如果生物降解性聚合物達到期望的分子量時,為了除去囟化氫和堿形成的鹽等雜質(zhì),使用雜質(zhì)可溶且聚合物不溶的甲醇、乙醇、異丙醇等有機溶劑進行再沉淀和洗滌,對生物降解性聚合物進行精制。精制后,通過減壓干燥、加熱干燥等除去精制時使用的有機溶劑等。以上針對使用縮合劑的制造方法進行了說明,但制造由X,和X2為酯鍵或酰胺鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物的情況,作為其他方法也可以使用由下述通式(4)表示的酰氯(以下簡稱為"酰氯,,)來制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>式(4)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同。具體而言,通過使用具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物及酰氯的組合,或者具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個氨基的包含亞胺部位的化合物及酰氯的組合,可以得到由X,和X2分別為酯鍵或酰胺鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物。該制造方法中的酰氯的使用量,相對于上述構(gòu)成部位中包含的羥基的總摩爾數(shù),通常為0.25-4.0倍摩爾,優(yōu)選為0.33.0倍摩爾,更優(yōu)選為0.4~1.0倍摩爾,進一步優(yōu)選為0.450.6倍摩爾的范圍。通過使用上述酰氯的制造方法制造生物降解性聚合物時,為了中和生成的面化氬副產(chǎn)物,通常采用在使用縮合劑的制造方法中例示的堿。該堿可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。該制造方法中堿的使用量相對于酰氯類的使用摩爾數(shù),通常為1.56.0倍摩爾,優(yōu)選為2.2~5.0倍摩爾,更優(yōu)選為2.4~4.0倍摩爾的范圍。在上述使用酰氯的制造方法中,包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物的使用摩爾比通常為0.5~2.0的范圍,優(yōu)選為0.8-1.5的范圍,更優(yōu)選為0.91.1的范圍。上述使用酰氯的制造方法中,優(yōu)選使用二氯曱烷、氯仿等有機溶劑。反應(yīng)溫度也取決于使用的溶劑的沸點,但優(yōu)選為-3010(TC范圍,更優(yōu)選為-10~50。C范圍。為了防止水分引起酰氯失活,反應(yīng)優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍下進行。如果生物降解性聚合物達到期望的分子量時,為了除去囟化氫和堿形成的鹽等雜質(zhì),使用雜質(zhì)可溶且聚合物不溶的曱醇、乙醇、異丙醇等有機溶劑進行再沉淀、洗滌,對生物降解性聚合物進行精制。精制后,通過減壓千燥、加熱干燥等除去精制時使用的有機溶劑等。接著,針對使用連接劑的制造方法進行說明。通過使具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物、具有2個官能團的包含亞胺部位的化合物和連接劑進行反應(yīng),可以制造由氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或者X,和/或X2為氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物。在此,作為本制造方法中的構(gòu)成部位的組合,連接部位為氨酯鍵的情況,使用在上述的由氨酯鍵連接的生物降解性聚合物中例示的構(gòu)成部位的組合等。另外,連接部位為脲鍵的情況,使用在上述的由脲鍵連接的生物降解性聚合物中例示的構(gòu)成部位的組合等。另外,連接部位為碳酸酯鍵的情況,使用在上述的由碳酸酯鍵連接的生物降解性聚合物中例示的構(gòu)成部位的組合等。進而,連接部位是X,和X2為氨酯鍵的鍵(2)的情況,使用表3中例示的構(gòu)成部位的組合等。連接部位是X!和X2為脲鍵的鍵(2)的情況,使用表4中例示的構(gòu)成部位的組合等。連接部位是Xt和X2為碳酸酯鍵的鍵(2)的情況,使用表5中例示的構(gòu)成部位的組合等。進而,可以并用2種以上這些組合,并且,也可以將氨酯鍵的情況例示的組合、脲鍵的情況例示的組合、碳酸酯鍵的情況例示的組合以及Xi和/或X2為氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵的鍵(2)的情況例示的組合中的2種以上互相并用。作為本制造方法中使用的連接劑,可舉出例如碳酰氯、碳酸酯類或氯曱酸酯類等。作為氯甲酸酯類可舉出例如氯甲酸曱酯、氯甲酸乙酯、氯曱酸丙酯、氯甲酸丁酯、氯甲酸苯酯等,作為碳酸酯類可舉出例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酉旨、碳酸乙基甲基酯、碳酸二苯酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯或碳酸二節(jié)基酯等。其中,優(yōu)選為氯曱酸乙酯類或碳酸酯類,更優(yōu)選為碳酸酯類,進一步優(yōu)選為碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。上述連接劑的使用量,相對于作為生物降解性聚合物的構(gòu)成原料的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物中所包含的羥基或氨基的總摩爾數(shù),通常為0.254.0倍摩爾,優(yōu)選為0.33.0倍摩爾,更優(yōu)選為0.41.0倍摩爾,進一步優(yōu)選為0.450.6倍摩爾的范圍。使用碳酸酯類作為連接劑時,為了促進上述包含生物降解性部位的化合物、上述包含亞胺部位的化合物和上述連接劑的反應(yīng),優(yōu)選添加催化劑。作為催化劑可舉出二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、曱醇鈉或乙酰丙酮絡(luò)鈦(IV)。上述催化劑可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。并且,上述催化劑的使用量,相對于具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物、包含亞胺部位的化合物和連^妾劑的總重量,通常為101000ppm,優(yōu)選為30800ppm,更優(yōu)選為80~500ppm的范圍。使用碳酰氯和氯曱酸酯類作為連接劑時,為了中和產(chǎn)生的卣化氬副產(chǎn)物,通常使用在采用縮合劑的制造方法中例示的堿。堿可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。該制造方法中堿的使用量,相對于酰氯類的使用摩爾數(shù),通常為1.56.0倍摩爾,優(yōu)選為2.2-5.0倍摩爾,更優(yōu)選為2.4-4.0倍摩爾的范圍。在本制造方法中,上述包含生物降解性部位的化合物和上述包含亞胺部位的化合物的使用摩爾比通常為0.52.0的范圍,優(yōu)選為0.81.5的范圍,更優(yōu)選為0.9~1.1的范圍。上述使用連接劑的制造方法中,當(dāng)使用碳酸酯類時,也可以根據(jù)需要使用二氯曱烷、氯仿、四氫呋喃或二甲基甲酰胺等有機溶劑進行制造,也可以不使用溶劑在原料或生成物熔融的條件下進行制造。另外,-使用碳酰氯或氯曱酸酯類時,優(yōu)選使用上述有機溶劑。反應(yīng)溫度也取決于根據(jù)需要使用的有機溶劑的沸點,但使用碳酸酯類作為連接劑時,優(yōu)選為5030(TC的范圍,更優(yōu)選為6022(TC的范圍。另外,使用碳酰氯或氯曱酸酯類作為連接劑時,優(yōu)選為-786(TC的范圍,更優(yōu)選為-1040。C的范圍。連接劑為碳酸酯類時,為了除去作為副產(chǎn)物生成的醇,優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體流通下或減壓下進行反應(yīng)。另外,連接劑為碳酰氯或氯甲酸酯類時,為了防止由大氣中的水引起連接劑失活,優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍下進行。如果生物降解性聚合物達到期望的分子量,在制造時使用了有機溶劑的情況下,可以使用生物降解性聚合物不溶的曱醇、乙醇、異丙醇、己烷等有機溶劑進行再沉淀、洗滌,對生物降解性聚合物進行精制,也可以除去使用的有機溶劑,使生物降解性聚合物干固。另一方面,在制造時不使用有機溶劑的情況下,優(yōu)選直接排出熔融狀態(tài)的生物降解性聚合物,排出后可以將生物降解性聚合物溶解到二氯曱烷、氯仿或二甲基甲酰胺等有機溶劑中,與制造時使用了有機溶劑的情況同樣地進行精制。進行了精制或排出等后,對生物降解性聚合物進行減壓干燥或加熱干燥等。以上針對使用連接劑的制造方法進行了說明,但制造由X,和x2為氨酯鍵或脲鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物的情況下,作為其他方法也可以使用由下述通式(5)表示的二異氰酸酯化合物(以下簡稱為"二異氰酸酯類")作為連接劑進行制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>式(5)中,R,與上述式(2)中的R,定義相同。具體而言,通過使用具有2個羥基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個羥基的包含亞胺部位的化合物及二異氰酸酯類的組合,可以得到由X,和X2為氨酯鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物。并且,通過使用具有2個氨基的包含生物降解性部位的化合物、具有2個氨基的包含亞胺部位的化合物及二異氰酸酯類的組合,可以得到由X,和X2為脲鍵的鍵(2)連接的生物降解性聚合物。也可以從在X,和/或X2為氨酯鍵或脲鍵的鍵(2)中例示的組合中互相并用2種以上。上述二異氰酸酯類的使用量,相對于作為生物降解性聚合物的構(gòu)成原料的包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物中所包含的羥基或氨基的總摩爾數(shù),通常為0.25~4.0倍摩爾,優(yōu)選為0.3-3.0倍摩爾,更優(yōu)選為0.4-1.0倍摩爾,進一步優(yōu)選為0.450.6倍摩爾的范圍。連接部位是X,和X2為氨酯鍵的鍵(2)的情況下,為了促進上述包含生物降解性部位的化合物、上述包含亞胺部位的化合物和上述連接劑的反應(yīng),優(yōu)選添加催化劑。作為上述催化劑,可舉出例如辛酸亞錫、二醋酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、鄰苯基苯酚鈉、四(2-乙基己基)鈦酸酯、氯化錫、氯化鐵、辛酸鐵、辛酸鈷、環(huán)烷酸鋅、三乙基胺或三亞乙基二胺等。優(yōu)選為二醋酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、鄰苯基苯酚鈉、四(2-乙基己基)鈦酸酯、氯化錫或氯化鐵。上述催化劑可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。并且,上述催化劑的使用量,相對于具有2個官能團的包含生物降解性部位的化合物、包含亞胺部位的化合物及二異氰酸酯類的總重量,通常為101000ppm,優(yōu)選為30800ppm,更優(yōu)選為80500ppm的范圍。在本制造方法中,上述包含生物降解性部位的化合物和上述包含亞胺部位的化合物的使用摩爾比通常為0.5~2.0的范圍,優(yōu)選為0.8~1.5的范圍,更優(yōu)選為0.9~1.1的范圍。上述使用連接劑的制造方法中,可以根據(jù)需要使用二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃或二甲基甲酰胺等有機溶劑進行制造,也可以不使用溶劑在原料或生成物熔融的條件下進行制造。反應(yīng)溫度也取決于根據(jù)需要使用的有機溶劑的沸點、包含生物降解性部位的化合物和/或包含亞胺部位的化合物的熔點,但優(yōu)選為1020(TC范圍,更優(yōu)選為20180。C范圍。為了防止大氣中的水與連接劑的異氰酸酯基反應(yīng),反應(yīng)優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍下進行。關(guān)于上述包含生物降解性部位的化合物、上述包含亞胺部位的化合物和二異氰酸酯類的反應(yīng)順序,可以使包含生物降解性部位的化合物、包含亞胺部位的化合物和二異氰酸酯類同時反應(yīng),也可以先使二異氰酸酯類與包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物中的任意一種反應(yīng),然后再與包含另一種部位的化合物反應(yīng)。另外,也可以先使大量過剩的二異氰酸酯類與包含生物降解性部位的化合物和包含亞胺部位的化合物中的任意一種反應(yīng),用高真空的薄膜蒸發(fā)機等除去未反應(yīng)連接劑后,再與包含另一種部位的化合物反應(yīng)。如果生物降解性聚合物達到期望的分子量,在制造時使用了有機溶劑的情況下,可以使用生物降解性聚合物不溶的曱醇、乙醇、異丙醇、己烷等有機溶劑進行再沉淀、洗滌,對生物降解性聚合物進行精制,也可以除去使用的有機溶劑,使生物降解性聚合物干固。另一方面,在制造時不使用有機溶劑的情況下,優(yōu)選直接排出熔融狀態(tài)的生物降解性聚合物,排出后可以將生物降解性聚合物溶解到二氯甲烷、氯仿或二曱基曱酰胺等有機溶劑中,與制造時使用了有機溶劑的情況同樣地進行精制。進行了精制或排出等后,對生物降解性聚合物進行減壓千燥或加熱干燥等。使用了二異氰酸酯類的制造方法中,也可以使用單軸或雙軸螺桿型擠出機等擠出機或捏合機等混煉機來制造生物降解性聚合物。另外,可以在反應(yīng)結(jié)束后或精制后通過添加二異氰酸酯類,使未反應(yīng)的殘留的羥基或氨基與異氰酸酯基反應(yīng),從而使生物降解性聚合物高分子量化。本發(fā)明的生物降解性聚合物的加工物并沒有特別限制,例如可以通過成型加工形成膜、片、適于用途的形狀的容器和無紡布等成型物。此時,在這些成型物中也可以包含聚乙二醇、乙烯醇、聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯等通常的生物降解性聚合物。本發(fā)明的生物降解性聚合物中,根據(jù)目的可以添加各種添加劑。作為添加劑可舉出例如增塑劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、脫模劑、無機添加劑、晶核劑、抗靜電劑、顏料、抗結(jié)塊劑等。作為增塑劑優(yōu)選使用生物降解性的且與本發(fā)明的生物降解性聚合物的相溶性優(yōu)異的增塑劑??膳e出例如一元或多元脂肪酸酯系增塑劑、一元或多元脂肪族醇酯系增塑劑、聚亞烷基二醇系增塑劑、脂肪族聚酯系增塑劑等。具體地可以例示鄰苯二曱酸二正辛酯、鄰苯二曱酸二2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二千酯等鄰苯二曱酸衍生物,苯二曱酸二異辛酯等間苯二曱酸衍生物,己二酸二正丁酯、己二酸二辛酯等己二酸衍生物,馬來酸二正丁酯等馬來酸衍生物,檸檬酸三正丁酯等檸檬酸衍生物,衣康酸單丁酯等衣康酸衍生物,油酸丁酯等油酸衍生物,甘油一蓖麻醇酸酯等蓖麻醇酸衍生物,三曱苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯等磷酸酯衍生物,乙?;鶛幟仕崛阴ァ⒁阴;鶛幟仕崛□ァ⑷樗?、直鏈狀乳酸低聚物、環(huán)狀乳酸低聚物和交酯等。特別優(yōu)選為選自分子內(nèi)具有2個以上羧酸酯基的檸檬酸酯、甘油酯、鄰苯二曱酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯和三甘醇酯中的至少一種酯化合物。這些增塑劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。向本發(fā)明的生物降解性聚合物添加增塑劑、無機填充劑、分散劑、穩(wěn)定劑等各種添加劑時,可以通過使用例如亨舍爾混合機、超級混合機、滾筒型混合機等混合后,再用單軸或雙軸螺桿型擠出機連續(xù)混煉來進行。在此,為了進一步提高生物降解性聚合物和填充劑等的分散性,優(yōu)選使用雙軸擠出機。作為得到包含本發(fā)明的生物降解性聚合物的膜或片的方法,沒有特別限制,可以通過公知的成型方法成型為膜狀或片狀。可舉出通過T模成型法、吹塑成型法、壓延成型法、熱壓成型法等成型為膜狀或片狀的方法。另外,這些膜或片也可以在至少一個方向被拉伸。作為拉伸方法沒有特別限制,可舉出輥拉伸法、拉幅法、吹塑法等。作為得到包含本發(fā)明的生物降解性聚合物的適于用途的形狀的成型物的方法,沒有特別限制,可以由公知的方法制造,可舉出例如在金屬模具中進行擠出成型和注射成型等方法等。為了提高水崩解性和生物降解性,本發(fā)明的生物降解性聚合物的成型物的厚度優(yōu)選成型為薄的厚度,但可以自由地調(diào)整以滿足強度和撓性等。膜的優(yōu)選厚度為5300|im,更優(yōu)選為10~100[im。片或容器狀的成型物的厚度優(yōu)選為0.1~5mm,更優(yōu)選為0.22mm。另外,拉伸彈性率的值并沒有特別限制,通常優(yōu)選為1200MPa以下,更優(yōu)選為600MPa以下。拉伸強度的值并沒有特別限制,優(yōu)選為10100MPa的范圍,更優(yōu)選為1570MPa的范圍,進一步優(yōu)選為2050MPa的范圍。本發(fā)明的生物降解性聚合物中可以添加無機添加劑,通過含有特定的無機添加劑,可以提高本發(fā)明的生物降解性聚合物的水崩解性。作為這種無機添加劑,沒有特別限制,但優(yōu)選為無機氧化物類、沸石類,更優(yōu)選為無機氧化物類。作為上述無機氧化物類,可舉出二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、硅酸白土、硅藻土、酸性白土等,作為沸石類可舉出鉀十字沸石、絲光沸石、斜發(fā)沸石、交沸石、麥鉀沸石、菱沸石、毛沸石、鈉沸石、片沸石、八面沸石等。上述無機添加劑可以單獨使用l種,也可以并用2種以上。關(guān)于含有本發(fā)明的生物降解性聚合物和無機添加劑的生物降解性聚合物樹脂組合物的配合條件,相對于IOO重量份生物降解性聚合物,無機添加劑為0.01-50重量份的范圍,優(yōu)選無機添加劑為0.1-40重量份的范圍,更優(yōu)選無機添加劑為0.5~30重量份的范圍,進一步優(yōu)選為120重量份的范圍。上述無機添加劑的平均粒徑優(yōu)選為30pm以下,更優(yōu)選為10iim以下,特別優(yōu)選為0.75jxm的范圍。粒徑過大時,膜氣孔的致密性變差;粒徑過小時,向樹脂的分散性變差。另外,例如成型物為膜時,也可以添加這些無機添加劑來提高其通氣性。進而,為了提高本發(fā)明的膜的通氣性,也可以添加無機填充劑和/或有機填充劑。作為無機填充劑可舉出碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸45、氫氧化鋁、氧化鋅、氬氧化鎂、氧化釣、氧化鎂、云母等。其中,優(yōu)選碳酸鈣、氧化鎂、硫酸鋇、滑石、粘土。另外,作為有機填充劑可舉出木粉、紙漿粉等纖維素粉末。這些填充劑可以單獨使用1種,也可以組合^f吏用2種以上。作為上述填充劑的平均粒徑,優(yōu)選為30pm以下,更優(yōu)選為10pm以下,特別優(yōu)選為0.7~5^im的范圍。粒徑過大時,膜氣孔的致密性變差;粒徑過小時,向樹脂的分散性變差。形成平面狀的未拉伸片后,通過在縱向進行單軸拉伸,或者在縱向和橫向進行雙軸拉伸,膜成為多孔化、具有通氣性的膜。作為得到本發(fā)明的生物降解性聚合物的無紡布的方法,沒有特別限制,可以通過公知的方法制造,例如干法、紡粘法、熔噴法、濕法等。即,本發(fā)明的生物降解性聚合物或者包含該生物降解性聚合物和添加劑的組合物紡絲后,形成網(wǎng),通過以往公知的方法結(jié)合該網(wǎng)而得到。原料纖維的紡絲方法可以適用公知的紡絲方法??梢允菃为毤徑z也可以是復(fù)合紡絲,特別是作為復(fù)合紡絲的形式,可舉出芯鞘型或者并列型復(fù)合紡絲。作為紡絲方法可以適用例如使用擠出機進行熔融紡絲的熔融紡絲法;將上述生物降解性聚合物或組合物溶解到溶劑中形成溶液后從噴嘴向弱溶劑中吐出該溶液的濕式紡絲法;以及從噴嘴向干燥氣體中吐出該溶液的干式紡絲法等。熔融紡絲法可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機等公知的擠出才幾。擠出機的噴口(噴嘴)的口徑根據(jù)需要的纖維的直徑(絲徑)和擠出機的吐出速度、牽引速度的關(guān)系來適宜地確定,優(yōu)選為0.13.0mm左右。對于任何一種紡絲方法,紡絲后的纖維都不一定必須進行拉伸,進行拉伸時,拉伸至1.1~10倍,優(yōu)選28倍。纖維的優(yōu)選絲徑為0.540旦。并且,構(gòu)成本發(fā)明的無紡布的單纖維或復(fù)合纖維可以是長纖維或短纖維的任意一種,可以根據(jù)使用目的適宜選擇。由得到的纖維形成稱為網(wǎng)的纖維的塊狀形式。作為網(wǎng)的制造方法可以使用公知的方法,沒有特別限制。可舉出例如使用平型梳理機、羅拉梳理機、回絲機等的梳理式、熔噴式。另外,還可以是下述紡粘式在對樹脂進行紡絲時,從紡絲機的噴嘴吐出纖維時吹送高速空氣,收集在開有與氣流成直角的孔的傳送帶上而形成網(wǎng)。無紡布??膳e出例如由針交織的針刺法、由絲交織的縫編法、由熱粘結(jié)的熱粘法、利用粘結(jié)劑的化學(xué)粘結(jié)法、樹脂粘結(jié)法。本發(fā)明的無紡布的單位面積質(zhì)量優(yōu)選為l~50g/m2,更優(yōu)選為5~20g/m2。[生物降解性聚合物的用途]含有本發(fā)明的生物降解性聚合物的成型物的用途沒有特別限制,可以用作例如構(gòu)成衛(wèi)生用品的材料(部件)、農(nóng)園藝材料、土木建筑材料等。即,可以木建筑材料等,作為本發(fā)明的生物降解性聚合物的用途優(yōu)選衛(wèi)生用品。作為衛(wèi)生用品、農(nóng)園藝材料、土木建筑材料等的制造方法,可以通過將含有本發(fā)明的生物降解性聚合物的樹脂組合物成型加工為期望的形狀來制造,進而可以通過公知的熱熔融粘結(jié)或熱粘結(jié)等方法將其成型物互相粘結(jié)、固定來制造。作為上述衛(wèi)生用品,可舉出例如生理用衛(wèi)生棉條、生理用衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護墊、一次性尿布、失禁用襯墊等。作為上述農(nóng)園藝材料,可舉出例如多層膜、育苗罐、園藝帶、果實栽培袋、樁、熏蒸片、塑料大棚用膜等。作為上述土木建筑材料,可舉出例如植物生長網(wǎng)、植物生長罐、立體網(wǎng)狀體、土木纖維、樁、絕熱材料等。表面材料、衛(wèi)生護墊的表層片材、一次性尿布的表層片材或果實栽培袋等。含有本發(fā)明的生物降解性聚合物而形成的膜適于用作例如生理用衛(wèi)生巾的防濕材料、衛(wèi)生護墊的背面層片材、一次性尿布的背面層片材、多層膜、農(nóng)園藝帶材加工成筒狀時適于用作例如生理用衛(wèi)生棉條等。含有本發(fā)明的生物降解性聚合物的容器狀成型體適于用作例如育苗罐或植物生長罐等。另外,根據(jù)情況,出于吸收芯、防止遺漏和^t是高穿著者的運動性的目的,可以在一次性尿布的肢體周圍設(shè)置褶皺等。以下基于實施例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于此。這里,下述實施例中的評價方法如下所述。[l]聚合物的分子量通過凝膠滲透色譜法(以下稱為"GPC,,)求出聚合物的分子量。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用聚苯乙烯。膜的拉伸強度和拉伸彈性率使用拉伸試驗機以拉伸速度50mm/分鐘拉伸沖裁成啞鈴型的膜試驗片,通過測定應(yīng)力求出拉伸斷裂強度和拉伸彈性率。水溶性試驗將膜在35。C的蒸餾水中浸漬24小時,對取出的膜進行干燥,測定膜的重量,由此進行膜的水溶性試驗。在35。C的蒸餾水中浸潰24小時后的膜的重量保持率為98%以上的情況判斷為沒有水溶性。水崩解性試-瞼根據(jù)JISP4501的衛(wèi)生紙的解離性試驗,對于在蒸餾水(pH7左右)中的膜的水崩解性進行試驗。邊長llcm的方形膜或無紡布在520小時以下變成邊長4cm以下方形的情況判斷為顯示水崩解性。生物降解性試-驗根據(jù)ISO14855進行膜的生物降解性試驗。膜的生物降解度為60%以上的情況判斷為顯示生物降解性。[6]纖度根據(jù)JISL1015進^f亍測定。[7]單位面積質(zhì)量由標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的試樣制作邊長10cm的方形試^r片,形成平tf水分后,稱量試驗片的重量[g],將得到的值換算成每單位面積從而得到單位面積質(zhì)量[g/m2]。KGSM強力根據(jù)JISL1096的條帶法制作長度10cm、寬度5cm的試驗片,在經(jīng)向(MD)和煒向(CD)上拉伸,將得到的斷裂時荷重[kg/5cm]換算成每單位面積質(zhì)量來作為KGSM強力。以下具體地說明構(gòu)成生物降解性聚合物的包含亞胺部位的化合物的制造例?!粗圃炖?〉向安裝有帶冷凝器的迪安-斯塔克裝置(Dean-Stark)、溫度計、玻璃制攪拌翼和滴液漏斗的300mL可拆卸燒瓶中加入13.4g對苯二曱醛(0.1mo1、7V^卜'、卩、7f社制造、純度99.0%)和120mL曱苯,用玻璃制攪拌翼進行攪拌,在水水中冷卻至35°C。向滴液漏斗加入12.2g的2-乙醇胺(0.2mol、和光純藥抹式會社制、純度99.0%),用30分鐘滴加到燒瓶中。滴加后,在油浴中進行加熱,加熱回流直至副產(chǎn)物水的生成結(jié)束。冷卻至室溫,過濾分離析出物,使用120mL曱苯在過濾器上進行洗滌。在氮氣氛圍下、于5(TC對得到的結(jié)晶干燥一晚,得到21.2g作為淡黃色固體的N,N,-(1,4-亞苯基二亞曱基)二(乙醇胺)(以下稱為"亞胺化合物r)。由將亞胺化合物1溶解到氘代DMSO中測定的質(zhì)子核磁共振波譜('H-NMR波譜)如下進行歸屬,確認(rèn)了亞胺化合物1的生成。'H-畫R波語SH4.61(s,2H)、SH3.67(s,8H)、SH8.31(s,2H)、SH7.71(s,4H)〈制造例2〉代替2-乙醇胺而使用21.46g的2-(2-氨基乙氧基)乙醇(0.2mol、東京化成工業(yè)抹式會社制、純度98.0%),在室溫下減壓干燥3天,除此以外與制造例1進行同樣的反應(yīng)操作,得到28.3g作為淡黃色固體的N,N,-(1,4-亞苯基二亞曱基)二(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)(以下稱為"亞胺化合物2,,)。由將亞胺化合物2溶解到氘代DMSO中測定的質(zhì)子核磁共振波譜('H-NMR波譜)如下進行歸屬,確i人了亞胺化合物2的生成。'H陽薩R波譜SH4.58(t,2H)、SH3.44(m,8H)、3.68(m,8H)、SH8.37(s,2H)、犯7.79(s,4H)〈制造例3〉代替對苯二甲醛而使用18.5g羥基丙酮(0.2mol、東京化成工業(yè)林式會社制、純度80.0%),除此以外與制造例1進行同樣的反應(yīng)操作,得到28.2g的2-(2-羥基乙基亞氨基)丙烷-l-醇(以下稱為"亞胺化合物3")。由將亞胺化合物3溶解到氘代DMSO中測定質(zhì)子核磁共振波譜('H-NMR波譜)的結(jié)果,確認(rèn)了亞胺化合物3具有下述式(6)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(6)〈制造例4〉代替對苯二曱醛而使用26.0g(0.2mol)丙酮酸-2-羥基乙酯,除此以外與制造例1進行同樣的反應(yīng)操作,得到35.6g的2-(2-羥基乙基亞氨基)丙酸-2-羥基乙酯(以下稱為"亞胺化合物4")。由將亞胺化合物4溶解到氘代DMSO中測定質(zhì)子核磁共振波譜('H-NMR波譜)的結(jié)果,確認(rèn)了亞胺化合物4具有下述式(7)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。O.…(7)〈在兩末端具有COOH基的含有生物降解性部位的化合物的制造〉的制造例。這里,為了確認(rèn)由二元酸和脂肪族二元醇制造含有生物降解性部位的化合物時的終點以及測定制造的含有生物降解性部位的化合物的羧基量,進行含有生物降解性部位的化合物的酸值測定。其測定方法如下所示。〈酸值測定方法〉將在兩末端具有COOH基的含有生物降解性部位的化合物溶解到氯仿中,添加數(shù)滴指示劑(溴百里酚藍曱醇溶液),用0.05N醇性KOH溶液進行滴定,由以下式子求出酸值。酸值[mg畫KOH/g]-2.805xfxV/Sf:0.05N醇性KOH溶液的因子V:0.05N醇性KOH溶液的滴定量[mL]S:在兩末端具有COOH基的生物降解性部位的樣品采取量[g]〈制造例5〉向安裝有帶冷凝器的水分定量接受器、溫度計、曲管、SUS制攪拌翼的SUS制1L的可拆卸燒瓶中加入202.5g琥珀酸(1.7Imol、和光純藥工業(yè)一朱式會社制、純度99.5%)和143.6g的1,4-丁二醇(1.56mol、和光純藥工業(yè)林式會社制、純度98.0%),在油浴中加熱至60。C,在減壓下脫氣30分鐘。脫氣結(jié)束后,切換至吹入氮氣,階段性地將反應(yīng)溫度上升到160°C。繼續(xù)反應(yīng)直至在160。C反應(yīng)物的S臾值成為45.7mg-KOH/g,反應(yīng)結(jié)束時將熔融物排出到SUS制桶中。得到278.3g在兩末端具有COOH基的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"PBSr)。測定PBS1的酸值的結(jié)果是45.2mg-KOH/g。并且,由GPC測定PBS1的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為3169?!粗圃炖?〉將琥珀酸的使用量變更為351.lg(2.96moI),將1,4-丁二醇的使用量變更為262.8g(2.86mol),階段性地將反應(yīng)溫度上升到180°C,繼續(xù)反應(yīng)直至在180。C的酸值為19.0mg-KOH/g,除此以外與制造例5進行同樣的反應(yīng)操作,得到485.4g在兩末端具有COOH基的聚琥珀酸丁二醇S旨(以下稱為"PBS2")。PBS2的酸值為18.4mg-KOH/g,PBS2的數(shù)均分子量為10312?!粗圃炖?〉將琥珀酸的使用量變更為291.0g(2.45mol),將1,4-丁二醇的使用量變更為188.5g(2.05mol),繼續(xù)反應(yīng)直至在160。C的酸值為110.3mg-KOH/g,除此以外與制造例5進行同樣的反應(yīng)操作,得到395.3g在兩末端具有COOH基的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"PBS3")。PBS3的酸值為108.6mg-KOH/g,PBS3的數(shù)均分子量為1420?!粗圃炖?〉將琥珀酸的使用量變更為305.9g(2.58mol),將1,4-丁二醇的使用量變更為163.5g(1.78mol),繼續(xù)反應(yīng)直至在160。C的酸值為224.5mg-KOH/g,除此以外與制造例5進行同樣的反應(yīng)操作,得到385.1g在兩末端具有COOH基的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"PBS4")。PBS4的酸值為221.7mg-KOH/g,PBS4的數(shù)均分子量為653?!粗圃炖?〉將琥珀酸的使用量變更為305.9g(2.58mol),將1,4-丁二醇的使用量變更為233.3g(2.54mo1),階段性地將反應(yīng)溫度上升到18(TC,繼續(xù)反應(yīng)直至在180。C的酸值為11.2mg-K0H/g,除此以外與制造例5進行同樣的反應(yīng)操作,得到428.8g在兩末端具有COOH基的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"PBS5")。PBS5的酸值為10.9mg-KOH/g,PBS5的數(shù)均分子量為17400?!粗圃炖?0〉將琥珀酸的使用量變更為206.9g(1.74mol),將1,4-丁二醇的使用量變更為106.5g(1.12mol),進而使用51.2g二甘醇(0.48mol、純正化學(xué)工業(yè)林式會社制、純度99.0°/。),繼續(xù)反應(yīng)直至酸值為46.6mg-KOH/g,除此以外與制造例5進行同樣的反應(yīng)操作,得到282.6g在兩末端具有COOH基的琥珀酸/l,4-丁二醇/二甘醇共聚物(以下稱為"PBDEGS")。PBDEGS的酸值為45.5mg-KOH/g,PBDEGS的數(shù)均分子量為2858。<在兩末端具有OH基的含有生物降解性部位的化合物的制造〉以下具體地說明構(gòu)成生物降解性聚合物的包含生物降解性部位的化合物的制造例。這里,為了確認(rèn)由二元酸和脂肪族二元醇制造含有生物降解性部位的化合物時的終點以及測定制造的含有生物降解性部位的化合物的羥基量,進行含有生物降解性部位的化合物的羥值測定。其測定方法如下所示?!匆阴;禍y定方法〉由400mL氯仿(和光純藥工業(yè)株式會社制、1級試劑)、4g的70%高氯酸(和光純藥工業(yè)抹式會社制、特級試劑)和50mL醋酸酐(和光純藥工業(yè)林式會社制、特級試劑)調(diào)制乙?;噭S迷撘阴;噭⒃趦赡┒司哂蠴H基的含有生物降解性部位的化合物乙酰化,滴加十幾滴曱酚紅-百里酚藍混合指示劑,用0.5N醇性氫氧化鈉溶液進行滴定。另外,也同時實施空白試驗。從這些滴定結(jié)果由以下式子求出乙?;?。乙酰基值[mg畫KOH/gh(V0-V!)xfx28.05/Sf:0.5N醇性氫氧化鈉溶液的因子V。空白試驗所需的0.5N醇性氳氧化鈉溶液的滴定量[mL]V"在兩末端具有OH基的生物降解性部位的樣品的試驗所需的0.5N醇性氫氧化鈉溶液的滴定量[mL]S:在兩末端具有OH基的生物降解性部位化合物的樣品采取量[g]〈酸值測定方法〉將在兩末端具有OH基的含有生物降解性部位的化合物溶解到氯仿-甲醇混合溶劑中,添加數(shù)滴溴百里酚藍-酚紅混合指示劑,用0.1N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定。另外,同時也實施空白試驗。從這些滴定結(jié)果由以下式子求出酸值。酸值[mg-KOH/g;h(V!-V0)xfx5,61/Sf:O.IN醇性氬氧化鉀溶液的因子Vo:空白試驗所需的O.lN醇性氫氧化鉀溶液的滴定量[mL]V,:在兩末端具有OH基的生物降解性部位的樣品的試驗所需的0.1N醇性氫氧化鉀溶液的滴定量[mL]S:在兩末端具有OH基的生物降解性部位化合物的樣品采取量[g]〈羥值的求出方法〉羥值通過以下式子求出。羥值[mg-KOH/gh乙?;?酸值<制造例11〉向安裝有帶冷凝器的水分定量接受器、溫度計、曲管和SUS制攪拌翼的玻璃制1L的可拆卸燒瓶中加入320.4g(2.70mol)琥珀酸和303,5g(3.30mol)1,4-丁二醇,在氮氣流下階段性地將反應(yīng)溫度上升至180。C。在18(TC幾乎看不到生成水的時刻,加入1.32g的1%的2-乙基己酸錫(II)曱苯溶液(2-乙基己酸錫(II):0.033mmo1、和光純藥工業(yè)抹式會社制)繼續(xù)反應(yīng)。進而,將反應(yīng)溫度上升至200°C,繼續(xù)反應(yīng)直至反應(yīng)物的羥值和酸值分別為57.6mg-KOH/g和0.3mg-KOH/g,反應(yīng)結(jié)束時將熔融物排出到SUS制桶中。得到434.4g在兩末端具有OH基的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"PBS6")。測定PBS6的羥值和酸值的結(jié)果是羥值為57.5mg-KOH/g,酸值為0.2mg-KOH/g。另外,由GPC測定PBS6的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為1951。〈制造例12〉將琥珀酸的^f吏用量變更為288.4g(2.43mol),進而使用39.7g己二酸(0.27mol、和光純藥工業(yè)林式會社制、純度99.5%),繼續(xù)反應(yīng)直至羥值為57.7mg-KOH/g和酸值為0.4mg-KOH/g,除此以外與制造例11進行同樣的反應(yīng)操作,得到480.7g在兩末端具有OH基的聚琥珀^/己二酸丁二醇酯(以下稱為"PBSA二醇")。測定PBSA二醇的羥值和酸值的結(jié)果是羥值為57.6mg-KOH/g,酸值為0.3mg-KOH/g。另夕卜,由GPC測定PBSA二醇的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為1947。[實施例1]向安裝有冷凝器、溫度計和攪拌翼的500mL的四口燒瓶中加入50.0g的PBSl(COOH基40.3mmol)、22.9g三丁基胺(120.9mmol、和光純藥工業(yè)抹式會社制、純度98.0%)、350mL干燥二氯甲烷,在氮氣氛圍下攪拌溶解。接著,添加15.76g碘化2-氯-l-曱基吡啶鑰(60.5mmol、東京化成工業(yè)抹式會社制、純度98.0%),放置15分鐘后添加4.44g(20.2mmol)亞胺化合物1。在氮氣氛圍下在4042。C反應(yīng)12小時。反應(yīng)后,冷卻至室溫,在氮氣氛圍下將反應(yīng)液滴加到1400mL干燥曱醇中,使棉絮狀的聚合物沉淀。在氮氣下加壓過濾該懸濁液,在氮氣氛圍下、在3(TC將得到的聚合物干燥一晚。將干燥過的聚合物加入1400mL干燥甲醇中,在氮氣氛圍下攪拌、洗滌,進行加壓過濾。再次進行同樣的洗滌作業(yè),在氮氣氛圍下、5(TC干燥一晚。得到51.5g具有亞胺鍵的聚琥珀酸丁二醇酯(以下稱為"含亞胺PBS")。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為26984。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)在含亞胺PBS中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(8)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>在115。C對得到的含亞胺PBS熱壓3分鐘,制作厚度15^m、30|am、lOO^im的膜。100)im厚的膜的拉伸強度為25.5MPa,拉伸彈性率為687MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pim厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在119小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至12700。另外,使用30lam厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為32.5%、2周后為66.4%、3周后為81.0%、4周后為92.3%。[實施例2]將三丁基胺的使用量變更為18.3g(96.7mmo1),將碘化2-氯-l-曱基吡啶鑰的使用量變更為12.6g(48.4mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到5L4g棉絮狀的含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為26035。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。10(Vm厚的膜的拉伸強度為24.5MPa,拉伸彈性率為678MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15(im厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在118.9小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至11566。另外,使用3(Hmi厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為32.7%、2周后為66.8%、3周后為81.2%、4周后為92.5%。將三丁基胺的使用量變更為38.1g(201.5mmo1),將碘化2-氯-l-甲基吡啶鏺的使用量變更為26.3g(100.8mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到51.6g棉絮狀的含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為31391。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。100jim厚的膜的拉伸強度為25.6MPa,拉伸彈性率為680MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用lOOiim厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.6%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15jim厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在118.7小時崩解為邊長l~2cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至11077。另外,使用3(Him厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為32.4%、2周后為66.3%、3周后為80.9%、4周后為91.8%。[實施例4]代替PBS1而使用50.0g的PBS2(COOH基16.4mmo1),將三丁基胺的使用量變更為9.31g(49.2mtno1),將碘化2-氯-l-甲基吡啶鑰的使用量變更為6.41g(24.6mmo1),將亞胺化合物1的使用量變更為1.80g(8.20mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到49.5g棉絮狀的含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為30686。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。100pmi厚的膜的拉伸強度為37.7MPa,拉伸彈性率為779MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用10(Vm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15inm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在240小時崩解為邊長23cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至14400。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為2S.5%、2周后為58.6%、3周后為77.3%、4周后為89.7%。代替PBS1而使用50.0g的PBS3(COOH基96.8mmo1),將三丁基胺的使用量變更為54.9g(2卯.4mmo1),將碘化2-氯-l-甲基吡啶鎗的使用量變更為35.9g(145.2mmo1),將亞胺化合物1的使用量變更為10.6g(48.4mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到57.1g棉絮狀的含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為31391。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。100pm厚的膜的拉伸強度為20.7MPa,拉伸彈性率為677MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為98.7°/。,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用151im厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在8小時崩解為邊長l~2cm方形,此時的數(shù)均分子量為7245。另外,使用3(Him厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為40.5%、2周后為77.5%、3周后為87.6%、4周后為95.3%。[實施例6〗代替PBS1而使用50.0g的PBS4(COOH基197.6mmo1),將三丁基胺的使用量變更為U2.1g(592.8mmo1),將碘化2-氯-l-甲基吡啶鐵的使用量變更為77.3g(296.4mmo1),將亞胺化合物1的使用量變更為21.7g(98.8mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到68.2g棉絮狀的含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為32501。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。100(im厚的膜的拉伸強度為20.1MPa,拉伸彈性率為595MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為98.6%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在2小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至5490。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為46.3%、2周后為80.0%、3周后為90.0%、4周后為96.0%。代替PBS1而使用50.0g的PBS5(COOH基9.71mmo1),將三丁基胺的使用量變更為5.50g(29.1mmo1),將硤化2-氯-l-甲基吡啶鑰的使用量變更為3.81g(14.6mmo1),將亞胺化合物1的使用量變更為1.07g(4.86mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行操作得到49.4g含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為27443。另外,與實施例1同樣地確認(rèn)含亞胺PBS的結(jié)構(gòu),確認(rèn)了具有與實施例1同樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例1同樣地制作膜。lO(Vm厚的膜的拉伸強度為38.9MPa,拉伸彈性率為790MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在520小時崩解為邊長3~4cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至15460。另外,使用30(im厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為28.0%、2周后為53.6°/。、3周后為72.5%、4周后為85.5%。[實施例8]代替PBS1而使用50.0g的PBDEGS(COOH基40.6mmo1),將三丁基胺的使用量變更為16.8g(121.8mmo1),將碘化2-氯-l-甲基吡啶鐺的使用量變更為15.9g(60.9mmo1),將亞胺化合物1的使用量變更為4.5g(20.3mmo1),除此以外與實施例1同樣地進行才喿作得到50.1g含亞胺PBDEGS。由GPC測定得到的含亞胺PBDEGS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為36700。另外,與實施例1同樣地解析含亞胺PBDEGS的結(jié)構(gòu),推定具有下述式(9)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>…(9)使用得到的含亞胺PBDEGS,與實施例1同樣地制作膜。100μm厚的膜的拉伸強度為30.9MPa,拉伸彈性率為520MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100μm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15μm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在206小時崩解為邊長lmmlcm方形,此時的數(shù)均分子量降低至12800。另外,使用30μm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)杲是生物降解度在1周后為30.2%、2周后為64,5%、3周后為79.0%、4周后為89.7%。代替亞胺化合物1而使用0.753g(8.20mmo1)1,4-丁二醇,除此以外與實施例4同樣地進行操作得到49.7g棉絮狀聚琥珀酸丁二醇酯。由GPC測定得到的聚琥珀酸丁二醇酯的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為34465。使用得到的聚琥珀酸丁二醇酯,與實施例1同樣地制作膜。100pm厚的膜的拉伸強度為39.3MPa,拉伸彈性率為371MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。使用上述膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是520小時后膜也沒有崩解。進而,此時的膜的數(shù)均分子量為33531,沒有發(fā)現(xiàn)分子量變化。另外,使用同樣的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在l周后為27.0%、2周后為52.5%、3周后為69.0%、4周后為79.0%,生物降解性差于含亞胺PBS。向安裝有冷凝器、溫度計和攪拌翼的200mL的玻璃制可拆卸燒瓶中加入100.0g的PBS6(OH基0.102mol)、11.3g亞胺化合物1(OH基0.102mol)。在氮氣氛圍下在130。C熔融后,添加0.89g的1%二月桂酸二丁基錫(IV)曱苯溶液(二月桂酸二丁基錫(IV):0.014mmo1、和光純藥工業(yè)抹式會社制、純度99.0%)。接著,用10分鐘滴加16.5g六亞甲基二異氰酸酯(以下稱為"腦")(NCO基0.195mol、三井化學(xué)聚氨酯株式會社制"夕少矛一卜700"、NCO含量49.6重量%),用1.3g甲苯?jīng)_洗殘留在滴液漏斗中的HDI。接著,在氮氣氛圍下在13(TC反應(yīng)3小時后,將熔融聚合物排出到不銹鋼制桶中,得到101.0g含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為26984。另外,測定^-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PBS中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(10)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>在130。C對得到的含亞胺PBS熱壓5分鐘,制作厚度15pm、30fim和100pm的膜。100^im厚的膜的拉伸強度為31.9MPa,拉伸彈性率為832MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在259小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至15800。另外,使用100pm厚的膜測定了水中浸漬后的拉伸強度經(jīng)時變化,結(jié)果是在水中浸漬2小時拉伸強度降低至12.2MPa。水中浸漬后的拉伸強度經(jīng)時變化的測定結(jié)果示于圖1中。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為15.3%、2周后為27,5%、3周后為40.8%、4周后為52.3%,5周后為60.0%。代替PBS6而使用100.0g聚己二酸丁二醇酯二醇(以下稱為"PBA二醇")(OH基O.lOOmol、三井化學(xué)聚氨酯抹式會社制"夕少,^夕U-2420"、羥值56.1mg-KOH/g),將亞胺化合物1的使用量變更為ll.Og(OH基O.lOOmol),將HDI的使用量變更為16.1g(NCO基0.190mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到U5.1g具有亞胺鍵的聚己二酸丁二醇酯(以下稱為"含亞胺PBA")。由GPC測定得到的含亞胺PBA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為34850。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PBA中存在亞胺鍵。解析1H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(11)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>使用得到的含亞胺PBA,與實施例9同樣地制作膜。100^im厚的艇的拉伸強度為30.9MPa,拉伸彈性率為520MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在3小時崩解為邊長l~2cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至12930。另夕卜,使用100pm厚的膜測定了水中浸漬后的拉伸強度經(jīng)時變化,結(jié)果是在水中浸漬2小時拉伸強度降低至7.1MPa。水中浸漬后的拉伸強度經(jīng)時變化的測定結(jié)果示于圖1中。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為20.0%、2周后為31.5%、3周后為48.3%、4周后為61.2%。代替亞胺化合物1而使用15.8g亞胺化合物2(OH基0.102mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到95.3g含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為30240。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PBS中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(12)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。使用得到的含亞胺PBS,與實施例9同樣地制作膜。100)im厚的膜的拉伸強度為29.9MPa,拉伸彈性率為785MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用10(Vm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在86小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至15870。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為17.4%、2周后為30.6%、3周后為45.5%、4周后為58.3%,5周后為63.9%。代替亞胺化合物1而使用15.4g亞胺化合物2(OH基O.lOOmol),除此以外與實施例10同樣地進行操作得到102.3g含亞胺PBA。由GPC測定得到的含亞胺PBA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為34200。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PBA中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式U3)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>使用得到的含亞胺PBA,與實施例9同樣地制作膜。100(im厚的膜的拉伸強度為29.3MPa,拉伸彈性率為480MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在2小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至11950。另外,使用30pim厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為33.0%、2周后為45.5%、3周后為59.3%、4周后為75.6%。不使用亞胺化合物1,將HDI的使用量變更為8.2g(NCO基0.097mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到80.5g的PBS。由GPC測定得到的PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為24150。使用得到的PBS,與實施例9同樣地制作膜。100jim厚的膜的拉伸強度為67.4MPa,拉伸彈性率為455MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100)im厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.6%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15lam厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30nm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為5.2%、2周后為15.7%、3周后為23.6%、4周后為37.7%、5周后為46.8%,生物降解性差于含亞胺PBS。不^f吏用亞胺化合物1,代替PBS6而使用100.0g的PBA二醇(OH基O.lOOmol),將HDI的使用量變更為8.0g(NCO基0.095mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到91.6g聚己二酸丁二醇酯(以下稱為"PBA,,)。由GPC測定得到的PBA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為45450。使用得到的PBA,與實施例9同樣地制作膜。lOO(im厚的膜的拉伸強度為72.5MPa,拉伸彈性率為250MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在l周后為10.1%、2周后為16.0%、3周后為25.2%、4周后為40.3%,生物降解性差于含亞胺PBA。[實施例13〗代替PBS6而使用50.0g的PBS6(OH基0.051mol)和50.0g的PBA二醇(OH基0.050mol),將亞胺化合物1的使用量變更為11.lg(OH基O.lOlmol),將HDI的使用量變更為16.3g(NCO基:0.192mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到112.5g具有亞胺鍵的聚己二酸丁二醇酯-聚琥珀酸丁二醇酯共聚物(以下稱為"含亞胺PBA-PBS")。由GPC測定得到的含亞胺PBA-PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為41200。另外,測定'H-NMR波語,由8.29ppm的亞胺鍵的次曱基峰確認(rèn)了在含亞胺PBA-PBS中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(14)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>使用得到的含亞胺PBA-PBS,與實施例9同樣地制作膜。100pm厚的膜的拉伸強度為20.9MPa,拉伸彈性率為630MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用10(Him厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15jam厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在200小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至12930。另外,使用30(im厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為25.3%、2周后為38.5%、3周后為50.7%、4周后為61.3%。不使用亞胺化合物1,將HDI的使用量變更為8.1g(NCO基0.096mol),除此以外與實施例13同樣地進行操作得到81.6g聚己二酸丁二醇酯-聚琥珀酸丁二醇酯共聚物(以下稱為"PBA-PBS")。由GPC測定得到的PBA-PBS的分子量的結(jié)果是^t均分子量為30650。使用得到的PBA-PBS,與實施例9同樣地制作膜。100pm厚的膜的拉伸強度為69.1MPa,拉伸彈性率為389MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用lOOiim厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15jim厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為8.3%、2周后為16.3%、3周后為30.9%、4周后為50.7%,生物降解性差于含亞胺PBA-PBS。代替PBS6而使用100.0g的PBA二醇(OH基O.lOOmol)和4.6g的1,4-丁二醇(OH基O.lOOmol),將亞胺化合物1的使用量變更為22.0g(OH基0.200mol),將HDI的使用量變更為32.2g(NCO基0.380mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到90.5g具有亞胺鍵的聚己二酸丁二醇酯-丁二醇共聚物(以下稱為"含亞胺PBA-BD,,)。由GPC測定得到的含亞胺PBA-BD的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為20530。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次曱基峰確認(rèn)了在含亞胺PBA-BD中存在亞胺鍵。解析'H-NMR<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>使用得到的含亞胺PBA-BD,與實施例9同樣地制作膜。100jxm厚的膜的拉伸強度為40.9MPa,拉伸彈性率為753MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.9%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15jmi厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在520小時崩解為邊長4cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至11050。另外,使用30(im厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為10.7%、2周后為21.8%、3周后為35.7%、4周后為49.3%、5周后為55.8%、6周后為62.3%。不使用亞胺化合物1,將HDI的使用量變更為16.1g(NCO基0.190mol),除此以外與實施例14同樣地進行操作得到81.6g聚己二酸丁二醇酯-丁二醇共聚物(以下稱為"PBA-BD")。由GPC測定得到的PBA-BD的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為31450。使用得到的PBA-BD,與實施例9同樣地制作膜。100nm厚的膜的拉伸強度為75.3MPa,拉伸彈性率為544MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用151im厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30!im厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度為3.4%、2周后為7.1%、3周后為18.4%、4周后為26.8%、5周后為38.5%、6周后為45.8%,生物降解性差于含亞胺PBA-BD。代替PBS6而使用100.0g的PBS6(0H基0.102mol)和10.1g聚乙二醇(OH基O.OlOmol、東邦化學(xué)工業(yè)林式會社制"PEG-2000"、羥值57.1mg-KOH/g),將亞胺化合物1的使用量變更為12.4g(OH基0.112mol),將HDI的使用量變更為18.2g(NCO基0.214mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到90.5g具有亞胺鍵的聚琥珀酸丁二醇酯-聚乙二醇共聚物(以下稱為"含亞胺PBS-PEG")。由GPC測定得到的含亞胺PBS-PEG的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為35705。另外,測定)H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次曱基峰確認(rèn)了在含亞胺PBS-PEG中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(16)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。[化23〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>使用得到的含亞胺PBS-PEG,與實施例9同樣地制作膜。100jim厚的膜的拉伸強度為25.0MPa,拉伸彈性率為685MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.5%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15(im厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在180小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至15852。另外,使用30^im厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為17.3%、2周后為30.5%、3周后為45.2%、4周后為55.5%、5周后為64.2%。不使用亞胺化合物l,將HDI的使用量變更為9.1g(NCO基0.106mol),除此以外與實施例15同樣地進行操作得到80.6g聚琥珀酸丁二醇酯-聚乙二醇共聚物(以下稱為"PBS-PEG")。由GPC測定得到的PBS-PEG的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為42521。使用得到的PBS-PEG,與實施例9同樣地制作膜。100jim厚的膜的拉伸強度為65.3MPa,拉伸彈性率為498MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100jim厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.5%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為8.7%、2周后為17.3%、3周后為25.8%、4周后為33.4%、5周后為45.6%,生物降解性差于含亞胺PBS-PEG。向安裝有帶冷凝器的水分定量接受器、溫度計、曲管和SUS制攪拌翼的SUS制200mL的可拆卸燒瓶中加入100.0g的PBS6(0H基:0.102mol)、11.3g亞胺化合物l(OH基0.102mol)、12.3g碳酸二乙酯(0.102mol、和光純藥工業(yè)株式會社制、純度98%)、0.03g曱醇鈉(0.528mmol、和光純藥工業(yè)株式會社制、純度95%)。緩慢地升溫至12(TC,繼續(xù)反應(yīng)直至在120。C不再有生成的乙醇蒸餾除去。進而,在減壓下、在18(TC反應(yīng)24小時,得到101.3g具有亞胺鍵的聚碳酸酯(以下稱為"含亞胺PC")。由GPC測定得到的含亞胺PC的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為25200。另外,測定^-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PC中存在亞胺鍵。解析iH-NMR波語的結(jié)果推定具有下述式(17)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。不使用亞胺化合物l,將碳酸二乙酯的使用量變更為6.2g(0.050mo1),除此以外與實施例16同樣地進行操作得到90.6g聚石灰酸酯(以下稱為"PC")。由GPC測定得到的PC的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為26528。使用得到的PC,與實施例9同樣地制作膜。100jim厚的膜的拉伸強度為22.0MPa,拉伸彈性率為530MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8°/。,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用30jLim厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為21.3%、2周后為32.1%、3周后為40.6%、4周后為58.2%,生物降解性差于含亞胺PC。[實施例17]代替PBS6而使用100.0g的PBSA二醇(OH基0.102mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到100.3g具有亞胺鍵的聚琥珀酸/己二酸丁二醇酯(以下稱為"含亞胺PBSA,,)。由GPC測定得到的含亞胺PBSA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為31000。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次曱基峰確認(rèn)了在含亞胺PBSA中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(18)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在130。C對得到的含亞胺PBSA熱壓5分鐘,制作厚度15pm、30(im和lOO(im的膜。100pm厚的膜的拉伸強度為28.5MPa,拉伸彈性率為632MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.7%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在249小時崩解為邊長12cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至16000。另外,使用30(mi厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為16.8%、2周后為30.3%、3周后為45.0%、4周后為58.2%、5周后為66.5%。代替PBS6而使用100.0g的PBSA二醇(OH基0.102mol),代替亞胺化合物1而使用15.8g亞胺化合物2(OH基0.102mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到95.3g含亞胺PBSA。由GPC測定得到的含亞胺PBSA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為30450。另外,測定'H-NMR波譜,由8.29ppm的亞胺鍵的次甲基峰確認(rèn)了在含亞胺PBSA中存在亞胺鍵。解析'H-NMR波譜的結(jié)果推定具有下述式(19)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在130℃對得到的含亞胺PBSA熱壓5分鐘,制作厚度15pm、30pm和100^im的膜。lOOiim厚的膜的拉伸強度為27.9MPa,拉伸彈性率為530MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100^mi厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.6%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在75小時崩解為邊長l~2cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至15240。另外,使用30nm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為19.1%、2周后為33.5%、3周后為49.7%、4周后為63.9%。不使用亞胺化合物1,將HDI的使用量變更為8.2g(NCO基0.097mol),除此以外與實施例17同樣地進行操作得到80.5g的PBSA。由GPC測定得到的PBSA的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為24150。使用得到的PBSA,與實施例9同樣地制作膜。100fim厚的膜的拉伸強度為65.2MPa,拉伸彈性率為436MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,但是沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性。另外,使用3(Vm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為5.7%、2周后為16.9%、3周后為25.0%、4周后為38.9%、5周后為50.8%,生物降解性差于含亞胺PBSA。代替亞胺化合物1而使用8.2g亞胺化合物3(OH基0.102mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到97.7g含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為29544。另外,解析測定'H-NMR波譜的結(jié)果,結(jié)果是推定具有下述式(20)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。代替亞胺化合物1而使用11.1g亞胺化合物4(OH基0.102mol),除此以外與實施例9同樣地進行操作得到98.3g含亞胺PBS。由GPC測定得到的含亞胺PBS的分子量的結(jié)果是數(shù)均分子量為31000。另外,解析測定'H-NMR波譜的結(jié)果,結(jié)果是推定具有下述式(21)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula><21)在130。C對得到的含亞胺PBS熱壓5分鐘,制作厚度15(im、30iLim和lOOjim的膜。100nm厚的膜的拉伸強度為28.7MPa,拉伸彈性率為598MPa。該膜的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、強度高。使用100pm厚的膜進行水溶性試驗。其結(jié)果是膜的重量保持率為99.8%,可以確認(rèn)該膜沒有水溶性。另外,使用15pm厚的膜進行了水崩解性試驗,結(jié)果是邊長llcm的方形膜在445小時崩解為邊長23cm方形,此時的數(shù)均分子量降低至19540。另外,使用30pm厚的膜進行了生物降解性試驗,結(jié)果是生物降解度在1周后為14.7%、2周后為25.9%、3周后為39.0%、4周后為51.4%、5周后為60.0%?!瓷锝到庑跃酆衔飿渲M合物〉以表6所示的配合條件混合生物降解性聚合物和無機添加劑,進而用煉塑機在130。C熔融混合5分鐘,使用排出的生物降解性聚合物樹脂組合物,與實施例9同樣地制作15)im厚的膜,實施水崩解性試驗。在表6中表示其水崩解時間。<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>從水崩解性試驗結(jié)果可知,相對于100重量份生物降解性聚合物在0.01-50重量份的范圍配合無機添加劑的生物降解性聚合物樹脂組合物的水崩解性高于沒有添加的聚合物。另一方面,超過50重量份配合無機添加劑的生物降解性聚合物樹脂組合物沒有發(fā)現(xiàn)水崩解性提高?!瓷锝到庑跃酆衔锏臒o紡布制造〉[實施例30~35和比4交例913]使用表7所示的生物降解性聚合物。將紡絲溫度設(shè)定為210°C,使用孔數(shù)為72個的噴嘴進行熔融紡絲。在20。C的冷卻空氣流中冷卻其紡出絲條后,接著使用吸氣裝置以牽引速度3500m/分鐘進行牽引,在網(wǎng)狀傳送帶上進行捕集堆積而制成網(wǎng)。隨后,在輥溫度105。C、壓接面積率17%、線壓力30kg/cm的條件下通過軋紋輥和平面輥對網(wǎng)進行部分熱粘結(jié)。然后,利用紡粘法得到纖度3.0旦、單位面積質(zhì)量50g/r^的生物降解性聚合物的無紡布。針對得到的無紡布,測定KGSM強力(MD/CD),并且進行水崩解性試驗。結(jié)果示于表7中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>(注)x:經(jīng)過520小時也沒有水崩解由本發(fā)明的生物降解性聚合物制造的無紡布(實施例3035)的外觀和皮膚觸感均良好,柔軟、具有充分的強度。并且,還顯示出優(yōu)異的水崩解性。另一方面,由不具有亞胺^:的生物降解性聚合物制造的無紡布(比較例9~13)的外觀、皮膚觸感和強度良好,但是沒有顯示出水崩解性。權(quán)利要求1.一種生物降解性聚合物,其特征在于,其為在分子內(nèi)具有1個以上亞胺鍵的生物降解性聚合物,該亞胺鍵形成該生物降解性聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)的一部分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性聚合物含有生物降解性部位和具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位,并且含有由該亞胺部位連接該生物降解性部位間的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-S旨)類或聚醚類。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述亞胺部位為由下述通式(1)表示的亞胺部位,<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>(I)式中,R1-R3分別獨立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基,Y!和Y2分別獨立地表示-CR=N-或-N=CR-,R表示氫原子或碳原子數(shù)l20的脂肪族烴基,k表示0-1000的整數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解性聚合物,其特征在于,連接所述生物降解性部位和所述亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或由下述通式(2)表示的鍵,<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>(II)式中,R,表示碳原子數(shù)1~20的二價烴基,X1和X2分別獨立地表示酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解性聚合物,其特征在于,所述生物降解性部位為聚酯類、低聚酯類、聚(酰胺-酯)類、低聚(酰胺-酯)類或聚醚類,所述亞胺部位為權(quán)利要求4中記載的由通式(1)表示的亞胺部位,連接所述生物降解性部位和所述亞胺部位的化學(xué)鍵為酯鍵、酰胺鍵、氨酯鍵、脲鍵、碳酸酯鍵或權(quán)利要求5中記載的由通式(2)表示的鍵。7.—種生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,使包含生物降解性部位的化合物、包含具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位的化合物和縮合劑進行反應(yīng)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,所述縮合劑為碘化2-氯-l-曱基吡啶鏺、碘化2-溴-l-曱基吡啶鎗、2-氯-l-乙基吡咬四氟硼酸鹽或2-溴-l-乙基吡咬四氟硼酸鹽。9.一種生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,使包含生物降解性部位的化合物、包含具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位的化合物和連接劑進行反應(yīng)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的生物降解性聚合物的制造方法,其特征在于,所述連接劑為二異氰酸酯類或碳酸酯類。11.一種生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,含有權(quán)利要求16中任一項所述的生物降解性聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,所述成型物含有無機添加劑。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的生物降解性聚合物的成型物,其特征在于,所述成型物為片、膜、容器或無紡布。14.一種衛(wèi)生用品,其特征在于,含有權(quán)利要求16中任一項所述的生物降解性聚合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的衛(wèi)生用品,其特征在于,所述衛(wèi)生用品為選自生理用衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護墊、一次性尿布或生理用衛(wèi)生棉條中的至少一種。16.—種農(nóng)園藝材料,其特征在于,含有權(quán)利要求1~6中任一項所述的生物降解性聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的農(nóng)園藝材料,其特征在于,所述農(nóng)園藝材料為選自多層膜、育苗罐、園藝帶、果實栽培袋、樁、熏蒸片或塑料大棚用薄膜中的至少一種。18.—種土木建筑材料,其特征在于,含有權(quán)利要求1~6中任一項所述的生物降解性聚合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的土木建筑材料,其特征在于,所述土木建筑材料為選自植物生長網(wǎng)、植物生長罐、立體網(wǎng)狀體、土木用纖維、樁或絕熱材料中的至少一種。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供沒有水溶性(吸濕性)、可以成型加工、具有優(yōu)異的水崩解性和生物降解性的新型生物降解性聚合物、其制造方法及其成型物以及用途。本發(fā)明的生物降解性聚合物,其特征在于,其在分子內(nèi)具有1個以上亞胺鍵,該亞胺鍵形成該生物降解性聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)的一部分。所述生物降解性聚合物優(yōu)選含有生物降解性部位和具有1個以上亞胺鍵的亞胺部位,并且含有由該亞胺部位連接該生物降解性部位間的形式的化學(xué)結(jié)構(gòu)。文檔編號C08G81/00GK101208375SQ200680023189公開日2008年6月25日申請日期2006年6月28日優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日發(fā)明者下田學(xué),助川誠,升忠仁,川畑朋之申請人:三井化學(xué)株式會社