專利名稱：氟聚合物模制方法和氟聚合物模制品的制作方法
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及氟聚合物模制品的模制方法，該制品具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性和低的線膨脹系數(shù)，以及由所述方法得到的含氟模制品。
2.發(fā)明背景具有耐熱和耐化學特點的氟聚合物可用于管或罐的內(nèi)襯，傳輸化學品的管道(例如半導體制造加工或化工廠中)，接頭(例如法蘭和聯(lián)結(jié)器)以及化學藥品儲存容器中。
在氟聚合物中，聚四氟乙烯(PTFE)具有最優(yōu)特性，如耐熱、耐化學性和在380℃具有至少108Pa·s的不同尋常的高熔融粘度。因為這種高粘度，PTFE不具有熔融流動能力。因此，熔融制造方法，如擠出、注塑、吹塑和傳遞模塑，不能用于制造PTEF。
由于PTFE不能熔融加工，其可用非熔融制造方法制造，如糊料擠出和壓模。糊料擠出是這樣的方法，其中應(yīng)用剪切力將細的PTFE粉末纖維化，與已知的潤滑劑形成混合物(糊料)。這種糊料在低溫(不超過75℃)下被擠出。壓模是這樣的方法，其中PTFE粉末被維持在高于其玻璃轉(zhuǎn)化點(Tg)的溫度，裝入模具，然后被活塞(ram)壓縮，并加熱(燒結(jié))以實現(xiàn)模制。
但是，在糊料擠出方法中，潤滑劑在糊料擠出后必須被除去。而且，模制品中殘留的潤滑劑可進行碳化，這會導致很多問題，如模制品變色，耐化學性和電子特性降低。另外，為了阻止由于潤滑劑揮發(fā)太快在模制品中形成破裂，需要通過逐漸升溫以除去潤滑劑，這耗時并增加了生產(chǎn)周期長度。
此外，壓模僅適用于制造簡單形狀。當要求復雜形狀時，壓模PTFE塊必須經(jīng)機械加工才能得到這一結(jié)果。
四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)具有優(yōu)異的耐熱和與PTFE等同的耐化學性的優(yōu)點，可用于熔融模制，如擠出，注塑、吹塑、傳遞模塑和熔融壓模。因為其加工更經(jīng)濟，從PFA制造的制品比從PTFE制造的同樣制品具有更低的成本，適合于大規(guī)模生產(chǎn)。
然而，由于其化學和氣體滲透抗性方面不如PTFE，因此建議混合PTFE和PFA以增加模制品的結(jié)晶度，從而提高產(chǎn)品的化學和氣體滲透抗性。但是，既然通常作為模塑粉末使用的PTFE有高分子量，那么就存在一個問題，即PTFE加入量增加伴隨著粘度的明顯增加，使熔融模制更加困難。同時，有可能使用更高粘度的組合物來進行非熔融模制，如壓模或糊料擠出模制，就像PFTE一樣。如前面提到該方法一樣，由于模制品形狀的限制，這種方法并不實用。
在日本公開的未審查申請(Japanese Published UnexaminedApplications)2002-167488和2003-327770中，建議通過使用低分子量PTFE，也就是已知的微粉，能夠避免粘度增加，使熔融模制變得可能，由此可獲得增加的化學和氣體滲透抗性。但是，低分子量PTFE的加入對機械強度有不利影響，因此可加入的低分子量PTFE的用量受限。
此外，當氟聚合物模制品被加熱到高于熔點溫度時，與其它材料，如用在管道系統(tǒng)中的金屬，相比線膨脹系數(shù)變大。這樣，當氟聚合物襯里管子中的內(nèi)襯暴露于升高的溫度時就會彎曲，這會引起接頭密封處的泄漏。由于模制品中較高的結(jié)晶度導致較低的線膨脹系數(shù)(此處有更少部分的非結(jié)晶區(qū)域，這具有更高的膨脹系數(shù))，因此優(yōu)選模制品的結(jié)晶度高。通過在加熱后緩慢冷卻可提高模制品的結(jié)晶度，但是益處很小，不可能通過這種方法獲得在化學和氣體滲透抗性和降低的線膨脹系數(shù)方面有改進的材料。
上述日本公開的未審查專利申請作為參考引入本文。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種可熔融加工的氟聚合物組合物和由此得到的模制品，其具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)。
本發(fā)明進一步提供了一種方法，其中通過熔融制造可能得到具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低線膨脹系數(shù)的氟聚合物產(chǎn)品。
本發(fā)明提供一種通過所述模制方法得到的氟聚合物模制品，其具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)。
本發(fā)明提供一種模制方法，其中通過組合至少兩種均具有不同熔點的氟聚合物得到混合物，在處于或高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點和低于具有最高熔點的氟聚合物的熔點的溫度進行模制。
用于本發(fā)明的氟聚合物包含至少兩種具有不同熔點的氟聚合物，可選自聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/氯三氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、偏二氯乙烯/六氟丙烯共聚物、和四氟乙烯/偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
一種氟聚合物模制方法是本發(fā)明的優(yōu)選模式(mode)。
本發(fā)明的一種優(yōu)選模式是氟聚合物模制方法，其中氟聚合物是聚四氟乙烯和四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。
本發(fā)明的一種優(yōu)選模式是氟聚合物模制方法，其中氟聚合物是聚四氟乙烯和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
本發(fā)明的一種優(yōu)選模式是氟聚合物模制方法，其中聚四氟乙烯具有大于或等于大約45J/g的熔化熱(ΔH)。
本發(fā)明也提供通過前面提及的氟聚合物模制方法得到的氟聚合物模制品。
一種氟聚合物模制品，其在100℃到150℃之間的線膨脹系數(shù)低于或等于大約15×10-5/°K，是本發(fā)明的一種優(yōu)選模式。
一種氟聚合物模制品，其比重大于或等于大約2.180，是本發(fā)明的一種優(yōu)選模式。
本發(fā)明提供一種氟聚合物模制品的模制方法，該氟聚合物模制品具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)，和由所述模制方法得到的氟聚合物模制品。
根據(jù)本發(fā)明的氟聚合物模制方法，對組合至少兩種具有不同熔點的氟聚合物得到的混合物進行模制，這里模制在處于或高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點和低于具有最高熔點的氟聚合物的熔點的溫度進行，保持高熔點氟聚合物的結(jié)晶度以使得到的氟聚合物模制品具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低線膨脹系數(shù)。
此外，由于可能獲得的本發(fā)明氟聚合物模制方法是熔融模制方法，因此有可能提供具有復雜形狀的、高聚四氟乙烯含量的模制品。
由于本發(fā)明的氟聚合物模制品具有優(yōu)異的性能，如優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低線膨脹系數(shù)，該氟聚合物模制品可以在，例如半導體、防止化學腐蝕(CPI)、辦公自動化(OA)、滑性材料、汽車產(chǎn)品(引擎組件例如電纜，氧傳感器和燃料軟管)和印刷電路板中應(yīng)用。
附圖簡述

圖1是實施例2得到的擠出產(chǎn)品(珠(bead))的外觀照片。
圖2是對比實施例1得到的擠出產(chǎn)品的外觀照片。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種氟聚合物模制方法，其中通過組合至少兩種具有不同熔點的氟聚合物得到混合物，在處于或高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點和低于具有最高熔點氟聚合物的熔點的溫度進行模制。
本發(fā)明也提供通過前面提及的氟聚合物模制方法得到的氟聚合物模制品。
對于本發(fā)明優(yōu)選的氟聚合物，至少兩種具有不同熔點的氟聚合物選自聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/氯三氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、偏二氯乙烯/六氟丙烯共聚物、和四氟乙烯/偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
在這些聚合物中，優(yōu)選作為高熔點氟聚合物的聚四氟乙烯和作為低熔點氟聚合物的PFA和/或FEP。優(yōu)選具有大于或等于大約45J/g熔化熱(ΔH)的聚四氟乙烯。如果熔化熱(ΔH)低于約45J/g，則結(jié)晶度較低，化學和氣體滲透抗性以及線膨脹系數(shù)的改善較少。這些聚合物的典型熔點如下聚四氟乙烯-大約343℃(基于第一次熔融；后續(xù)的熔融約327℃)；PFA-大約275-310℃，依賴于共聚單體(全氟(烷基乙烯基醚)的含量)；和FEP-大約250-280℃(依賴于共聚單體(六氟丙烯)含量)。
從氟聚合物模制品表面平滑的觀點，平滑在大多數(shù)應(yīng)用中是有利的，特別在看重潔凈和容易清洗的情況，與具有可檢測的熔融流率(MFR)的PTFE相反，優(yōu)選具有小于大約0g/10min MFR的PTFE。對于MFR等于或大于約1g/10min的聚四氟乙烯，換句話說當使用低分子量的聚四氟乙烯(通常稱為微粉)時，氟聚合物模制品表面不會如此平滑。
本文所用術(shù)語聚四氟乙烯(PTFE)指四氟乙烯均聚物，或包括少于約2重量％的可共聚合氟單體的四氟乙烯的共聚物(有時候指下面的改性PTFE)。改性PTFE中可共聚含氟單體的含量優(yōu)選地小于約2重量％，更優(yōu)選地小于或等于約1.5重量％，和更優(yōu)選地小于或等于約1重量％。
聚四氟乙烯本身，無論是均聚物或被改性，不能通過常用的熔融加工方法，如擠出，來熔融加工。
在前文提及的四氟乙烯共聚物(改性PTFE)中，可共聚的含氟單體的實例包括C-3(即含有三個碳原子)或更多的烯烴，更優(yōu)選含有三個碳或更多的全氟烯烴，最優(yōu)選3到6個碳；C-1到C-6的全氟(烷基乙烯基醚)，其中烷基基團優(yōu)選含有1到6個碳原子；氯三氟乙烯等?？商峒暗乃ǖ目晒簿酆鷨误w(其為優(yōu)選的)的特別實施例包括六氟丙烯(HFP)、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(丁基乙烯基醚)(PBVE)和氯三氟乙烯(CTFE)。在這些含氟單體中，更優(yōu)選HFP、PEVE和PPVE，最優(yōu)選HFP。
對于在本發(fā)明中使用的至少兩種具有不同熔點的氟聚合物，優(yōu)選使用得自乳液聚合的水性分散體。對于水性氟聚合物分散體，氟聚合物粒子的平均粒子直徑在大約0.10-0.40微米，優(yōu)選大約0.2-0.3微米，優(yōu)選水中氟聚合物含量在大約25-70重量％之間。對于得到水性氟聚合物分散體的方法，任何通常已知的適合的方法均可使用。例如，使用日本公開的已審查申請37-4643，46-14466和56-26242中描述的方法就可獲得滿意的效果。
對于通過混合至少兩種具有不同熔點的氟聚合物得到的混合物，優(yōu)選包含大約10-95重量％高熔點氟聚合物和大約90-5重量％的低熔點氟聚合物的混合物?；旌媳嚷释ㄟ^考慮要求的化學和氣體滲透抗性、線膨脹系數(shù)、最大強度和伸長來決定。但是，高熔點氟聚合物的比例小于大約10重量％不會被優(yōu)選，因為氟聚合物模制品的結(jié)晶度低。此外，低熔點氟聚合物的比例小于大約5重量％不會被優(yōu)選，因為氟聚合物模制品的機械強度差(例如，抗張強度和伸長差)。
盡管，對獲得所述混合物的方法沒有限制，優(yōu)選的方法是混合含有高熔點氟聚合物的水性分散體和含有低熔點氟聚合物的水性分散體。當通過所述的方法得到本發(fā)明的混合物時，混合物的組成將反映出各自氟聚合物水性分散體組成的優(yōu)選范圍，同時混合比率可適當調(diào)節(jié)為優(yōu)選。
通過作為優(yōu)選特例的乳液聚合方法得到的本發(fā)明的混合物，是這樣的一種其中將高熔點氟聚合物水性分散體(例如，平均粒子直徑0.24微米)和低熔點氟聚合物水性分散體(例如，平均粒子直徑0.24微米)以大約95∶5至大約10∶90的比例(基于分散體中聚合物的重量)混合到一起，攪拌和凝結(jié)后得到的凝結(jié)物經(jīng)干燥得到平均粒子直徑在300-600微米左右的粉末，更優(yōu)選400微米左右。
本發(fā)明的混合物的推薦熔融流動性(F)(剪切稀化或觸變測試)優(yōu)選大于或等于大約0.1，更優(yōu)選為等于大約1.0或大于大約1.0。如果熔融流動性(F)太小，則由于增加的剪切速率(剪切應(yīng)力)引起的混合物熔融粘度降低是不利的，并且加工性將變差。熔融流動性(F)可通過下面的式(1)確定。
F=log(MV1)-log(MV2)log(γ2)-log(γ1)---(1)]]>(這里γ＝剪切速率(sec-1)；MV1＝剪切速率γ1下的熔融粘度；MV2＝剪切速率γ2下的熔融粘度)。
粘度作為剪切速率的函數(shù)可從下面方程(2)決定。
MV(泊)＝ΔP/γ(2)(這里ΔP＝固定剪切速率(γ)下粉末樣品擠出過程中的壓力(MPa)，使用毛細流量測試儀(Capillograph 1B，Toyo Seiki Co.，Ltd)和增加圓筒底部孔(直徑(ψ)2毫米；長度(L)20毫米)溫度到固定的模制溫度)。依據(jù)國際單位體系，方程(2)是MV(Pa·s)＝ΔP/(10γ)(2)對于如上述得到的混合物，如果需要可包括任何需要的添加劑。這樣的添加劑實例包括抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、顏料、著色劑、染料、填料、例如炭黑、石墨、氧化鋁、云母、碳化硅、氮化硼、二氧化鈦、氧化鉍、青銅、金、銀、鋼和鎳。這些可能以例如粉末、粉末化纖維或者纖維的適當形式存在。最近進入大規(guī)模生產(chǎn)和被商業(yè)化的納米材料，如富勒烯(C60)和碳納米管，也可作為添加劑使用。此外，這也包括并使用除氟聚合物之外的其它聚合物微粒子和其它組分，只要對本發(fā)明的目的無害。
本發(fā)明的氟聚合物的優(yōu)選模制方法為熔融模制方法，其在處于或者高于最低熔點氟聚合物的熔點溫度和低于最高熔點氟聚合物的熔點溫度的溫度下，對通過組合至少兩種具有不同熔點的氟聚合物得到的混合物進行。這樣的模制方法實例包括擠出、注塑、傳遞模塑和熔融壓模。對于本發(fā)明的高PTFE含量的混合物，模制方法可以是糊料擠出或者壓模。
當最高熔點的氟聚合物是PTFE和最低熔點氟聚合物是PFA時，在處于或者高于PFA的熔融溫度和低于PTFE的熔融溫度的溫度下使用如上所述(通過混合所述的兩種聚合物的水性分散體，凝結(jié)并干燥所得混合物)獲得的混合物粉末可模制珠或丸粒。珠可以被切成丸粒，其可以在處于或者高于最低熔點氟聚合物的熔點溫度和低于最高熔點氟聚合物的熔點溫度的溫度下進行連續(xù)的熔融擠出。在所述珠和丸粒中包含的任何不穩(wěn)定端基的濃度可以例如通過氟化作用而降低。
此外，通過壓縮所述的混合物和已知的糊料擠出潤滑劑得到預成型體后，將所述預成型體置于糊料擠出機中，且擠出，并除去所述潤滑劑，其在處于或者高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點和低于具有最高熔點的氟聚合物的熔點的溫度。
在本發(fā)明的氟聚合物模制方法中，不優(yōu)選在低于低熔點氟聚合物的熔融溫度以下的溫度進行該方法，因為伴隨著模制壓力升高，氟聚合物模制品的強度和伸長差。此外，不優(yōu)選在處于或者高于高熔點氟聚合物熔融溫度的溫度下進行模制，因為得到的氟聚合物模制品的結(jié)晶度會降低，且不可能獲得優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性和期望的低線型膨脹系數(shù)。
在本發(fā)明的氟聚合物模制方法中，由于可在高熔點氟聚合物中保持高結(jié)晶度的同時進行熔融模制，所以可以得到具有優(yōu)異化學和氣體滲透抗性，低線膨脹系數(shù)的氟聚合物模制品。
優(yōu)選線膨脹系數(shù)在100℃和150℃之間低于或等于大約15×10-5/°K的本發(fā)明的氟聚合物模制品，因為它在這些溫度下具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。如果在高溫度使用條件下，線膨脹系數(shù)太大，則會擔心得到的氟聚合物模制品會發(fā)生變形，所以，例如，在管道和接頭之間的密封會失效，化學品可能泄露。
本發(fā)明的氟聚合物模制品的比重優(yōu)選大于或等于大約2.160，更優(yōu)選地大于或等于大約2.180。氟聚合物的比重是聚合物結(jié)晶度的指標較低的比重意味著較低的結(jié)晶度。結(jié)果，化學和氣體滲透抗性也趨向于較低。
沒有被限定于任何特別的方式，本發(fā)明的氟聚合物模制品可以在要求化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)的應(yīng)用中找到用處，例如管道、密封、桿、纖維、包裝、電纜、內(nèi)襯和分層體，其采用本發(fā)明的模制品。
本發(fā)明的氟聚合物模制品適合用于例如半導體、CPI、OA、滑性材料、汽車產(chǎn)品(引擎組件如電纜、氧傳感器和燃料軟管)和印刷電路板的應(yīng)用。
實施例通過實施方案的實施例和對比實施例，本發(fā)明在下面得到更詳細的說明，但是這種討論并不意味著以任何方式限定本發(fā)明。
物理性質(zhì)的測定按照下述方法進行(1)熔點(熔融峰溫度)使用差式掃描量熱器(Pyris1 DSC，Perkin Elmer)。稱量10毫克粉末聚合物樣品部分加入到鋁盤中，用卷曲機卷曲封裝后置于主DSC單元中，然后溫度以10℃/min的速率從150℃升到360℃。從該方法得到的熔融曲線上可確定峰值溫度(熔融吸熱的最大溫度)(Tm)，即為熔融溫度。
(2)熔融流率(MFR)使用帶有圓筒、模和活塞的ASTM D-1238-95-柔性(compliant)耐腐蝕性熔融分度器(indexer)(Toyo Seiki Co.，Ltd)，在5g粉末聚合物樣品被裝入保持在372±1℃的圓筒中并保持5分鐘后，樣品在5公斤載荷下(活塞加上增加的重量)被強迫通過模孔，MFR表達為以g/10min為單位的聚合物擠出速率。
(3)熔化熱使用差式掃描量熱器(Pyris1 DSC，Perkin Elmer)。稱量10毫克粉末聚合物樣品部分加入到鋁盤中，用卷曲機卷曲封裝后置于主DSC單元中，然后溫度以10℃/min的速率從150℃升到360℃。在該方法得到的熔融曲線中，由熔融峰任一側(cè)的熔融曲線與連接熔融曲線離開基線的點和回到基線的點之間的直線限定的面積確定熔化熱。
(4)比重使用壓模裝置(Hot Press WFA-37，Shinto Industry Co.，Ltd.)，粉末聚合物樣品在表1所示的擠出溫度下，經(jīng)熔融壓模(4MPa)得到厚度大約為1.0毫米的片。從得到的片中切出樣品塊(高20毫米；寬20毫米)，根據(jù)JIS K711中的方法A(水置換法)確定比重。
(5)化學和氣體滲透抗性使用壓模器(Hot Press WFA-37，Shinto Industry Co.，Ltd.)，粉末樣品在表1所示的擠出溫度下，經(jīng)熔融壓模(4MPa)得到厚度大約為1.0毫米的片。使用氣體滲透性測量設(shè)備(Shibata Chemical Instrument Co.，Model No.S-69)測量在23℃得到的片對氮氣的滲透性。
(6)線膨脹系數(shù)使用壓模器(Hot Press WFA-37，Shinto Industry Co.，Ltd.)，粉末樣品在表1所示的擠出溫度下，經(jīng)熔融壓模(4MPa)得到坯段(billet)。使用車床從得到的坯段切削出測量樣品(直徑4mm；長20mm)。使用TMA TM-700設(shè)備(Vacuum Engineering，Inc.)，以5℃/min的速率在-10℃到270℃范圍內(nèi)升溫。測定100℃到150℃之間的尺寸變化，根據(jù)ASTM D696確定線膨脹系數(shù)。
(7)擠出物表面，抗拉強度和斷裂伸長使用毛細流量測試儀(Capillograph 1B，Toyo Seiki Co.，Ltd.)，粉末聚合物樣品以15.2s-1的剪切速率從圓筒底部的孔(直徑2mm；長20mm)以柱塞式擠出得到珠，這控制在表1所示的擠出溫度下。對于所得珠的擠出物表面，使用測頭式表面粗糙度測試儀(SURFCOM 575A-3D，Tokyo Seimitsu)在5個任意選定點測量表面粗糙度(R(a))，當5個點上表面粗糙度(R(a))的平均值小于或等于大約100微米時，表面被認為是光滑的。另外，使用Tensilon RTC-1310A(Orientec Co.，Ltd.)確定所得珠的最大斷裂抗張強度和斷裂伸長。進行測量的卡盤間隙(chuck gap)距離為22.2mm，伸展速率為50mm/min。
原材料用于本發(fā)明的實施方案和對比實施例的原材料如下所述。
(1)改性PTFE水性分散體由0.3重量％六氟丙烯改性的大約30重量％PTFE水性分散體(平均粒子直徑＝0.24微米；熔點＝343℃；MFR＝0g/10min，熔化熱(ΔH)＝70J/g)。
(2)PFA水性分散體大約45重量％的四氟乙烯/全氟(乙基乙烯基醚)共聚物水性分散體(平均粒子直徑＝0.24微米；熔點＝285℃；MFR＝30g/10min)。
(3)FEP水性分散體大約36.5重量％的四氟乙烯/六氟丙烯共聚物水性分散體(平均粒子直徑＝0.18微米；熔點＝259.5℃；MFR＝24.1g/10min)。
粉末聚合物樣品的制備不同熔點的氟聚合物水性分散體被摻混以得到如表1所示的比率，其中樹脂重量以重量％給出。通過高速攪拌使分散體摻混物凝結(jié)(機械凝結(jié))。由此得到的凝結(jié)物過濾，將固體從水中分離，固體在270℃干燥16小時，使粉末樣品具有300-800微米的平均粒子直徑。
實施例1-5和對比實施例1和2測定粉末樣品的MFR、以及在表1所示溫度下模制粉末樣品得到的模制品的比重、氮氣滲透性、線膨脹系數(shù)、擠出物表面，最大強度和伸長。結(jié)果總結(jié)在表1中。
表1
表1(續(xù))
可以看出，在高于較低熔融PFA或FEP熔點以上和低于較高熔融PTFE的熔點以下的溫度下擠出的混合物具有較高的密度和較低的結(jié)晶度以及較低的線膨脹系數(shù)。實施例2的擠出物狀況如圖1所示，光滑平整。對比實施例1(與實施例1同樣PTFE:PFA摻混，但是在380℃擠出，即高于摻混物中較高熔融組分(PTFE)的熔點)的擠出物狀況，與圖1的擠出物狀況相比較差，顯示出許多不平整。這樣的摻混物不能模制。
本發(fā)明提供一種氟聚合物模制品的模制方法，所述模制品具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性和低線膨脹系數(shù)，以及由所述模制方法得到的氟聚合物模制品。
除能夠應(yīng)用模塑外，還可應(yīng)用本發(fā)明的氟聚合物模制方法得到具有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低線膨脹系數(shù)的氟聚合物模制品。
由于本發(fā)明的氟聚合物模制品具有優(yōu)異的性能，如優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)，這些氟聚合物模制品能在例如，半導體、化學加工工業(yè)(CPI)、OA、滑性材料、汽車產(chǎn)品(引擎組件例如電纜、氧傳感器和燃料軟管)和印刷電路板領(lǐng)域得到可能的應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種氟聚合物模制方法，包含在一定溫度下模制至少兩種具有不同熔點的氟聚合物的混合物，所述溫度為處于或高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點，并且低于具有最高熔點的氟聚合物的熔點。
2.權(quán)利要求1所述的氟聚合物模制方法，其中具有不同熔點的至少兩種氟聚合物選自聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/氯三氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、偏二氯乙烯/六氟丙烯共聚物、和四氟乙烯/偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
3.權(quán)利要求1所述的氟聚合物模制方法，其中氟聚合物是聚四氟乙烯和四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。
4.權(quán)利要求1所述的氟聚合物模制方法，其中氟聚合物是聚四氟乙烯和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
5.權(quán)利要求2所述的氟聚合物模制方法，其中聚四氟乙烯的結(jié)晶熔化熱(ΔH)大于或等于大約45J/g。
6.通過權(quán)利要求1所述的氟聚合物模制方法得到的氟聚合物模制品。
7.權(quán)利要求6所述的氟聚合物模制品，其中氟聚合物模制品在100℃到150℃之間的線膨脹系數(shù)低于或等于大約15×10-5/°K。
8.權(quán)利要求6所述的氟聚合物模制品，其中氟聚合物模制品的比重大于或等于大約2.160。
全文摘要
提供一種氟聚合物模制方法，在一定溫度下模制至少兩種具有不同熔點的氟聚合物的混合物，所述溫度為處于或高于具有最低熔點的氟聚合物的熔點，且低于具有最高熔點的氟聚合物的熔點，所得氟聚合物模制品有優(yōu)異的化學和氣體滲透抗性以及低的線膨脹系數(shù)。
文檔編號C08L27/18GK101084257SQ200580041598
公開日2007年12月5日 申請日期2005年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月3日
發(fā)明者T·尼施奧 申請人:杜邦三井氟化物有限公司