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雙軸取向丙烯聚合物膜的制作方法

文檔序號:3638339閱讀:312來源:國知局

專利名稱::雙軸取向丙烯聚合物膜的制作方法雙軸取向丙烯聚合物膜本發(fā)明涉及雙軸取向的丙烯聚合物膜。聚乙烯(特別是LLDPE)是多層可收縮膜的支承層中使用的最主要材料。但也已知道,BOPP膜的支承層可自多相的丙烯聚合物組合物生產。多層熱可收縮膜可例如按國際專利申請WO01/70500生產,其中所述多層膜的支承層由包含20-60%重量的丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物和40-80%重量的含20-60。/。重量乙烯單元的乙烯/a-烯烴或乙烯/丙烯共聚物的多相組合物組成。透氣的BOPP膜在例如國際專利申請WO02/057342中有述。所述BOPP膜包含至少一層丙烯聚合物或含至少0.8%重量乙烯的丙烯聚合物組合物,其熔點高于155。C,室溫下可溶于二甲苯的部分少于3%重量,且在25°C-95°C的溫度范圍內收集到的聚合物部分與室溫下可溶于二曱苯的部分的比值高于8(重量百分比)??勺陨鲜霰┚酆衔铽@得的膜的性質使其適合于范圍廣泛的膜應用,但仍然需要具有能跨越應用范圍的平衡性質的膜。因此本發(fā)明的目的是提供可用于多種不同應用中的雙軸取向丙烯聚合物膜,其具有物理機械性質的良好平衡與優(yōu)異的透明性。已經出乎意料地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的雙軸取向丙烯聚合物膜滿足這些所需要求。本發(fā)明提供了多層雙軸取向丙烯聚合物膜(BOPP膜),其特征在于所述多層膜的支承層包含(A)15-75%重量的丙烯均聚物和(B)25-85%重量包含如下組成的丙烯共聚物組合物((a)和(b)的百分數基于組分(B)計算)(a)50-85%重量含0.05-1.5%重量具有2-10個碳原子的非丙烯a-烯經單元的丙烯共聚物;和(b)15-50%重量含20%重量以下具有2-10個碳原子的非丙烯a-烯經單元的丙烯共聚物。在本文中,多層膜指包含至少兩層(支承層和至少一個外層)的膜,其中所述至少一個外層粘附于所述支承層的表面上。本發(fā)明的雙軸取向丙烯聚合物膜的支承層優(yōu)選包含35-75%重量、更優(yōu)選40-70%重量的組分(八)和25-65%重量、更優(yōu)選30-60%重量的組分(B)。所述支承層的組分(A)為優(yōu)選具有如下性質的丙烯均聚物國MFR低于10g/10min,最優(yōu)選低于4g/10min(230。C,2.26Kg/ISO1133);和/或-25。C下可溶于二甲苯的部分少于6。/。重量;和/或-Vicat軟化溫度高于150。C(ISO306);和/或-抗張模量為1200-1600MPa(lmm/min,ISO527-1,2);和/或-斷裂張應變高于300%(50mm/min,ISO527-1,2)。丙烯均聚物(A)可通過聚合反應以一個或多個聚合步驟制備。優(yōu)選各聚合步驟在高有規(guī)立構的多相Ziegler-Natta存在下進行。所述催化劑包含固體催化劑組分,所述固體催化劑組分包含至少一種有至少一個鈦-自鍵的鈦化合物和至少一種電子供體化合物(內部供體),二者均負載于氯化鎂上。Ziegler-Natta催化劑體系還包含有機鋁化合物作為基本的助催化劑,并任選包含外部電子供體化合物。適合的催化劑體系在歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和國際專利申請WO00/63261中有述。優(yōu)選所述固體催化劑組分包含Mg、Ti、卣素和電子供體,所述電子供體選自-COOH基團在鄰位的芳族二羧酸的單酯和二酯,其中-COOR基團的至少一個R烴基含3-20個碳原子。優(yōu)選所述電子供體選自2,3-萘二甲酸二異丁酯,鄰苯二甲酸二正丙酯、二正丁酯、二異丁酯、二正庚酯、二-2-乙基己酯、二正辛酯、二新戊酯,鄰苯二甲酸的單丁酯和單異丁酯,鄰苯二曱酸乙酯異丁酯,鄰苯二甲酸乙酯正丁酯,如歐洲專利EP45977和EP728769中所述。按優(yōu)選方法,所述固體催化劑組分可通過使式Ti(OR)n.yXy(其中,n為鈥的價態(tài),y為l和n之間的數,優(yōu)選TiCl》的鈦化合物與衍生自式MgClpROH(其中,p為0.1和6之間的數,優(yōu)選2-3.5,R為含1-8個碳原子的烴基)的加合物的氯化鎂反應制備。所述加合物可適宜按US4,399,054和US4,469,648制備為球形。這樣獲得的加合物可直接與所述Ti化合物反應,或其可先經熱控制下的脫醇(80-130。C)以獲得其中醇的摩爾數通常低于3、優(yōu)選介于0.1和2.5之間的加合物。與Ti化合物的反應可通過懸浮所述加合物(經脫醇或照原樣)于冷的TiCl4(通常0。C)中進行;混合物經加熱至80-130。C并在該溫度下保持0.5-2小時。用TiC"的處理可進行一次或多次。內部M可在用TiCl4處理的過程中加入,且用電子供體化合物的處理可重復一次或多次。通常,內部供體以與MgCl20.01-1、優(yōu)選0.05-0.5的摩爾比使用。球形催化劑組分的制備見述于例如歐洲專利申請EP-A-395083和國際專利申請WO98/44009中。所述有機鋁化合物優(yōu)選選自三烷基鋁化合物的烷基-Al,所述三烷基鋁化合物例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也可使用三烷基鋁與烷基鋁卣化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物(如AlE^Cl和Al2Et3Cl。的混合物。優(yōu)選的外部電子供體化合物包括硅化合物、醚、酯(如4-乙氧基苯甲酸乙酯)、胺、雜環(huán)化合物(特別是2,2,6,6-四甲基哌咬)、酮以及1,3-二醚。另一類優(yōu)選的外部供體化合物為式Ra5R^Si(OR7)。的硅化合物,其中a和b為0-2的整數,c為1-3的整數,(a+b+c)的和為4;R5、W和RJ為具有1-18個碳原子并任選含雜原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌咬基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-甲基-二甲氧基硅烷(1,1,1,trifluoropropyl-metil-dimethoxysilane)。外部電子供體化合物以使有機鋁化合物與所述電子供體化合物間的摩爾比為0.1-500的量使用。聚合過程可在氣相和/或液相中、在連續(xù)或間歇反應器(如流化床或淤漿反應器)中進行,或者氣相聚合過程可在至少兩個互連的聚合區(qū)中進行,如歐洲專利EP782587中所述。聚合步驟的反應時間、溫度和壓力本身不是關鍵性的,但制備丙烯均聚物(A)的溫度通常為50°C-120°C。聚合壓力優(yōu)選在0.5-12MPa范圍內,如果聚合在氣相中進行的話。所述催化體系可與少量烯烴預接觸(預聚合)。丙烯聚合物組合物的分子量用已知的調節(jié)劑如氫氣調節(jié)。支承層的組分(B)為包含如下組成的丙烯聚合物組合物((a)和(b)的百分數基于組分(B)計算)(a)50-85%重量含0.05-1.5%重量、優(yōu)選1.01-1.3%重量的具有2-10個碳原子的非丙烯a-烯烴單元的丙烯共聚物;和(b)15-50%重量含20%重量以下、優(yōu)選5-15%重量、更優(yōu)選8.5-11.5%重量的具有2-10個碳原子的非丙烯a-烯烴單元的丙烯共聚物。所述丙烯共聚物組合物(B)優(yōu)選具有如下性質(i)MFR(230°C/2.16Kg/ISOU33)介于l隱12g/10min之間,優(yōu)選介于8-12g/10min之間;和/或(ii)抗張E模量介于400-800MPa之間,優(yōu)選介于550-750MPa之間,特別是在600MPa-700MPa范圍內(ISO527-2:1993);和/或(iii)熔點介于143。C-150。(之間;更優(yōu)選介于145。C-150°(3之間(按ISO3146測定);和/或(iv)可溶于二甲苯的部分占15-25%重量,更優(yōu)選占17-20%重量。此外,所述丙烯共聚物組合物按ASTMD1003測得的霧度值介于25%-40%之間;優(yōu)選介于25%-35%之間;更優(yōu)選介于31%-35%之間,其中所述霧度值是對^M。澄清劑的產品測定的。制備丙烯共聚物組合物(B)時,a-烯烴被用作丙烯外的共聚單體。優(yōu)選的a-烯烴為直鏈的(VCnrl-鏈烯。特別優(yōu)選乙烯和直鏈的CVC!o-l-鏈烯如l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯,特別是乙烯或l-丁烯。在更優(yōu)選的實施方案中,還可另外使用含至少兩個雙鍵的單體,如1,7-辛二烯或1,9-癸二烯。丙烯共聚物組合物(B)包含50-85。/。重量的共聚物(a);優(yōu)選60-75%重量;更優(yōu)選65-72%重量。所述組合物含15-50%重量的丙烯共聚物(b);優(yōu)選25-40%重量;更優(yōu)選28-35%重量。2.6%重量,特別優(yōu)選少于或等于2.0%重量。丙烯共聚物組合物(B)優(yōu)選具有窄的分子量分布Mw/Mn。所述分子量分布Mw/Mn優(yōu)選在1.5-3.5范圍內,特別優(yōu)選在2-2.5范圍內,特別是2-2.4范圍內。丙烯共聚物組合物(B)的分子量Mn優(yōu)選在20,000g/mol-500,000g/mol范圍內,特別優(yōu)選在50,000g/mol-200,000g/mol范圍內,更特別優(yōu)選在80,000g/mol-150,000g/mol范圍內。個后續(xù)的聚合階段在剛剛進行的聚合反應中形成的聚合材料的存在下進行,其中共聚物(a)通常在至少一個笫一聚合階段中制備,共聚物(b)通常在至少一個第二聚合階段中制備。聚合可用已知的方式在本體(bulk)、懸浮、氣相或超臨界介質中進行。其可間歇或優(yōu)選連續(xù)地進行。溶液工藝、懸浮工藝、攪拌氣相工藝或氣相流化床工藝均可。作為溶劑或懸浮介質,可使用惰性烴(如異丁烷)或單體自身。例而獲^丙烯共聚物(b)的共聚階段在氣相中進行,除^體的部i脫氣外無中間階段。或者,所有順序聚合階段均可在氣相中進行。聚合步驟的反應時間、溫度和壓力不是關鍵性的,但制備(a)和(b)部分的溫度可相同或不同,通常為40。C-120。C,優(yōu)選60。C-80。C,特別優(yōu)選65。C-75°C。聚合壓力優(yōu)選在0.5-20MPa范圍內,優(yōu)選在0.5-10MPa范圍內,特別優(yōu)選l-5MPa,如果聚合在氣相中進行的話。聚合中可使用常規(guī)的添加劑,例如分子量調節(jié)劑如氬氣或惰性氣體如氮氣或氬氣。制備丙烯共聚物組合物(B)的組分(a)和(b)時,優(yōu)選使用基于一種或多種元素周期表第3、4、5或6族或鑭系或4阿系過渡金屬的茂金屬化合物的催化劑體系。特別優(yōu)選基于式(I)茂金屬化合物的催化劑體系,M為選自元素周期表第3、4、5、6族或鑭系或4阿系的過渡金屬原子;優(yōu)選M為鈦、鋯或鉿;P為0-3的整數,優(yōu)選p為2,等于金屬M的形式氧化態(tài)減去2;X彼此相同或不同,為氫原子、卣素原子或R、OR、OS02CF3、OCOR、SR、NR2或PR2基團,其中R為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C廣C2。^&、CVC2o環(huán)烷基、Q-C加芳基、CVC2。烷芳基或CVC2o芳烷基,任選含屬于元素周期表笫13-17族的雜原子;或兩個X可任選形成取代或未取代的丁間二烯基或OR,O基團,其中R,為選自CVC2。亞烷基、C6-C4Q亞芳基、C7-C4Q烷基亞芳基和C7-C4()芳基亞烷基的二價基;優(yōu)選X為氫原子、卣素原子或R基團;更優(yōu)選X為氯或甲基;(I)其中,L為選自cvc加亞烷基、CVC2。環(huán)亞烷基、cvc加亞芳基、c7-c2。烷基亞芳基或c7-c2。芳基亞烷基的二價橋基(任選含屬于元素周期表笫13-17族的雜原子)及含至多5個硅原子的亞硅烷基(silylidene)如SiMe2、SiPh2;優(yōu)選L選自Si(CH3)2,、SiPh2、SiPhMe、SiMe(SiMe3)、CH2、(CH2)2、(CH2),C(CH3)2;W為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的CVQ(。烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;優(yōu)選R'為甲基或乙基;R2為支鏈的C廣Q^烷基;優(yōu)選R2為式(II)基團R其中W和RM皮此相同或不同,為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C廣q。烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;T彼此相同或不同,為式(IIIa)或(nib)的部分其中標有符號*的原子^t合到式(I)化合物中標有相同符號的原子上;R5、Rs、R7、RS和R^皮此相同或不同,為氫原子或直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C廣C恥烷基、CVC4。環(huán)烷基、C6-C奶芳基、CVC4Q烷芳基或CVC4。芳烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;或R5、R6、R7、Rs和R"的兩個或更多個可結合形成飽和或不飽和的4-7元環(huán),所述環(huán)可帶C,-C2。烷基取代基;RW為氬原子或直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C廣C2Q烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C2。芳基、C7-C2。烷芳基或C7-C2Q芳烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;優(yōu)選R"為氫原子或直鏈或支鏈的飽和C廣C2。烷基如甲基、乙基或異丙基;R"、1112和1113彼此相同或不同,為氫原子或直鏈或支鏈、飽和或不飽和的CVC2。;^、CVC加環(huán)烷基、CVC2o芳基、(:7<:20烷芳基或CVC^芳烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;或R11、1112和1113的兩個或更多個可結合形成飽和或不飽和的4-7元環(huán),所述環(huán)可帶CVC^烷基取代基;式(I)化合物優(yōu)選呈外消旋或類外消旋形式。"類外消旋"指式(I)茂金屬化合物上的兩個兀-配位體的苯基或瘞吩部分相對于含《告及環(huán)戊二烯基部分中心的平面而言處于對側,如下面的化合物中所示。優(yōu)選的一類式(I)化合物為其中R5、R6、118和119為氬原子,且R7為式-C(R14)3基團的化合物,其中R14彼jtbN)同或不同,為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C廣Cw烷基、cvc,。環(huán)烷基、cvq。芳基、cvc,。烷芳基或CV&。芳烷基,任選含一個或多個屬于元素周期表第13-17族的雜原子;優(yōu)選R"為直鏈的CVCi。烷基;更優(yōu)選其為甲基或乙基。另一類優(yōu)選的式(I)化合物為其中兩個T基團均具有式(IIIb)且R5、R6、R7、Rs和W具有上述含義的化合物。優(yōu)選在一個T基團中,R12為C廣C2。烷基,優(yōu)選C廣C,。烷基,更優(yōu)選甲基或乙基,而在另一個T基團中,R'2為氫。另一類優(yōu)選的式(I)化合物為其中一個T基團具有式(IIIa)而另一個具有式(mb)且R5、R6、R7、RS和RS具有上述含義的化合物。另一類優(yōu)選的式(I)化合物為其中兩個T基團均具有式(IIIb),R5、R6、R7、R8和R9具有上迷含義,且R11、1112和1113為氫原子的化合物。式(I)化合物是本領域內熟知的,例如其可按WO01/48034、PCT/EP02/13552和DE10324541.3的/>開制備。也可使用多種茂金屬化合物的混合物或多種催化劑體系的混合物。但優(yōu)選使用僅一種包含一種茂金屬化合物的催化劑體系,其用在丙烯共聚物(a)和丙烯共聚物(b)的聚合中。基于茂金屬化合物的優(yōu)選催化劑體系通常還包含陽離子形成化合物作為助催化劑。能與茂金屬化合物反應以將其轉化為陽離子化合物的適合的陽離子形成化合物為例如,如鋁氧烷(aluminoxane)的化合物、不帶電荷的強路易斯酸、具有路易斯酸陽離子的離子化合物或舍Br加sted酸作為陽離子的離子化合物。陽離子形成化合物常也^f皮稱為形成茂金屬鏡(metallocenium)離子的化合物。作為鋁氧烷,可使用例如國際專利申請WO00/31090中所述的化合物。特別有用的化合物為式(IV)或(V)的開鏈或環(huán)狀鋁氧烷化合物R21R2'R"R2'R2'其中,R21為C1-C4烷基,優(yōu)選甲基或乙基,且m為5-30的整數,優(yōu)選10-25。鋁氧烷化合物也可以與其他烷基金屬的混合物存在,優(yōu)選烷基鋁。此外,其中一些烴基或氫原子被烷氧基、芳氧基、硅M或酰胺基所取代的改性鋁氧烷可用來代替式(IV)或(V)的鋁氧烷化合物。所述鋁氧烷優(yōu)選以使原子比Al/M在10:1-1000:1范圍內的量使用。作為不帶電荷的強Lewis酸,優(yōu)選式(VI)化合物M2X1X2X3(VI)其中,M2為元素周期表第13族的元素,特別是B、A1或G,優(yōu)選B,且XI、X2和X3各為氬、C廣C!o烷基、CVC!5芳基、烷芳基、芳烷基、閨烷基或卣芳基(各烷基中具有l(wèi)-10個碳原子,各芳基中具有6-20個碳原子),或氟、氯、溴、碘,特別是鹵芳基,優(yōu)選五氟苯基。不帶電荷的強Lewis酸的其他實例在WO00/31090中有提及。特別優(yōu)選三(五氟苯基)硼烷。適于用作陽離子形成化合物的不帶電荷的強Lewis酸也包括來自硼酸與兩當量三烷基鋁的反應的反應產物,或來自三烷基鋁與兩當量酸性氟化(特別是全氟化)碳化合物如五氟苯酚或雙(五氟苯基)硼酸的反應的反應產物。適合的含Lewis酸陽離子的離子化合物包括式(XII)的陽離子的類鹽化合物[(Ya+)QlQ2...Qz]d+(VII)其中,Y為元素周期表第l-16族的元素,Ql-Qz各為帶負電的基團如C廣C28烷基、(VC!5芳基、烷芳基、芳烷基、卣烷基、面芳基(芳基中各具有6-20個碳原子,烷基中各具有1-28個碳原子)、C3-C1Q環(huán)烷基(其可為C廣C,。烷基所取代)、或鹵素、C廣C^烷氧基、CVCis芳氧基、曱硅烷基或巰基,a為1-6的整數,且z為0-5的整數,d為差值a-z,但d大于或等于l。特別有用的含Lewis酸陽離子的離子化合物為碳輸離子、氧錫離子和硫錄離子以及陽離子過渡金屬絡合物。特別可提及的是三苯甲基陽離子、銀陽離子和i,r-二甲基二茂鐵基陽離子。其優(yōu)選具有非配位的反離子,特別是如WO91/09882中所提到的硼化合物,優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸鹽。含Br6nsted酸作為陽離子的離子化合物同樣優(yōu)選具有非配位的反離子。作為Br6nsted酸,特別優(yōu)選質子化的胺或苯胺衍生物。優(yōu)選的離子化合物特別是四(五氟苯基)硼酸化N,N-二曱基苯胺輸、四(五氟苯基)硼酸化N,N-二曱基環(huán)己基銨鹽和四(五氟苯基)硼酸化N,N-二甲基千基銨鹽。其他適合的陽離子形成化合物在WO00/31090中有列。不帶電荷的強Lewis酸、含Lewis酸陽離子的離子化合物或含Br6nsted酸作為陽離子的離子化合物的用量優(yōu)選為基于茂金屬化合物的0.1-20當量,優(yōu)選1-10當量。適合的陽離子形成化合物也包括硼-鋁化合物如二[雙(五氟苯基硼M、)]甲基鋁烷。這類硼-鋁化合物在例如WO99/06414中有7>開。也可使用全部上述陽離子形成化合物的混合物。優(yōu)選的混合物包含鋁氧烷(特別是甲基鋁氧烷)和離子化合物(特別是含四(五氟苯基)硼酸鹽陰離子的離子化合物)和/或不帶電荷的強Lewis酸(特別是三(五氟苯基)硼烷)。優(yōu)選在溶劑中使用所述茂金屬化合物和陽離子形成化合物,優(yōu)選所述溶劑為含6-20個碳原子的芳香烴,特別是二甲苯和甲苯?;诿饘倩衔锏膬?yōu)選催化劑體系還可包含至少一種式(vm)的金屬化合物作為另外的組分,M3(R22)r(R23)s(R24)t(VIII)其中,M3為堿金屬、堿土金屬或元素周期表第13族的金屬(即硼、鋁、4家、銦或鉈),R22為氫、CVCw烷基、CVCu芳基、烷芳基或芳烷基,烷基部分各含1-10個碳原子且芳基部分各含6-20個碳原子,R23和R24各為氫、卣素、C廣C!。烷基、CVC!5芳基、烷芳基、芳烷基或烷氧基,烷基部分各含1-10個碳原子且芳基部分各含6-20個碳原子,r為1-3的整數,且s和t為0-2的整數,其中r+s+t的和對應于M3的價態(tài),其中式(VIII)的金屬化合物不與陽離子形成化合物相同。特別優(yōu)選的式(vin)金屬化合物為正丁基鋰、正丁基正辛基鎂、正丁基正庚基鎂、三正己基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁和三甲基鋁及其混合物。式(vm)的金屬化合物優(yōu)選以使摩爾比M3/M在800:1-1:1范圍內的量使用?;诿饘倩衔锏膬?yōu)選催化劑體系通常以負載形式使用。適合的載體為例如多孔的有機或無機惰性固體如細碎的聚合物粉末、滑石、層狀硅酸鹽或無機氧化物。適合用作載體的無機氧化物可在元素周期表第2、3、4、5、13、14、15和16族的元素的氧化物中找到。優(yōu)選元素鈣、鋁、硅、鎂或鈦的氧化物或混合氧化物以及相應的氧化物混合物??蓡为毷褂没蚺c上述氧化物載體組合使用的其他無機氧化物為例如Zr02或B203。優(yōu)選的氧化物為二氧化硅和氧化鋁,特別是硅膠或煅制二氧化硅。優(yōu)選的混合氧化物的實例為焙燒水滑石。所用載體材料的比表面積優(yōu)選在10-1000m2/g范圍內,優(yōu)選50-500m2/g,特別是200-400m2/g,孔隙體積在0.1-5ml/g范圍內,優(yōu)選0.5-3.5ml/g,特別是0.8-3.0ml/g。細碎載體的平均粒徑通常在l-500nm范圍內,優(yōu)選5-350pm,特別是10-100pm。丙烯均聚物(A)和丙烯共聚物組合物(B)還可包含常規(guī)量的本領域技術人員熟知的常規(guī)添加劑如穩(wěn)定劑、澄清劑、潤滑劑和脫才莫劑、填料、成核劑、抗靜電劑、增塑劑、染料、顏料或阻燃劑。通常,其在聚合中所獲的粉狀產物造粒的過程中加入。常規(guī)的穩(wěn)定劑包括抗氧劑(如位阻苯酚、位阻胺或UV穩(wěn)定劑)、加工穩(wěn)定劑(如亞磷酸鹽或亞膦酸鹽)、除酸劑(如硬脂酸鉀或硬脂酸鋅或二氫滑塊石以及辛酸鈣、鋅和鈉鹽)。通常,丙烯聚合物(A)和(B)含至多為5%重量、優(yōu)選至多2%重量的一種或多種穩(wěn)定劑。適合的潤滑劑和脫才莫劑為例如脂肪酸,脂肪酸的鉤、鈉或鋅鹽,脂肪酸酰胺或低分子量的聚烯烴蠟??赡艿奶盍蠟槔缁讏谆虿AЮw維。適合的成核劑的實例為無機添加劑如滑石、硅石或高呤土,單羧酸或多羧酸的鹽如苯曱酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁,二亞千基山梨醇或其C廣C8烷基取代衍生物如甲基二亞千基山梨醇、乙基二亞卡基山梨醇或二曱基二亞節(jié)基山梨醇,或磷酸的二酯的鹽如2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉。優(yōu)選丙烯共聚物組合物(B)含0.1-1%重量、特別優(yōu)選0.15-0.25。/。重量的成核劑。本發(fā)明的BOPP膜的至少一個外層可由烯烴聚合物制成,即含2-10個碳原子的直鏈a-烯烴的聚合物和共聚物,環(huán)狀烯經的聚合物和共聚物,非烯烴聚合物如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。所述至少一個外層優(yōu)選含至少一種選自如下的烯烴聚合物(i)全同立構或主要為全同立構的丙烯均聚物,和乙烯的均聚或共聚物如HDPE、LDPE和LLDPE;和(ii)丙烯與乙烯和/或含4-10個碳原子的a-烯烴(如l-丁烯、1-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯)的結晶共聚物,其中共聚單體的總含量相對于共聚物的重量而言在0.05-20%重量范圍內,或所述共聚物與全同立構或主要為全同立構的丙烯均聚物的混合物;和(iii)乙烯與丙烯和/或含4-10個碳原子的a-烯烴的彈性體共聚物,所述共聚物任選含小量(特別是1%-10%重量)的二烯如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、亞乙基-l-降水片烯;和(iv)多相共聚物,所述多相共聚物包含(l)丙烯均聚物和/或項(ii)中的一種共聚物,和(2)包含一種或多種項(iii)共聚物的彈性體部分,其通常按已知的方法通過熔融態(tài)混合各組分或通過順序聚合制備,所述多相共聚物通常相對于彈性體部分重量含5%-80%重量的所述彈性體部分;和(v)1-丁烯均聚物或與乙烯和/或舍5-10個碳原子的a-烯烴的共聚物。形成本發(fā)明的多層BOPP膜的外層的上述聚合物可包含本領域技術人員熟知的常規(guī)添加劑,如穩(wěn)定劑、澄清劑、潤滑劑和脫才莫劑、填料、成核劑、抗靜電劑、增塑劑、染料、顏料或阻燃劑。在制造本發(fā)明的多層BOPP膜時,支承層的組分(A)和(B)經干混并與用于外層的樹脂一起進給到相關的擠出機中;熔融聚合物材料通過窄縫或才莫(在雙泡工藝情形下其可為圓形才莫)擠出,經冷卻,隨后被再熱到聚合物材料部分熔融的溫度以進行取向。本發(fā)明的多層BOPP膜可用取向膜生產中眾所周知的工藝取向,如雙泡(或管狀)工藝、拉幅工藝(傳統(tǒng)或改進的拉幅生產線)或同時拉伸技術如LISIM或MESIM⑧技術。優(yōu)選本發(fā)明的多層BOPP膜通過拉幅工藝生產,即在縱向(MD)和跨越機器軸的方向(橫向,TD)順序地拉伸膜。MD和TD拉伸量可相同(平衡取向)或不同。已經驚奇地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的多層雙軸取向丙烯聚合物膜具有良好平衡的物理機械性質(即剛性和韌性)、優(yōu)異的光學性質,此外,其具有高度的氧氣和水蒸汽透過性。出乎意料,本發(fā)明的多層BOPP膜可經雙軸取向制備收縮值高的多層熱收縮的BOPP膜。優(yōu)選本發(fā)明的多層BOPP膜包含至少三個層支承層和兩個外上。本發(fā)明的多層BOPP膜可具有A/B/C或A/B/A結構,優(yōu)選A/B/A結構。支承層B通常較外層A厚。優(yōu)選A/B/A結構是對稱的,即外層A具有相同的厚度和組成。具有A/B/A結構的本發(fā)明的多層BOPP膜的厚度通常低于lOO^im,優(yōu)選低于80pm,甚至更優(yōu)選為40pm或以下。按優(yōu)選實施方案,本發(fā)明的多層BOPP膜的所述至少一個外層含包含如下組成的丙烯聚合物組合物(I)20-80%重量、優(yōu)選20-60%重量、更優(yōu)選30-50%重量的一種或多種選自以下的丙烯共聚物(I-l)舍1-7%重量乙烯的丙烯/乙烯共聚物;(I-2)丙烯與一種或多種CVC8a-烯烴的共聚物,其中含2-10%重量的C4-C8a-烯烴;(I-3)丙烯與乙烯及一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含0.5-4.5%重量的乙烯和2-6%重量的C4-C8a-烯烴,條件是(I-3)中的乙烯和C4-C8a-烯烴的總含量等于或低于6.5%重量;(II)20-80%重量、優(yōu)選40-80%重量、更優(yōu)選50-70%重量的一種或多種選自以下的丙烯共聚物(II-l)丙烯與一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含10%重量以上至30%重量的CVCsa-烯烴;(II-2)丙烯與乙烯及一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含1-7%重量的乙烯和6-15%重量的C4-C8a-烯烴。按又一優(yōu)選實施方案,本發(fā)明的多層BOPP膜具有A/B/A結構,其中兩個外層A均含本文中上面所描述的丙烯聚合物組合物。優(yōu)選所述a-烯烴為l-丁烯。所述聚烯烴組合物可通過例如在具有高均質功率的混合器或在擠出機中熔融態(tài)混合各組分制備,更優(yōu)選可通過合成直接獲得,合成采用順序聚合工藝,工藝中使用如歐洲專利45977和728769中所述的有規(guī)立構的Ziegler-Natta催化劑。在又一優(yōu)選的實施方案中,所述BOPP膜具有A/B/A結構、按本發(fā)明的支承層和含丙烯聚合物組合物的外層A,所述丙烯聚合物組合物包含(I)25-45%重量含2-5%重量乙烯單元的丙烯和乙烯的共聚物,和(II)55-75%重量含2-5%重量乙烯單元和6-12%重量a-烯烴單元的丙烯、乙烯和一種或多種CVq。a-烯烴的三元共聚物。優(yōu)選所述a-烯烴為l-丁烯。所述聚烯烴組合物可通過例如在具有高均質功率的混合器或在擠出機中熔融態(tài)混合各組分制備,更優(yōu)選可通過合成直接獲得,合成采用順序聚合工藝,工藝中使用有規(guī)立構的Ziegler-Natta催化劑,所述催化劑在歐洲專利EP45977和EP728769中有述。優(yōu)選實施方案的多層BOPP膜優(yōu)選具有下述性質-按ASTMF1249測得的水蒸汽透過速率("WVTR")大于5.5gm/m2-天;和/或-按ASTMD3985測得的氧氣透過速率("OTR")大于1900cc/m2-天5和/或-霧度值低于2.5%,優(yōu)選等于或低于1.5%;和/或-透明度高于90%,優(yōu)選高于95%;和/或-光澤高于85%,優(yōu)選高于90%。在制造成熱收縮的膜時,本發(fā)明的優(yōu)選實施方案的多層BOPP膜在收縮后具有更好的透明性。除上述性質外,本發(fā)明的熱可收縮多層BOPP膜優(yōu)選具有以下性質-在至少一個方向上,120。C下的自由收縮高于10%,且135。C下的自由收縮高于20%;和/或-在一個方向上,120°C下的自由收縮高于10%,且135。C下的自由收縮高于20%;在另一方向上,120。C下的自由收縮低于5。/。,且135。C下的自由收縮低于8。/o;和/或-收縮前的霧度值低于2.5%,特別是低于2.0%,而收縮后的霧度值低于3.0%。所述性質系對具有A/B/A(1/38/1iLim)結構的40pm厚膜測定所得。對于本發(fā)明的多層BOPP膜,所述性質主要取決于支承層,如果對支承層厚度不同的BOPP膜進行測定,其可能會改變。此外,優(yōu)選實施方案的BOPP膜也具有如下性質-按ASTMF1249測得的WVTR大于6.5gm/m2-天,優(yōu)選大于8.0gm/m、天,更優(yōu)選大于11,0gm/m、天;和/或-按ASTMD3985測得的OTR大于2200cc/m乙天,優(yōu)選大于2700cc/m^天,更優(yōu)選大于3500cc/m、天;和/或-霧度值低于2.0%,優(yōu)選低于1.5%;和/或-透明度高于95%;和/或-光澤高于90%;所述性質系對具有A/B/A(1/18/1pm)結構的20pm厚膜測定所得。本發(fā)明的多層BOPP膜具有使其適合廣泛應用的性質,特別是用于通常要求低的己烷可抽提值及二甲苯可溶值,同時要求高透明性的食品包裝中。下面給出的實施例是為說明而非限制本發(fā)明。實施例丙烯聚合物材料的數據按下述方法獲得可溶于二曱苯的部分將2.5g聚合物和250mL鄰二甲苯引入裝配有致冷器和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中。使溫度在30分鐘內升至溶劑的沸點。使所得溶液保持回流并再攪拌30分鐘。然后將封口燒^f瓦置于冰水浴中保持30分鐘,再在25。C的恒溫水浴中保持30分鐘。在快速濾紙上過濾所得固體,將100ml濾液倒入事先稱重的鋁容器中,于氮氣流下在加熱板上對鋁容器加熱以蒸發(fā)除去溶劑。然后將容器保存于真空下80°C的烘箱中直至獲得恒重。稱量殘余物以確定可溶于二甲苯的聚合物的百分數。不可溶于二甲苯的部分通過用與最初樣品重量之差計算??扇苡谡和榈牟牧系谋壤Q取約2,5g聚合物顆粒,懸浮于1L的正己烷中。攪拌下于20-25分鐘內將懸浮液加熱至50。C土0.2。C,并在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時。該懸浮液用預熱至50°C的玻璃粉過濾。稱取約350g濾液,加到事先已在干燥器中用?205千燥12小時的蒸發(fā)燒關瓦中。濾液在旋轉蒸發(fā)器上于60。C下減壓蒸發(fā)至約20-30ml。在用溫己烷沖洗數次的幫助下,將溶液定量轉移至事先已在干燥器中用?205干燥12小時并稱重的200ml蒸發(fā)盆中。溶液在電爐上蒸發(fā)至干,同時在上方通氮氣。蒸發(fā)后,蒸發(fā)盆在干燥器中于200mbar下用P205干燥12小時,稱重并測定抽提殘余物。重復相同的程序而不加聚合物顆粒,測定純正己烷中的殘余物。減去純正己烷中的殘余物,測定^皮正己烷抽提出的材料的百分數。共聚單體(C2)含量通過紅外光鐠法。進氣的摩爾比通過氣相色"i昝測定。熔體流動速率(MFR)按ISO1133(230。C,2.16Kg)測定。熔點熔點的測定通過DSC(差示掃描量熱法)進行。測定按ISO3146進行在第一個加熱步驟中以20。C/分的加熱速率加熱至200。C,以20。C/分的冷卻速度冷卻至25。C進行動態(tài)結晶,然后在笫二個加熱步驟中以20。C/分的加熱速率加熱回200。C。熔點即為第二個加熱步驟中測得的焓-溫度曲線出現(xiàn)最大值的溫度。數均分子量和重均分子量分子量和分子量分布Mw/Mn的測定通過凝膠滲透色譜法(GPC)用來自Waters的150C型GPC裝置于145°C下在1,2,4-三氯苯中進行。數據通過來自HS-EntwicklungsgesellschaftfiirwissenschaftlicheHard—undSoftwareGmbH,Ober—Hilbersheim的Win-GPC軟件評估。柱子通過分子量為100-107g/mol的聚丙烯標準物校準。屈服應力、屈服伸長和抗張E模量按IS0527測定??箯圗L模量按ISO527-2:1993測定。在250。C的熔體溫度和30。C的工具表面溫度下注塑總長度為150mm、平行截面為80mm的1型試樣。為使后結晶發(fā)生,將試樣在23。C/50。/o大氣濕度的標準條件下存放7天。用來自Zwick-Roell的Z022型測試裝置進行測試。E模量測定中位移測量系統(tǒng)的分辨力為lpm。E模量測定中的測試速度為lmm/min,其他為50mm/min。E模量測定中的屈服點在0.05%-0.25%范圍內。聚合物的霧度按ASTMD1003對厚lmm的注塑盤進行測定。試樣為邊緣長6x6cm、厚lmm的注塑盤。試樣在250。C的熔體溫度和30。C的工具表面溫度下注塑。在室溫下存放7天以進行后結晶,然后,將試樣夾進HazegardSystemXL211(來自PacificScientific)的進入孔前面的夾緊裝置中,隨后進行測試。測試在23。C下進行,每個試樣僅在中間測試一次。為獲得平均值,每種情況下測試5個試樣。膜的透明度、霧度和光澤光澤按ASTMD2457-90透明度按ASTM1746-70霧度按ASTMD1003-92膜的楊氏模量按ASTMD882-00測定BOPP膜的楊氏才莫量。膜的斷裂應力和斷裂伸長按ASTMD882隱00WVTR按ASTMF1249-01置按ASTM3985-02el丙烯均聚物(A)的制備Ziegler-Natta催化劑按歐洲專利EP728769第48-55行之實施例5制備。丙烯均聚物通過在三乙基鋁(作為助催化劑)和甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(作為外部供體)存在下聚合丙烯制備。烷基-Al/外部供體的重量比為43。聚合在液相中于兩個串聯(lián)的連續(xù)式環(huán)管反應器中進行。笫一和笫二環(huán)管中的溫度保持在72。C-74。C范圍內;壓力保持在4.2MPa。均聚物的分子量通過向第一環(huán)管反應器中進給115ppm的氫氣和向第二環(huán)管反應器中進給1600ppm的氫氣加以調節(jié)。所獲得的丙烯均聚物(A)具有如下性質-熔體流動速率為2.0g/10min;-可溶于二曱苯的部分為4.4-5.4%;-抗財莫量(lmm/min)/ISO527-1-2為1500MPa;-斷裂張應變(50mm/min)/ISO527-1-2為410%;-Vicat軟化溫度(A50(50°C/h10N))/ISO306為152。C。共聚物(B)的制備茂金屬催化劑的制備將3kgSylopol948置于其濾板朝下并懸浮于15L曱苯中的工藝過濾器中。計量加入7L30。/。重量濃度的MAO溶液(來自Albemarle),同時以使內部溫度不超過35°C的速率攪拌。在以較低的攪拌速率再攪拌1小時后,將懸浮液過濾,首先不加壓力,然后施加3巴的氮氣壓力。與載體材料的處理相平行,將2,0L30%重量濃度的MAO溶液置于反應容器中,加入92.3g外消旋二甲基硅烷基(2-甲基-4-(對叔丁基苯基)茚基)(2-異丙基-4-(對叔丁基苯基)茚基)二氯化鋯(按WO01/48034的實施例18制備),溶液經攪拌1小時,然后再靜置30分鐘。隨后使溶液流到經預處理的載體材料上并將出口關閉。加入完成后,打開出口使濾液流出。隨后關閉出口,濾餅經攪拌15分鐘并靜置1小時。然后打開出口通過3巴的氮氣壓力使液體從濾餅中壓出。向留下的固體中加入15L異十二烷,混合物經攪拌15分鐘并過濾。重復洗滌步驟,隨后通過3巴的氮氣壓力將濾餅壓干。為了用于聚合,將全部量的催化劑再懸浮于15L異十二烷中。工藝在串聯(lián)的兩個攪拌高壓釜中進行,各高壓釜的可用容量為200L并裝配有獨立式螺旋攪拌器。兩反應器中均舍攪拌著的細^f爭丙烯聚合物固定床。丙烯和乙烯以氣態(tài)形式通入笫一聚合反應器中并在表1中所示的壓力和溫度下通過茂金屬催化劑聚合,平均停留時間如表1中所示。計量加入的茂金屬催化劑的量應使自第一聚合反應器向笫二聚合反應器轉移的聚合物的量平均與表1中所示的量對應。茂金屬催化劑與新鮮丙烯(加入以調節(jié)壓力)一起計量加入。同樣向反應器中計量加入1M的三乙基鋁/庚烷溶液。將第一氣相反應器中獲得的丙烯共聚物與仍有活性的催化劑組分一道轉移進第二氣相反應器中。在那里,丙烯-乙烯共聚物(b)在如表1中所示的總壓、溫度和平均停留時間下聚合于其上。形成于第一反應器中的丙烯共聚物(a)與形成于笫二反應器中的丙烯共聚物(b)的重量比如表1中所示。同樣向第二反應器中計量加入異丙醇(0.5M的異丙醇/庚烷溶液形式)。形成于第一反應器中的聚合物與形成于第二反應器中的聚合物的重量比通過以0.5M的異丙醇/庚烷溶液形式計量加入第二反應器中的異丙醇控制,如表1中所示。為調節(jié)分子量,根據需要向第二反應器中計量通入氫氣。形成于第二反應器中的丙烯-乙烯共聚物(b)的比例按關系式(第二反應器產量-第一反應器產量)/第二反應器產量,由轉移的量與放出的量之差給出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在造粒步驟中將聚合中獲得的聚合物粉末與標準的添加劑混合物混合。造粒用來自Werner&Pfleiderer的雙螺桿擠出機ZSK在250°C的熔體溫度下進行。所獲得的丙烯共聚物組合物含0.04%重量的Irganox1010(來自CibaSpecialtyChemicals)、0.07%重量的Irgafos168(來自CibaSpecialtyChemicals)和0.04%重量的硬脂酸鋦。該丙烯共聚物組合物的性質在表2中給出。數據系對加入添加表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例1和2按如下所述制備具有A/B/A(1/38/1nm)結構的40|wn厚雙軸取向熱可收縮膜外層A包含如下組成的丙烯聚合物組合物(I)35%重量含3.25%重量乙烯單元的丙烯/乙烯共聚物;和(II)65%重量含3.25%重量乙烯單元和9.2%重量丁烯單元的丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物。該組合物的MFR(230。C/2.16Kg/ISO1133)為5.5g/10min,可溶于二曱苯的部分為91%重量,DSC熔融峰為135°C。該組合物中添加了1000ppm的防粘劑。支承層B在實施例1中,支承層為70。/。重量的丙烯均聚物(A)與30%重量的丙烯共聚物(B)的共混物。在實施例2中,支承層為40。/。重量的丙烯均聚物(A)與60%重量的丙烯共聚物(B)的共混物。BOPP熱可收縮膜在Brueckner試產線中于下表3中所示的加工條件下制備。膜性質在表4-6中給出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表4:自由收縮試驗對100x100mm的樣品進行自由收縮試驗。將樣品在120。C和135°C的空氣循環(huán)烘箱中放5分鐘,記錄樣品的自由收縮。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表5:收縮前膜的光學性質霧度(%)樹光澤(%)實施例11.49893實施例21.59893表6:自由收縮后膜的光學性質霧度(%)透明度(%)120。C135。C120。C1350C實施例12.21.59796實施例22.72.89795如表5和6的霧度值所示,在120°C和135°C的溫度下自由收縮前和后,本發(fā)明的BOPP膜的膜光學性質均特別好。此外,本發(fā)明的熱可收縮多層BOPP膜的自由收縮值很高,這使所述膜適合于新的收縮膜應用。實施例3制備具有A/B/A(1/38/1微米)結構的40微米雙軸取向膜,其中外層和支承層使用相同的實施例1的樹脂。支承層含35%重量的組分(A)和65Q/。重量的組分(B)。BOPP膜在Brueckner試產線中于下表7中所示的加工條件下制備。膜性質在表8中給出。氧氣透過速率(OTR)在Mocon/Lippke供應的Oxtran2/61(2004)上于23。C的溫度和干燥條件(〈5。/。RH)下測定;水蒸汽透過速率(WVTR)在來自Mocon/Lip沐e的PermatranW3/61(23004)上于38°C和90%的相對濕度下測定。29表7<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例4和5制備具有A/B/A(1/18/1微米)結構的20微米雙軸取向膜,其中外層和支承層使用如實施例1中所示的相同樹脂。30在實施例4中,支承層為70。/o重量的丙烯均聚物(A)與30%重量的丙烯共聚物(B)的共混物。在實施例5中,支承層為40Q/。重量的丙烯均聚物(A)與60%重量的丙烯共聚物(B)的共混物。BOPP膜在Brueckner試產線中于下表9中所示的加工條件下制備。膜性質在表10中給出。OTR和WVTR如實施例3中所示測定。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權利要求1.一種多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其特征在于所述多層膜的支承層包含(A)15-75%重量的丙烯均聚物和(B)25-85%重量包含如下組成的丙烯共聚物組合物((a)和(b)的百分數基于組分(B)計算)(a)50-85%重量含0.05-1.5%重量具有2-10個碳原子的非丙烯α-烯烴單元的丙烯共聚物;和(b)15-50%重量含20%重量以下具有2-10個碳原子的非丙烯α-烯烴單元的丙烯共聚物2.權利要求1的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述支承層包含35-75。/。重量的組分(A)和25-75。/。重量的組分(B)。3.權利要求1或2的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述共聚物(a)含1.01-1.3%重量的a-烯烴單元。4.權利要求1-3中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述共聚物(b)含5-15。/。重量的a-烯烴單元。5.權利要求1-4中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述a-烯烴單元為乙烯或l-丁烯。6.權利要求1-5中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述至少一個外層含至少一種選自如下的烯烴聚合物(i)全同立構或主要為全同立構的丙烯均聚物和乙烯的均聚或共聚物;和(ii)丙烯與乙烯和/或含4-10個碳原子的a-烯烴的結晶共聚物,其中共聚單體的總含量相對于共聚物的重量而言在0.05-20%重量范圍內,或所迷共聚物與全同立構或主要為全同立構的丙烯均聚物的混合物;和(iii)乙烯與丙烯和/或含4-10個碳原子的a-烯烴的彈性體共聚物;和(iv)多相共聚物,所迷多相共聚物包含(l)丙烯均聚物和/或項(ii)中的一種共聚物,和(2)包含一種或多種項(iii)共聚物的彈性體部分,所述多相共聚物相對于彈性體部分重量含5%-80%重量的所述彈性體部分;和(v)1-丁烯均聚物或與乙烯和/或含5-10個碳原子的a-烯烴的共聚物。7.權利要求1-6中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述多層膜具有A/B/A結構。8.權利要求1-7中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述至少一個外層含包含如下組成的丙烯聚合物組合物(I)20-80%重量的一種或多種選自以下的丙烯共聚物(I-l)含l-7%重量乙烯的丙烯/乙烯共聚物;(I-2)丙烯與一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含2-10%重量的C4-C8a-烯烴;(I-3)丙烯與乙烯及一種或多種CVC8a-烯烴的共聚物,其中含0.5-4.5%重量的乙烯和2-6%重量的C4-C8a-烯烴,條件是(I-3)中的乙烯和CVC8a-烯烴的總含量等于或低于6,5%重量;(II)20-80%重量的一種或多種選自以下的丙烯共聚物(II-l)丙烯與一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含10%重量以上至30%重量的C4-C8a-烯烴;(11-2)丙烯與乙烯及一種或多種C4-C8a-烯烴的共聚物,其中含1-7%重量的乙烯和6-15%重量的C4-C8a-烯烴。9.權利要求7的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其中所述外層A含包含如下組成的丙烯聚合物組合物(I)25-45%重量含2-5%重量乙烯單元的丙烯和乙烯的共聚物,和(II)55-75%重量含2_5%重量乙烯單元和6-12%重量a-烯烴單元的丙烯、乙烯和一種或多種C4-C1Qa-烯烴的三元共聚物。10.權利要求1-9中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其按ASTMF1249測得的水蒸汽透過速率大于5.5gm/m、天。11.權利要求1-9中任一項的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其按ASTMD3985測得的氧氣透過速率大于1900cc/m、天。12.權利要求1-9中任一項的熱收縮的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其在至少一個方向上,120°C下的自由收縮高于10%,且135°C下的自由收縮高于20%。13.權利要求1-9中任一項的熱收縮的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其在一個方向上,120°C下的自由收縮高于10%,且135°C下的自由收縮高于20%;并且在另一方向上,120°C下的自由收縮低于5%,且135。C下的自由收縮低于80/0。14.權利要求1-9中任一項的熱收縮的多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其收縮前的霧度值低于2.5%,且收縮后的霧度值低于3.0%。全文摘要一種多層雙軸取向丙烯聚合物膜,其特征在于所述多層膜的支承層包含(A)15-75%重量的丙烯均聚物和(B)25-85%重量包含如下組成的丙烯共聚物組合物((a)和(b)的百分數基于組分(B)計算)(a)50-85%重量含0.05-1.5%重量具有2-10個碳原子的非丙烯α-烯烴單元的丙烯共聚物;和(b)15-50%重量含20%重量以下具有2-10個碳原子的非丙烯α-烯烴單元的丙烯共聚物。文檔編號C08L23/10GK101163738SQ200680013427公開日2008年4月16日申請日期2006年3月24日優(yōu)先權日2005年4月21日發(fā)明者A·戈爾德爾,E·米斯特斯申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司
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