專利名稱：含聚四氫呋喃的交聯(lián)聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少一種聚四氫呋喃和多異氰酸酯混合物的交聯(lián)聚氨酯、包含該聚氨酯的化妝品或藥物組合物以及這些聚氨酯的用途。
化妝品和藥物上可接受的水溶性或水分散性聚合物廣泛用于化妝品和藥物中。它們例如非常一般地用作各類配制劑如凝膠、乳油或乳液的增稠劑。對于這些應(yīng)用而言，通常使用具有陰離子官能團(tuán)的支化或交聯(lián)的水溶性聚合物，如交聯(lián)的聚丙烯酸。尤其對于發(fā)用化妝品而言，將具有成膜性能的交聯(lián)聚合物用作調(diào)理劑以改善頭發(fā)的干和濕可梳理性、觸感、光亮和/或外觀并賦予頭發(fā)以抗靜電性能。除了上述含羧酸鹽基團(tuán)的聚合物外，所用調(diào)理劑通常為具有對頭發(fā)表面具有高親和性的陽離子性官能團(tuán)的交聯(lián)聚合物，所述聚合物因其結(jié)構(gòu)而帶負(fù)電。這些例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、季銨化N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和氯化二烯丙基二甲基銨(DADMAC)的交聯(lián)共聚物。
提供復(fù)雜的性能特征的產(chǎn)品通常存在困難。例如，需要首先具有良好成膜性能且其次所得膜具有良好撓曲性的化妝品和藥物組合物用聚合物。
WO 94/03510描述了由如下組分形成的聚氨酯或這些聚氨酯的鹽在化妝品制劑中的用途以及在藥物制劑中作為粘合劑或包衣的用途a)至少一種每分子含有2個或更多個活性氫原子的化合物，b)至少一種含有酸或鹽基的二醇，和c)至少一種二異氰酸酯，該聚氨酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少15℃且酸值為12-150。
EP-A-619 111描述了基于有機(jī)二異氰酸酯、二醇和下式的2，2-羥甲基取代的羧酸鹽的聚氨酯在頭發(fā)定型組合物中的用途
其中A為氫原子或C1-C20烷基。這里至少一些羧酸基團(tuán)被有機(jī)或無機(jī)堿中和。這里二醇的分子量為300-20000，其中尤其將聚四氫呋喃作為合適的二醇組分提及。
WO 94/13724描述了由如下組分形成的陽離子聚氨酯和聚脲或這些聚氨酯和聚脲的其他鹽在化妝品和藥物制劑中作為助劑的用途(a)至少一種二異氰酸酯，其可能已經(jīng)事先與一種或多種每分子包含兩個或更多個活性氫原子的化合物反應(yīng)，和(b)至少一種包含一個或多個叔、季或質(zhì)子化叔胺氮原子的二醇、伯或仲氨基醇、伯或仲二胺或伯或仲三胺，所述聚氨酯和聚脲的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少25℃且胺值為50-200并且基于未季銨化或質(zhì)子化的化合物。
WO 01/16200描述了包含由如下組分形成的低聚物或聚合物的水溶性或水分散性聚氨酯的化妝品組合物A)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有至少兩個對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物，其選自B1)脂族和環(huán)脂族多元醇、多胺和/或氨基醇，B2)聚醚醇和/或二氨基聚醚，B3)每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷，B4)聚酯多元醇，及其混合物，和C)合適的話，至少一種二羧酸和/或羥基羧酸，其中該低聚物每分子包含至少兩個氨基甲酸酯和/或脲基團(tuán)且額外包含至少兩個選自羥基以及伯和/或仲氨基的其他官能基團(tuán)。
EP-A-938 889描述了一種包含至少一種由如下組分形成的水溶性或水分散性聚氨酯或其鹽的化妝品組合物
a)至少一種每分子具有兩個活性氫原子的聚合物，其選自聚四氫呋喃、聚硅氧烷及其混合物，b)至少一種聚酯二醇，c)至少一種分子量為56-300且每分子包含兩個活性氫原子的化合物，d)至少一種每分子具有兩個活性氫原子和至少一個陰離子源性和/或陰離子基團(tuán)的化合物，e)至少一種二異氰酸酯，其中聚氨酯不含源于具有離子源性和/或離子性基團(tuán)的伯或仲胺的單元。
WO 99/58100描述了一種化妝品組合物，其包含至少一種具有端異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物的至少一種交聯(lián)的水溶性或水分散性聚氨酯和至少一種具有對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的聚合物，其中至少一種組分包含硅氧烷基團(tuán)。
WO 01/85821描述了基于至少一種每分子具有兩個活性氫原子的聚醚的聚氨酯及其在改性流變性能中的用途。
DE-A-102 59 036描述了含烯丙基的聚醚聚氨酯，以共聚形式包含這些聚醚聚氨酯的聚合物，以及基于這些聚合物的化妝品或藥物組合物。
EP-A-957 119描述了如下組分的水溶性或水分散性交聯(lián)聚氨酯或其鹽A)至少一種由如下組分組成的具有端異氰酸酯基團(tuán)的水溶性或水分散性聚氨酯預(yù)聚物a)至少一種分子量為56-300且每分子包含兩個活性氫原子的化合物，b)至少一種每分子具有兩個活性氫原子的聚合物，c)至少一種每分子具有兩個活性氫原子和至少一個離子源性和/或離子性基團(tuán)的化合物，d)至少一種二異氰酸酯，B)至少一種具有對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性且選自羥基以及伯和仲氨基和/或羧基的基團(tuán)的聚合物，以及這些聚氨酯在化妝品中作為助劑的用途。
WO 03/085019描述了基于聚四氫呋喃的交聯(lián)聚氨酯及其在化妝品和藥物組合物中的用途。
構(gòu)成本發(fā)明基礎(chǔ)的目的是提供適于制備化妝品和/或藥物組合物的新型成膜聚合物。除了該使用領(lǐng)域的總體良好應(yīng)用特征之外，這些聚合物主要應(yīng)當(dāng)具有非常好的成膜性能，從而形成具有高定型效果并且同時具有高撓曲性的膜。此外，所得膜應(yīng)盡可能透明。
驚人的是我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)該目的由交聯(lián)聚氨酯實(shí)現(xiàn)，所述聚氨酯以摻入形式包含至少一種聚四氫呋喃和作為異氰酸酯組分的多異氰酸酯混合物，所述混合物包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯。本發(fā)明因此提供了以摻入形式包含如下組分的交聯(lián)聚氨酯A)至少一種每分子具有兩個端羥基且數(shù)均分子量為650-2000的聚四氫呋喃，B)至少一種每分子包含兩個以上活性氫原子的化合物，C)至少一種每分子包含至少兩個活性氫原子和至少一個陰離子源性和/或陰離子性基團(tuán)的化合物，D)包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯混合物，和E)至少一種不同于A)-D)的具有至少兩個活性氫原子且分子量為60-5000的化合物，及其鹽。
本發(fā)明交聯(lián)聚氨酯的合適實(shí)施方案是以摻入形式額外包含至少一種每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷作為組分F)的那些。
對本發(fā)明而言，術(shù)語烷基包括直鏈和支化烷基。合適的短鏈烷基例如為直鏈或支化C1-C8烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，特別優(yōu)選C1-C4烷基。這些尤其包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基等。合適的更長鏈C8-C30烷基和C8-C30鏈烯基是直鏈和支化的烷基和鏈烯基。優(yōu)選這些基團(tuán)主要為線性烷基，正如還在天然或合成脂肪酸和脂肪醇中以及合適的話可以額外為單-、二-或多不飽和的羰基合成醇中所出現(xiàn)的。這些例如包括正(亞)己基、正(亞)庚基、正(亞)辛基、正(亞)壬基、正(亞)癸基、正(亞)十一烷基、正(亞)十二烷基、正(亞)十三烷基、正(亞)十四烷基、正(亞)十五烷基、正(亞)十六烷基、正(亞)十七烷基、正(亞)十八烷基、正(亞)十九烷基等。
環(huán)烷基優(yōu)選為C5-C8環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。
芳基包括未取代和取代的芳基且優(yōu)選為苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基，尤其是苯基、甲苯基、二甲苯基或2，4，6-三甲苯基。
在下文中，可以衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物有時通過在衍生于丙烯酸的化合物上加入字節(jié)“(甲基)”而簡稱。
本發(fā)明基于交聯(lián)聚氨酯的聚合物可以有利地在標(biāo)準(zhǔn)條件(20℃)下配制成凝膠。“凝膠狀稠度”由具有的粘度高于液體且自支撐的組合物顯示，即它們保留所給予它們的形狀而無需形狀穩(wěn)定涂層。然而，與固體配制劑相反的是，凝膠狀配制劑可以在施用剪切力下容易地變形。凝膠狀組合物的粘度優(yōu)選為大于600mPas至約60000mPas的范圍。凝膠優(yōu)選為粘度優(yōu)選為6000-30000mPas的發(fā)用凝膠。
對本發(fā)明而言，水溶性單體和聚合物應(yīng)理解為指在20℃下以至少1g/l的量溶于水中的單體和聚合物。親水性單體是水溶性或至少水分散性的。水分散性聚合物應(yīng)理解為指在施用剪切力下，例如通過攪拌可以崩解成分散性顆粒的聚合物。本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯優(yōu)選為水溶性或水分散性的。本發(fā)明的水分散性聚氨酯通常適于制備微分散體。
組分A)組分A)優(yōu)選選自如下通式的聚四氫呋喃 其中n＝4-40，優(yōu)選6-35，
及其混合物。
這些聚四氫呋喃的數(shù)均分子量為650-2000，優(yōu)選750-1800，尤其是800-1500。
合適的聚四氫呋喃可以通過在酸性催化劑如硫酸或氟代硫酸存在下將四氫呋喃陽離子聚合而制備。該類制備方法對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。
組分B)組分B)為每分子包含兩個以上活性氫原子的化合物。適合作為組分B)的是具有兩個以上對NCO基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物，所述基團(tuán)優(yōu)選選自羥基以及伯和仲胺基團(tuán)。
優(yōu)選組分B)的化合物選自三醇、具有三個以上羥基的多元醇、三胺、具有三個以上伯或仲氨基的多胺、含胺基和/或羥基的聚合物及其混合物。
優(yōu)選適合作為組分B)的是分子量為約80至低于1000g/mol且具有約3-20個，特別優(yōu)選3-10個，尤其是3-5個對NCO基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物。
還優(yōu)選適合作為組分B)的是數(shù)均分子量為至少1000且具有的羥值為至少0.1g KOH/g和/或胺值為至少0.1g KOH/g的聚合物。這些聚合物優(yōu)選包括OH值為0.3-60，特別優(yōu)選0.9-30，尤其是1.5-21的含羥基聚合物。這些聚合物還包括胺值為0.3-60，特別優(yōu)選0.9-30，尤其是1.5-21的含胺基聚合物。這些聚合物還包括其中羥值和胺值的總和為0.3-60，優(yōu)選0.9-30，尤其是1.5-21的含羥基和含胺基聚合物。
組分B)的化合物優(yōu)選選自具有3-100個，優(yōu)選3-70個碳原子的三醇和更高官能度的多元醇。優(yōu)選的三醇例如為甘油和三羥甲基丙烷。優(yōu)選的三醇B)還有羥基羧酸與三元醇的三酯。這些優(yōu)選為羥基羧酸如乳酸、羥基硬脂酸和蓖麻酸的甘油三酯。還合適的是包含羥基羧酸甘油三酯的天然混合物，尤其是蓖麻油。優(yōu)選的更高官能度的多元醇B)例如為赤蘚醇、季戊四醇和山梨醇。
優(yōu)選的三胺B)例如為二亞乙基三胺、N，N’-二乙基二亞乙基三胺等。優(yōu)選的具有更高官能度的多胺例如為三亞乙基四胺等以及可以通過用氨胺化聚氧化烯而制備的α，ω-二氨基聚醚。
其他優(yōu)選的組分B)的化合物是數(shù)均分子量為約1000-200000，優(yōu)選約5000-100000的含羥基和/或胺基聚合物。這些特別優(yōu)選為含胺基聚合物。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，組分B)為可以通過自由基聚合α，β-烯屬不飽和單體而得到的含胺基和/或羥基聚合物。這里使用至少一種具有至少一個官能基團(tuán)的α，β-烯屬不飽和單體，所述官能基團(tuán)選自羥基、伯或仲胺基團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化成該胺基的基團(tuán)。該單體優(yōu)選選自α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的氨基醇的酯、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺的酰胺、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與二醇的酯、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有伯或仲氨基的氨基醇的酰胺、N，N-二烯丙基胺及其混合物(＝單體a))。
含胺基聚合物優(yōu)選基于聚合所用單體的總重量以共聚形式包含0.1-20重量％，特別優(yōu)選0.3-10重量％，尤其是0.5-7重量％，特別是至多4重量％的至少一種單體a)。
合適的化合物a)例如為α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與氨基醇，優(yōu)選C2-C12氨基醇的酯。這些酯優(yōu)選可以在胺氮上C1-C8單烷基化。這些酯的合適酸組分例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、馬來酸單丁酯及其混合物。優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。優(yōu)選(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯。特別優(yōu)選甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。
合適的單體a)還有上述α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺的酰胺。
合適的單體a)例如為N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丙基)氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺。
合適的單體a)還有丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、乙基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丁基酯、甲基丙烯酸3-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯、甲基丙烯酸4-羥基丁基酯、丙烯酸6-羥基己基酯、甲基丙烯酸6-羥基己基酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯和甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯。
合適的單體a)還有2-羥基乙基丙烯酰胺、2-羥基乙基甲基丙烯酰胺、2-羥基乙基乙基丙烯酰胺、2-羥基丙基丙烯酰胺、2-羥基丙基甲基丙烯酰胺、3-羥基丙基丙烯酰胺、3-羥基丙基甲基丙烯酰胺、3-羥基丁基丙烯酰胺、3-羥基丁基甲基丙烯酰胺、4-羥基丁基丙烯酰胺、4-羥基丁基甲基丙烯酰胺、6-羥基己基丙烯酰胺、6-羥基己基甲基丙烯酰胺、3-羥基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。
優(yōu)選的單體a)還有N，N-二烯丙基胺。
優(yōu)選的單體a)是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、二烯丙基胺及其混合物。
含胺基和/或羥基的聚合物可以額外以共聚形式包含至少一種不同于上述單體a)且可以與其共聚的其他非離子的含酰胺基的α，β-烯屬不飽和單體(＝單體b))。該單體優(yōu)選為水溶性單體。
含胺基聚合物優(yōu)選基于聚合所用單體的總重量以共聚形式包含0-80重量％，特別優(yōu)選1-75重量％，尤其是10-70重量％的至少一種單體b)。
該組分b)優(yōu)選選自N-乙烯基內(nèi)酰胺、飽和C1-C8單羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯屬不飽和單羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物，及其混合物。
優(yōu)選含胺基聚合物額外以共聚形式包含至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺b)。合適的單體b)為未取代的N-乙烯基內(nèi)酰胺和N-乙烯基內(nèi)酰胺衍生物，其例如可以具有一個或多個C1-C6烷基取代基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。這些例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內(nèi)酰胺等。優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
適合作為單體b)的開鏈N-乙烯基酰胺化合物例如為N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。
合適的單體b)還有丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
合適的單體b)還有α，β-烯屬不飽和單羧酸的N-C1-C8-烷基-和N，N-二(C1-C8烷基)酰胺。合適的額外單體c)是N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺和嗎啉基(甲基)丙烯酰胺。
合適的單體b)還有N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺(arrachinyl(meth)acrylate)、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚油基(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞麻基(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。
含胺基聚合物可以額外以共聚形式包含至少一種優(yōu)選水溶性的單體，該單體選自具有陰離子源性和/或陰離子性基團(tuán)的α，β-烯屬不飽和化合物(＝單體c))。含胺基聚合物優(yōu)選基于聚合所用單體的總重量以共聚形式包含0-30重量％，特別優(yōu)選0.1-20重量％，尤其是0.5-15重量％的至少一種單體c)。
陰離子源性/陰離子性單體c)優(yōu)選選自單烯屬不飽和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
單體c)包括具有3-25個，優(yōu)選3-6個碳原子的單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸，它們還可以以其鹽或酸酐形式使用。其實(shí)例是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。單體c)還包括具有4-10個，優(yōu)選4-6個碳原子的單烯屬不飽和二羧酸如馬來酸的半酯，例如馬來酸單甲酯。單體c)還包括單烯屬不飽和磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧丙基磺酸、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。單體c)還包括上述酸的鹽，尤其是鈉、鉀和銨鹽，以及與上述胺的鹽。
單體c)可以直接使用或以相互間的混合物使用。所給重量分?jǐn)?shù)均指游離堿形式或游離酸形式。
特別優(yōu)選的單體c)是丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
含胺基和/或羥基聚合物可以額外以共聚形式包含至少一種不同于含胺基單體a)的其他單體，該單體選自帶有陽離子源性和/或陽離子性基團(tuán)的α，β-烯屬不飽和化合物(＝單體d))。聚合物優(yōu)選基于聚合所用單體的總重量以共聚形式包含0-30重量％，特別優(yōu)選0.1-20重量％，尤其是0.5-15重量％的至少一種單元d)。
組分d)的陽離子源性和/或陽離子性基團(tuán)優(yōu)選為含氮基團(tuán)，如叔氨基和季銨基團(tuán)。帶電的陽離子性基團(tuán)可以通過質(zhì)子化，例如用羧酸如乳酸或無機(jī)酸如磷酸、硫酸或鹽酸質(zhì)子化或通過季銨化，例如用烷基化試劑如C1-C4烷基鹵化物或硫酸酯季銨化而由胺氮產(chǎn)生。該類烷基化試劑的實(shí)例是氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
合適的單體d)例如還有(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯，如(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基環(huán)己基酯等。
合適的單體d)還有N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]丙烯酰和N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]甲基丙烯酰胺。優(yōu)選N，N-二甲氨基丙基丙烯酸酯，N，N-二甲氨基丙基甲基丙烯酸酯、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
合適的單體d)還有乙烯基-和烯丙基-取代的氮雜環(huán)，如乙烯基咪唑，N-乙烯基-2-烷基咪唑如N-乙烯基-2-甲基咪唑以及2-和4-乙烯基吡啶，2-和4-烯丙基吡啶，及其鹽。
合適的單體d)還有烷基烯丙基胺和烯丙基銨鹽，如二烯丙基甲基胺和二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)。
作為單體d)優(yōu)選N-乙烯基咪唑。
若為了制備含胺基和/或羥基聚合物而使用選自單體a)和/或d)的具有陽離子源性/陽離子性基團(tuán)的單體和陰離子源性/陰離子性單體c)，則這些單體有時可以至少以所謂的“鹽對”形式一起用于聚合。例如可以鹽對用于自由基聚合的組分a)和/或d)與c)的優(yōu)選組合是(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸/乙烯基咪唑。通常而言，以“鹽對”形式使用的單體含量基于聚合所用單體的總重量為0-50重量％，優(yōu)選0.1-40重量％?！胞}對”的使用特別在含氨基和/或羥基聚合物以共聚形式包含選自乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基甲酰胺及其混合物的單體b)時已經(jīng)證明是有用的。
含胺基和/或羥基聚合物可以額外以共聚形式包含至少一種優(yōu)選選自如下的其他單體e)α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與C1-C30鏈烷醇的酯、乙烯醇和烯丙醇與C1-C30單羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、乙烯基鹵、偏二鹵乙烯、C1-C8單烯烴、具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴及其混合物。
優(yōu)選含胺基和/或羥基聚合物基于聚合所用單體的總重量以共聚形式包含至多50重量％，特別優(yōu)選至多30重量％，尤其優(yōu)選至多15重量％的至少一種單元e)。若為了聚合使用至少一種單元e)，則其用量優(yōu)選為至少0.1重量％，特別優(yōu)選至少1重量％。
合適的單體e)是(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、乙基丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亞油基酯、(甲基)丙烯酸亞麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯及其混合物。優(yōu)選的單體e)是α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與C1-C4鏈烷醇的酯。
合適的單體e)還有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。
合適的單體e)還有乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯及其混合物。
上述單體e)可以單獨(dú)使用或以任意混合物的形式使用。
特別優(yōu)選的含胺基聚合物以共聚形式包含- 甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯- 乙烯基咪唑- 乙烯基吡咯烷酮和- 甲基丙烯酸。
特別優(yōu)選的含胺基聚合物以共聚形式包含- 0.1-10重量％甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯- 50-99.9重量％乙烯基吡咯烷酮- 0-40重量％甲基丙烯酸和乙烯基咪唑(摩爾比為1∶1)。
含氨基聚合物通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備，例如通過溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合制備。優(yōu)選通過溶液或沉淀聚合制備。
用于溶液聚合的優(yōu)選溶劑是含水溶劑，如水、水溶混性溶劑以及水與水溶混性溶劑的混合物，水溶混性溶劑例如為酮類，如丙酮和甲基乙基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和環(huán)己醇，還有二醇類，如乙二醇、丙二醇和丁二醇以及二元醇的甲基或乙基醚、二甘醇、三甘醇、數(shù)均分子量至多約3000的聚乙二醇、甘油和二烷。
沉淀聚合例如在作為溶劑的酯，如乙酸乙酯或乙酸丁酯中進(jìn)行。所得聚合物顆粒從反應(yīng)溶液中沉淀出來并且可以通過常規(guī)方法，如借助負(fù)壓的過濾而分離。使用沉淀聚合通常得到比溶液聚合具有更高分子量的聚合物。
聚合溫度優(yōu)選為約30-120℃，特別優(yōu)選40-100℃。聚合通常在大氣壓力下進(jìn)行，但也可以在減壓或加壓下進(jìn)行。合適的壓力范圍為1-5巴。
為了制備聚合物，可以借助形成自由基的引發(fā)劑聚合單體。
可以用于自由基聚合的引發(fā)劑是適于該目的的過氧和/或偶氮化合物，例如過氧二硫酸堿金屬或銨鹽，過氧化二乙酰，過氧化二苯甲酰，過氧化琥珀酰，過氧化二叔丁基，過苯甲酸叔丁基酯，過新戊酸叔丁基酯，過氧-2-乙基己酸叔丁基酯，過馬來酸叔丁基酯，氫過氧化枯烯，過氧二氨基甲酸二異丙基酯，過氧化二(鄰甲苯甲酰)，過氧化二癸酰，過氧化二辛酰，過氧化二月桂酰，過異丁酸叔丁酯，過乙酸叔丁酯，過氧化二叔戊基，氫過氧化叔丁基，偶氮二異丁腈，2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽酸鹽(購自WakoPure Chemicals Industries，Ltd.的V50)，或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。還合適的是引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過氧二硫酸鈉、氫過氧化叔丁基/二亞硫酸鈉、氫過氧化叔丁基/羥基甲烷亞磺酸鈉、H2O2/CuI。
為了調(diào)節(jié)分子量，聚合可以在至少一種調(diào)節(jié)劑存在下進(jìn)行。可以使用的調(diào)節(jié)劑是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)化合物，如硫化合物，例如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯、巰基乙酸或十二烷基硫醇，以及三溴一氯甲烷或?qū)λ镁酆衔锏姆肿恿烤哂姓{(diào)節(jié)作用的其他化合物。優(yōu)選的調(diào)節(jié)劑是半胱氨酸。
組分C)每分子具有兩個活性氫原子和至少一個陰離子源性和/或陰離子性基團(tuán)的優(yōu)選化合物C)例如為具有羧酸根、磺酸根和/或磷酸根的化合物。作為組分C)特別優(yōu)選2，2-羥基甲基烷基羧酸如二羥甲基丙酸以及包含2，2-羥基甲基烷基羧酸如二甲醇丙酸的混合物。
具有陰離子源性或陰離子性基團(tuán)的合適二胺和/或二醇C)是下式化合物 和/或 其中R在每種情況下為C2-C18亞烷基且Me為Na或K。
作為組分C)還可以使用下式化合物H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-COO-M+H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+其中w和x相互獨(dú)立地為1-8，尤其是1-6的整數(shù)，且M為Li、Na或K，以及下式化合物H2N(CH2CH2O)y(CH2CH(CH3)O)z(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3-M+其中w和x具有上述含義，y和z相互獨(dú)立地為0-50的整數(shù)，其中兩個變量y或z中至少一個＞0。氧化烯單元的順序在這里是任意的。最后提到的化合物優(yōu)選具有的數(shù)均分子量為約400-3000。合適的這類化合物例如為來自Raschig的Poly ESP 520。
組分D)本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯包含作為組分D)的包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯混合物。此外，多異氰酸酯混合物可以包含至少一種其他多異氰酸酯。優(yōu)選基于所用多異氰酸酯的總重量，組分D)包含0-30重量％，特別優(yōu)選0.1-15重量％，尤其是0.5-5重量％至少一種其他多異氰酸酯。
合適的其他多異氰酸酯D)選自具有2-5個異氰酸酯基團(tuán)的化合物，平均具有2-5個異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯預(yù)聚物，及其混合物。這些例如包括脂族、環(huán)脂族和芳族二-、三-和多異氰酸酯。合適的二異氰酸酯D)例如為四亞甲基二異氰酸酯，2，3，3-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯，1，4-亞苯基二異氰酸酯，2，4-和2，6-亞甲苯基二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物(例如80％ 2，4-異構(gòu)體和20％ 2，6-異構(gòu)體)，1，5-亞萘基二異氰酸酯，2，4-和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。合適的三異氰酸酯例如為三苯基甲烷4，4′，4″-三異氰酸酯。還合適的是異氰酸酯預(yù)聚物和可以通過將上述異氰酸酯加成于含羥基或胺基的多官能化合物上而得到的多異氰酸酯。還合適的是通過形成縮二脲、脲基甲酸酯和異氰脲酸酯而形成的多異氰酸酯。
組分D)特別優(yōu)選僅包含異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯以及它們的縮二脲、脲基甲酸酯和/或異氰脲酸酯。具體而言，組分D)由異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的混合物組成。
在組分D)中，異佛爾酮二異氰酸酯的重量分?jǐn)?shù)特別優(yōu)選與六亞甲基二異氰酸酯的重量分?jǐn)?shù)同樣大或比后者大。具體而言，在組分D)中，異佛爾酮二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的重量比為3∶1-15∶1，特別優(yōu)選4∶1-10∶1。
組分E)本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯以摻入形式包含至少一種化合物E)，該化合物優(yōu)選選自E1)分子量為60-286g/mol且每分子具有兩個對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物，和E2)數(shù)均分子量為約300-6000且每分子包含兩個對異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物；及其混合物。
合適的化合物E1)例如為二醇、二胺、氨基醇及其混合物。
作為組分E1)，優(yōu)選使用分子量為約62-286g/mol的二醇。這些例如包括具有2-18個碳原子，優(yōu)選2-10個碳原子的二醇，如1，2-乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，5-戊二醇，1，10-癸二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，二-、三-、四-、五-和六甘醇，新戊二醇，環(huán)己烷二甲醇及其混合物。特別優(yōu)選新戊二醇。
優(yōu)選的氨基醇E1)例如為2-氨基乙醇、2-(N-甲基氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙基氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。
優(yōu)選的二胺E1)例如為乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷。
作為組分E1)描述的化合物可以單獨(dú)或以混合物使用。特別優(yōu)選使用1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、環(huán)己烷二甲醇及其混合物。
組分E2)優(yōu)選為數(shù)均分子量為約300-5000，特別優(yōu)選約400-4000，尤其是500-3000的聚合物。可以使用的聚合物E2)例如為聚酯二醇，聚醚醇，聚硅氧烷及其混合物。聚醚醇優(yōu)選為聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇等，以無規(guī)分布或以嵌段形式包含共聚的氧化烯單元的氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物或氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的嵌段共聚物。還合適的是可以通過用氨胺化聚氧化烯而制備的α，ω-二氨基聚醚。優(yōu)選使用聚酯二醇和包含它們的混合物作為組分E2)。
優(yōu)選的聚酯二醇E2)具有的數(shù)均分子量為約400-5000，優(yōu)選500-3000，尤其是600-2000。
合適的聚酯二醇E2)是所有常用于制備聚氨酯的那些，尤其是基于芳族二羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、磺基間苯二甲酸Na或K等，脂族二羧酸如己二酸或琥珀酸等以及環(huán)脂族二羧酸如1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲酸的那些。合適的二醇尤其為脂族二醇，如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷。
優(yōu)選使用基于芳族和脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯二醇E2)，尤其是其中芳族二羧酸在總二羧酸含量中占10-95mol％，尤其是40-90mol％(其余為脂族二羧酸)的那些。
特別優(yōu)選的聚酯二醇E2)為鄰苯二甲酸/二甘醇、間苯二甲酸/1，4-丁二醇、間苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、5-NaSO3-間苯二甲酸/鄰苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、己二酸/乙二醇、間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇、間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷和5-NaSO3-間苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羥甲基環(huán)己烷、間苯二甲酸/己二酸、新戊二醇/二羥甲基環(huán)己烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
還優(yōu)選作為組分E2)的是基于線性或支化C8-C30-二-或多羧酸和C8-C30羥基羧酸的聚酯二醇。優(yōu)選的羧酸和羥基羧酸例如為壬二酸、十二烷二酸、辛二酸、庚二酸、癸二酸、十四烷二酸、檸檬酸、蓖麻酸、羥基硬脂酸及其混合物。用于制備這些聚酯二醇的二醇組分優(yōu)選為1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇及其混合物。
組分F)組分F)優(yōu)選為數(shù)均分子量為約300-100000，例如300-30000，優(yōu)選300-10000，尤其是300-4000，尤其是400-3000的聚硅氧烷。
組分F)的合適化合物是式I的聚硅氧烷 其中a和b相互獨(dú)立地為1-8，優(yōu)選2-6，c為2-100，優(yōu)選3-50，R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C8烷基、芐基、C5-C8環(huán)烷基或苯基，Z1和Z2相互獨(dú)立地為OH、NHR3或式II的基團(tuán)-(CH2CH2O)v(CH2CH(CH3)O)w-H (II)其中在式II中氧化烯單元的順序是任意的，以及v和w相互獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，其中v和w的總和＞0，R3為氫、C1-C8烷基或C5-C8環(huán)烷基。
優(yōu)選在式I的化合物中，基團(tuán)R1和R2相互獨(dú)立地選自甲基、乙基、芐基、苯基和環(huán)己基。R1和R2均特別優(yōu)選為甲基。
根據(jù)合適的實(shí)施方案，通式I的聚硅氧烷F)不具有通式II的氧化烯基團(tuán)。這些聚硅氧烷F)優(yōu)選具有的數(shù)均分子量為約300-10000，優(yōu)選400-5000。
不具有氧化烯基團(tuán)的合適聚硅氧烷F)例如為來自Goldschmidt的Tegomer品級。
根據(jù)另一合適實(shí)施方案，聚硅氧烷F)為式I的聚硅氧烷聚(氧化烯)共聚物，其中至少一個或兩個基團(tuán)Z1和/或Z2為通式II的基團(tuán)。
優(yōu)選在式II中，將v和w的總和選擇得使聚硅氧烷F)的分子量為約300-30000。
優(yōu)選聚硅氧烷F)的氧化烯單元總數(shù)，即式II中v和w的總和為約3-200，優(yōu)選5-180。
例如以國際通用名Dimethicone已知的合適聚硅氧烷聚(氧化烯)共聚物F)為Goldschmidt的Tegopren品級，Wacker的Belsil6031和6032，Witco的SilvetL和BASF Aktiengesellschaft的PluriolST4005。
合適的聚硅氧烷F)還可以為在此作為參考的EP-A-277 816中所述的含有羥基的聚二甲基硅氧烷。
合適的組分F)的化合物還有通式III的化合物 其中硅氧烷單元的順序是任意的，s為5-200，優(yōu)選10-100的值，Z為式(Z-I)＝-(CH2)u-NH2的基團(tuán)，其中u為1-10，優(yōu)選2-6的整數(shù)，和/或
Z為式(Z-II)＝-(CH2)x-NH-(CH2)y-NH2的基團(tuán)，其中x和y相互獨(dú)立地為0-10，優(yōu)選1-6，其中x和y的總和為1-10，優(yōu)選2-6，t在Z＝Z-I的情況下為3-20，優(yōu)選3-10的值，t在Z＝Z-II的情況下為2-20，優(yōu)選2-10的值。
這些例如包括來自Hüls的MAN和MAR品級以及來自Wacker的Finish品級，例如Finish WT 1270。
特別合適的含聚氧化烯的聚硅氧烷衍生物F)是包含通式IV的下列結(jié)構(gòu)單元的那些 其中xa和ya為使得聚硅氧烷的分子量為300-30000的整數(shù)，以及其中基團(tuán)R1a可以相同或不同，并且或者來源于具有1-20個碳原子的脂族烴或具有3-20個碳原子的環(huán)狀脂族烴，或者具有芳族性質(zhì)，以及其中基團(tuán)R2a、R3a、R5a可以相同或不同，并且或者來源于具有1-20個碳原子的脂族烴或具有3-20個碳原子的環(huán)狀脂族烴，或者具有芳族性質(zhì)或與R6a相同，其中 條件是至少一個基團(tuán)R2a、R3a或R5a為根據(jù)上面所給R6a的定義含有聚氧化烯的基團(tuán)，以及na為1-6的整數(shù)，尤其是na＝3，aa、ba可以為0-50的整數(shù)，條件是aa和ba的總和大于0，其中
優(yōu)選基團(tuán)R1a選自下列基團(tuán)甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，脂環(huán)族基團(tuán)，具體為環(huán)己基，芳族基團(tuán)，具體為苯基或萘基，混合芳族-脂族基團(tuán)，如芐基或苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基。
特別優(yōu)選甲基、乙基和苯基。
優(yōu)選基團(tuán)R2a、R3a和R5a選自下列基團(tuán)甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，脂環(huán)族基團(tuán)，具體為環(huán)己基，芳族基團(tuán)，具體為苯基或萘基，混合芳族-脂族基團(tuán)，如芐基或苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基和R6。
優(yōu)選的基團(tuán)R6a為其中aa+ba的總和為5-30的那些。
合適的組分F)的化合物還有通式V的化合物 其中R1b＝-CH3
R4b＝-H；-COCH3，C1-C4烷基，-OHnb＝1-6，優(yōu)選2-4，例如3，其中yb的選擇應(yīng)使至少3個OH基團(tuán)存在于該分子中，即對于 yb≥3xb和yb為使得聚硅氧烷嵌段的分子量為1000-10000的整數(shù)，ab、bb可以為0-50的整數(shù)，條件是ab和bb的總和大于0。
作為組分F)還可以使用含聚硅氧烷的聚氨基化合物。
這優(yōu)選為式VI的二氨基聚醚硅氧烷，其選自-具有通式VI.1的重復(fù)單元的聚硅氧烷 其中a*為0-100的整數(shù)，b*為2-8的整數(shù)，R13和R14相互獨(dú)立地為C1-C8亞烷基，氧化烯單元的順序是任意的且v*和w*相互獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，其中v*和w*的總和＞0，-通式VI.2的聚硅氧烷
其中R15為C1-C8亞烷基，R16和R17相互獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基或C5-C8環(huán)烷基，硅氧烷單元的順序是任意的，c#、d#和e#相互獨(dú)立地為0-100，其中c#、d#和e#的總和為至少3，以及其中d#和e#的選擇應(yīng)使分子中存在至少3個活性氫原子，f#為2-8的整數(shù)，Z11為式VII的基團(tuán)-R18-(CH2CH2O)g#(CH2CH(CH3)O)h#-H (VII)其中氧化烯單元的順序是任意的且g#和h#相互獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，其中g(shù)#和h#的總和＞0，R18為C1-C8亞烷基，及其混合物。
具有兩個以上活性氫原子的通式VI.2的聚硅氧烷為其中當(dāng)R16和R17≠H時d#≥3或當(dāng)R16、R17＝H時d#+e#≥3的那些。
優(yōu)選在式VI.1中，R13和R14相互獨(dú)立地為C2-C4亞烷基。R13和R14尤其相互獨(dú)立地為C2-C3亞烷基。
優(yōu)選式VI.1化合物的分子量為約300-100000。
優(yōu)選在式VI.1中a*為1-20，例如2-10的整數(shù)。
優(yōu)選式VI.1化合物的氧化烯單元的總數(shù)，即v*和w*的總和為約3-200，優(yōu)選5-180。
優(yōu)選具有通式VI.1的重復(fù)單元的聚硅氧烷的端基選自(CH3)3SiO、H、C1-C8烷基和其組合。
合適的式VI.1的烷氧基化硅氧烷胺例如描述于WO-A-97/32917中，其整個內(nèi)容在此作為參考。市售化合物例如為Witco的Silsoft品級，例如SilsoftA-843。
優(yōu)選在式VI.2中，基團(tuán)R15為C2-C4亞烷基。
優(yōu)選在式VI.2中R16和R17相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基。
優(yōu)選將c#、d#和e#的總和選擇得使式VI.2化合物的分子量為約300-100000，優(yōu)選500-50000。
優(yōu)選式VII的基團(tuán)中氧化烯單元的總數(shù)，即g#和h#的總和為約3-200，優(yōu)選5-80。
優(yōu)選在式VII中基團(tuán)R18為C2-C4亞烷基。
合適的式VI.2化合物例如為來自Witco的SilsoftA-858。
優(yōu)選由如下組分構(gòu)成的上述交聯(lián)聚氨酯- 12-35重量％，優(yōu)選18-30重量％至少一種組分A)的化合物，- 0.1-20重量％，優(yōu)選0.3-15重量％至少一種組分B)的化合物，- 5-20重量％，優(yōu)選7-18重量％至少一種組分C)的化合物，- 23-60重量％，優(yōu)選27-55重量％至少一種組分D)的化合物，- 2-20重量％，優(yōu)選3-15重量％至少一種組分E)的化合物，- 0-20重量％，優(yōu)選0.1-18重量％至少一種組分F)的化合物，其中各組分加起來為100重量％。
特別優(yōu)選由如下組分構(gòu)成的交聯(lián)聚氨酯- 12-35重量％，優(yōu)選15-30重量％至少一種組分A)的化合物，- 1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％至少一種組分B)的化合物，其選自胺值為至少0.1g KOH/g且數(shù)均分子量為至少1000的含胺基聚合物，- 5-20重量％，優(yōu)選7-18重量％，尤其是10-15重量％至少一種組分C)的化合物，- 23-60重量％，優(yōu)選27-55重量％，尤其是32-50重量％至少一種組分D)的化合物，- 2-20重量％，優(yōu)選3-15重量％，尤其是5-12重量％至少一種組分E)的化合物，
- 0-20重量％，優(yōu)選0-10重量％(例如0.1-7重量％)至少一種組分F)的化合物，其中各組分加起來為100重量％。
還優(yōu)選由如下組分構(gòu)成的上述交聯(lián)聚氨酯- 15-35重量％，優(yōu)選18-30重量％至少一種組分A)的化合物，- 0.1-5重量％，優(yōu)選0.5-3重量％，尤其是0.7-2.5重量％至少一種組分B)的化合物，其選自具有兩個以上對NCO基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)、分子量為約80-低于1000g/mol的化合物，尤其是三羥甲基丙烷，- 8-20重量％，優(yōu)選10-18重量％，尤其是12-15重量％至少一種組分C)的化合物，- 25-60重量％，優(yōu)選30-55重量％，尤其是35-50重量％至少一種組分D)的化合物，- 3-20重量％，優(yōu)選5-15重量％，尤其是7-12重量％至少一種組分E)的化合物，- 0-20重量％，優(yōu)選0-18重量％(例如0.1-15重量％)至少一種組分F)的化合物，其中各組分加起來為100重量％。
特別優(yōu)選由如下組分構(gòu)成的交聯(lián)聚氨酯A)至少一種每分子具有兩個端羥基且數(shù)均分子量為650-2000的聚四氫呋喃，B)三羥甲基丙烷，C)二羥甲基丙酸，D)包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯混合物，和E)新戊二醇。
還特別優(yōu)選由如下組分構(gòu)成的交聯(lián)聚氨酯A)至少一種每分子具有兩個端羥基且數(shù)均分子量為650-2000的聚四氫呋喃，B)至少一種含胺基聚合物，尤其是甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和甲基丙烯酸的共聚物，C)二羥甲基丙酸，D)包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯混合物，和E)新戊二醇。
用于本發(fā)明組合物中的聚氨酯通過使組分A)、B)、C)、D)、E)和合適的話F)的化合物反應(yīng)而制備。這里的溫度為約30-140℃，優(yōu)選約40-100℃。該反應(yīng)可以在沒有溶劑下或在合適的惰性溶劑或溶劑混合物中進(jìn)行。合適的溶劑是非質(zhì)子極性溶劑，例如四氫呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和優(yōu)選酮類，如丙酮和甲基乙基酮。優(yōu)選該反應(yīng)在惰性氣體氣氛如氮?dú)庀逻M(jìn)行。各組分的用量應(yīng)使組分D)的化合物的NCO當(dāng)量與組分A)、B)、C)、D)、E)和F)的活性氫原子當(dāng)量之比為約0.8∶1-1.25∶1，優(yōu)選0.85∶1-1.2∶1，尤其是1.05∶1-1.15∶1。若所得聚氨酯還具有游離異氰酸酯基團(tuán)，則這些聚氨酯最終通過加入胺，優(yōu)選氨基醇而鈍化。合適的氨基醇是上面作為組分E)描述的那些，優(yōu)選2-氨基-2-甲基-1-丙醇，以及含水NaOH或含水KOH。
若為了制備本發(fā)明交聯(lián)聚氨酯而使用包含含胺基聚合物的組分B)，則有利的是首先由這些組分B)的聚合物和至少一些多異氰酸酯D)制備預(yù)聚物，所述預(yù)聚物具有游離NCO基團(tuán)，然后使該預(yù)聚物合適的話在分離和/或提純之后與組分A)、合適的話低分子量化合物B)、C)、合適的話仍未使用的多異氰酸酯D)和E)反應(yīng)而得到本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯。為了制備該預(yù)聚物，反應(yīng)溫度為約30-100℃。需要的話，為了制備該預(yù)聚物，還可以使用具有活性氫原子的溶劑或溶劑混合物。此時優(yōu)選使用醇類，如甲醇和乙醇，以及醇類與水的混合物。在該預(yù)聚物與其他組分反應(yīng)之前，優(yōu)選將該溶劑交換為上述非質(zhì)子極性溶劑之一。
含酸基的聚氨酯可以通過分別用堿部分或完全中和而轉(zhuǎn)化成水溶性或水分散性形式。
通常而言，所得聚氨酯的鹽比未中和的聚氨酯具有更好的水溶性或水分散性。用于中和聚氨酯的堿可以是堿金屬堿，如氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、蘇打、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀以及堿土金屬堿，如氫氧化鈣、氧化鈣、氫氧化鎂或碳酸鎂，以及氨和胺。合適的胺例如為C1-C6烷基胺，優(yōu)選正丙基胺和正丁基胺，二烷基胺，優(yōu)選二乙基丙基胺和二丙基甲基胺，三烷基胺，優(yōu)選三乙基胺和三異丙基胺，C1-C6烷基二乙醇胺，優(yōu)選甲基-或乙基二乙醇胺和二-C1-C6烷基乙醇胺。對于在頭發(fā)處理組合物中的應(yīng)用，已經(jīng)證明NaOH、KOH、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙氨基丙基胺和三異丙醇胺對中和含酸基聚氨酯特別有用。含酸基聚氨酯的中和還可以使用兩種或更多種堿的混合物，例如氫氧化鈉溶液和三異丙醇胺的混合物進(jìn)行。取決于所需用途，中和可以是部分中和，例如中和到20-40％，或完全中和，即中和到100％。
若在聚氨酯的制備中使用水溶混性有機(jī)溶劑，則可以隨后通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法將其除去，例如通過減壓蒸餾除去。在除去溶劑之前，可以將水額外加入聚氨酯中。用水替換該溶劑得到聚合物溶液或分散體，需要的話可以常規(guī)方式，例如噴霧干燥而由該溶液或分散體得到聚合物。
本發(fā)明的聚氨酯具有的K值(按照E.Fikentscher，Cellulose-Chemie13(1932)，第58-64頁在濃度為1％的N-甲基吡咯烷酮溶液中測量)為15-90，優(yōu)選20-60。它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為至少0℃，優(yōu)選至少20℃，特別優(yōu)選至少25℃，尤其是至少30℃。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種化妝品或藥物組合物，其包含α)至少一種如上所定義的交聯(lián)聚氨酯，和β)至少一種化妝品或藥物上可接受的載體。
優(yōu)選組分β)選自i)水，ii)水溶混性有機(jī)溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)不同于iii)的C6-C30單羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，v)飽和無環(huán)和環(huán)狀烴，vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，viii)氣體推進(jìn)劑，及其混合物。
本發(fā)明組合物例如具有選自如下的油或脂肪組分β)低極性的烴類，如礦物油；線性飽和烴類，優(yōu)選具有8個以上碳原子的烴類，如十四烷、十六烷、十八烷等；環(huán)狀烴類，如十氫化萘；支化烴類；動物和植物油；蠟、蠟酯；凡士林；酯類，優(yōu)選脂肪酸酯，如C1-C24單醇與C1-C22單羧酸的酯，如異硬脂酸異丙基酯，肉豆蔻酸正丙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，棕櫚酸正丙基酯，棕櫚酸異丙基酯，棕櫚酸二十六烷基酯，棕櫚酸二十八烷基酯，棕櫚酸三十烷基酯，棕櫚酸三十二烷基酯，棕櫚酸三十四烷基酯，硬脂酸二十六烷基酯，硬脂酸二十八烷基酯，硬脂酸三十烷基酯，硬脂酸三十二烷基酯，硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，如C1-C10水楊酸酯，例如水楊酸辛酯；苯甲酸酯，如苯甲酸C10-C15烷基酯，苯甲酸芐基酯；其他化妝用酯，如脂肪酸甘油三酯、丙二醇單月桂酸酯，聚乙二醇單月桂酸酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合適的硅油β)例如為線性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、環(huán)狀硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的數(shù)均分子量優(yōu)選為約1000-150000g/mol。優(yōu)選的環(huán)狀硅氧烷具有4-8員環(huán)。合適的環(huán)狀硅氧烷可以市購，例如以名稱環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)市購。
優(yōu)選的油和脂肪組分β)選自石蠟和石蠟油；凡士林；天然油和脂肪，如蓖麻油、大豆油、花生油、橄欖油、向日葵油、芝麻油、鱷梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱈魚肝油、豬油、鯨蠟、鯨蠟油、鯨油、小麥胚芽油、澳洲堅果油、月見草油、霍霍巴油；脂肪醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇；脂肪酸，如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸以及與其不同的飽和、不飽和和取代脂肪酸；蠟，如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟以及上述油和脂肪組分的混合物。
合適的化妝品和藥物相容性油和脂肪組分β)描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika[化妝品基礎(chǔ)和配方]，第2版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355頁中，這里參考該文。
合適的親水性載體β)選自水，優(yōu)選具有1-8個碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等。
本發(fā)明化妝品組合物可以是皮膚化妝品、頭發(fā)化妝品、皮膚病、衛(wèi)生或藥物組合物。由于其成膜和撓曲性能，上述交聯(lián)聚氨酯尤其適合作為頭發(fā)和皮膚化妝品用添加劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選呈凝膠、泡沫、噴霧劑、軟膏、乳油、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊形式。需要的話，還可以使用脂質(zhì)體或微球。
本發(fā)明的化妝品或藥物活性組合物可以額外包含化妝品和/或皮膚病活性成分和助劑。
優(yōu)選本發(fā)明的化妝品組合物包含至少一種如上所定義的交聯(lián)聚氨酯、至少一種如上所定義的載體β)和至少一種與其不同的成分，該成分優(yōu)選選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、香料油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)和皮膚用調(diào)理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性的含聚硅氧烷的聚合物、光保護(hù)試劑、漂白劑、凝膠形成劑、護(hù)理劑、著色劑、調(diào)色劑、曬黑劑、染料、顏料、基礎(chǔ)劑、保濕劑、加脂劑、膠原蛋白、蛋白質(zhì)水解物、脂質(zhì)、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。
在該類配制劑中常見的增稠劑是交聯(lián)聚丙烯酸及其衍生物，多糖及其衍生物，如黃原膠、瓊脂、藻酸鹽或Tyloses，纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，甘油單酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮.
合適的化妝品和/或皮膚病活性成分例如為著色活性成分、皮膚和頭發(fā)著色劑、調(diào)色劑、曬黑劑、漂白劑、角蛋白硬化物質(zhì)、抗菌活性成分、光過濾活性成分、驅(qū)蟲活性成分、具有充血活性的物質(zhì)、具有溶角蛋白和/或角質(zhì)柔順活性的物質(zhì)、去頭屑活性成分、消炎藥、具有角質(zhì)化效果的物質(zhì)、用作抗氧化劑或自由基清除劑的物質(zhì)、皮膚潤濕劑或保濕劑、加脂活性成分、祛臭活性成分、皮脂抑制(sebostatic)活性成分、植物提取物、抗紅斑或抗過敏活性成分及其混合物。
適于在沒有用UV射線自然或人工輻照而曬黑皮膚的人造皮膚曬黑活性成分例如為二羥基丙酮、四氧嘧啶和胡桃殼提取物。合適的角蛋白硬化物質(zhì)通常為還用于止汗劑中的活性成分，如硫酸鋁鉀、羥基氯化鋁、乳酸鋁等。使用抗菌活性成分以破壞微生物或抑制其生長并因此同時用作防腐劑和降低體味形成或其強(qiáng)度的祛臭物質(zhì)。這些例如包括本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)防腐劑，如對羥基苯甲酸酯，咪唑烷基脲，甲醛，山梨酸，苯甲酸，水楊酸等。該類祛臭物質(zhì)例如為蓖麻酸鋅、三氯生、十一碳烯酸羥烷基酰胺、檸檬酸三乙酯、洗必泰等。合適的光過濾活性成分是在UV-B和/或UV-A區(qū)吸收UV射線的物質(zhì)。合適的UV過濾劑例如為2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中芳基各自可以帶有至少一個取代基，該取代基優(yōu)選選自羥基，烷氧基，具體為甲氧基，烷氧羰基，具體為甲氧羰基和乙氧羰基及其組合。還合適的是對氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯甲酮類，樟腦衍生物，以及阻止UV射線的顏料，如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。合適的驅(qū)蟲活性成分是能夠從人類驅(qū)除某些動物，尤其是昆蟲的化合物。這些例如包括2-乙基-1，3-己二醇、N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺等。刺激血液流過皮膚的具有充血活性的合適物質(zhì)例如為精油，如矮松、熏衣草、迷迭香、刺柏漿、七葉樹提取物、樺樹葉提取物、草籽提取物、乙酸乙酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉樹油等。合適的溶角蛋白和角質(zhì)促成活性物質(zhì)例如為水楊酸、巰基乙酸鈣、巰基乙酸及其鹽、硫等。合適的去頭屑活性成分例如為硫、硫聚乙二醇脫水山梨糖醇單油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、1-氧-2-巰基吡啶鋅、1-氧-2-巰基吡啶鋁等。對抗皮膚刺激的合適消炎藥例如為尿囊素、沒藥醇、Dragosantol、春黃菊提取物、泛醇等。
本發(fā)明的化妝品組合物可以包含作為化妝品和/或藥物活性成分(以及也任選作為助劑)的至少一種不同于本發(fā)明交聯(lián)聚氨酯的化妝品或藥物上可接受的聚合物。非常一般的是這些聚合物包括陰離子性、陽離子性、兩性和中性聚合物。
陰離子性聚合物的實(shí)例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和其鹽的共聚物；聚羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯，例如BASF的Luviset PUR以及聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強(qiáng))，乙酸乙烯酯、巴豆酸和合適的話其他乙烯基酯的共聚物(例如Luviset品級)，馬來酸酐共聚物，合適的與醇反應(yīng)，陰離子性聚硅氧烷，例如羧基官能的陰離子性聚硅氧烷，丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體如甲基(丙烯酸)的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸的共聚物。陰離子性聚合物的實(shí)例還有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如可以名稱Resyn(NationalStarch)和Gafset(GAF)市購，以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如可以商標(biāo)名Luviflex(BASF)得到。其他合適的聚合物是可以名稱LuviflexVBM-35(BASF)市購的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含磺酸鈉的聚酰胺或含磺酸鈉的聚酯。還合適的是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物，其以名稱Stepanhold-Extra和-R1由Stepan銷售以及來自BF Goodrich的Carboset品級。
合適的陽離子性聚合物例如為具有INCI名稱Polyquaternium的陽離子性聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物，其用硫酸二乙酯季銨化(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子性纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺基共聚物(Polyquaternium-7)和聚氨基葡糖。合適的陽離子性(季銨化)聚合物還有Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物)，Gafquat(通過使聚乙烯基吡咯烷酮與季銨化合物反應(yīng)而形成的季銨聚合物)，Polymer JR(帶有陽離子性基團(tuán)的羥基乙基纖維素)和植物基陽離子性聚合物，例如瓜爾聚合物，如Rhodia的Jaguar品級。
其他合適的聚合物還有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺以及其他與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯基胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。這些例如包括LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物，BASF)。
合適的聚合物還有非離子性的水溶性或水分散性聚合物或低聚物，如聚乙烯基己內(nèi)酰胺，例如LuviskolPlus(BASF)，或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，尤其是與乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物，例如LuviskolVA37(BASF)；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺的那些，例如如DE-A-4333 238中所述。
合適的聚合物還有兩性或兩性離子聚合物，如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥基丙基酯共聚物，其可以名稱Amphomer(National Starch)得到，以及例如公開于德國專利申請DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中的兩性離子聚合物。丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其堿金屬和銨鹽是優(yōu)選的兩性離子聚合物。其他合適的兩性離子聚合物是甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物，其可以名稱Amersette(AMERCHOL)市購，以及甲基丙烯酸羥基乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
合適的聚合物還有非離子性、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
本發(fā)明藥物組合物的配制基質(zhì)優(yōu)選包含藥物上可接受的助劑。藥物上可接受的助劑是對于藥物領(lǐng)域、食品技術(shù)和相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用已知的助劑，尤其是列于相關(guān)藥典(例如DAB Ph.Eur.BP NF)中的助劑，以及其性能不妨礙生理應(yīng)用的其他助劑。
合適的助劑可以是潤滑劑、潤濕劑、乳化和懸浮劑、防腐劑、抗氧化劑、抗刺激物質(zhì)、螯合劑、乳液穩(wěn)定劑、成膜劑、凝膠形成劑、臭味遮蔽劑、樹脂、水合膠體、溶劑、溶解性促進(jìn)劑、中和劑、滲透促進(jìn)劑、顏料、季銨化合物、加脂和富脂劑、軟膏基質(zhì)、乳油基質(zhì)或油基質(zhì)、聚硅氧烷衍生物、穩(wěn)定劑、殺菌劑、推進(jìn)劑、干燥劑、不透明劑、增稠劑、蠟、軟化劑、白油。這方面的配制基于專家知識，正如例如在Fiedler，H.P.Lexikonder Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende Gebiete[藥物、化妝品和相關(guān)領(lǐng)域用助劑詞典]，第4版，AulendorfECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中所給出的。
為了制備本發(fā)明的皮膚病組合物，可以將活性成分與合適的助劑(賦形劑)混合或用其稀釋。賦形劑可以是可以用作活性成分的媒介物、載體或介質(zhì)的固體、半固體或液體材料。需要的話，其他助劑的混入以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方式進(jìn)行。交聯(lián)聚氨酯還適合作為藥物中的助劑，優(yōu)選作為固體藥物形式的包衣或粘合劑或用于其中。它們還可以用于乳油中以及作為片劑包衣和片劑粘合劑。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物為皮膚清潔組合物。
優(yōu)選的皮膚清潔組合物是具有液體至凝膠狀稠度的皂類，如透明皂、高級香皂、祛臭皂、乳皂、嬰兒皂、皮膚保護(hù)皂、擦洗皂和合成清潔劑、膏狀皂、軟性皂和洗滌糊，液體洗滌劑，淋浴和沐浴制劑，如洗滌洗劑、淋浴液和淋浴凝膠、泡沫浴、油浴和擦洗制劑、剃須泡沫、洗劑和乳油。
根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明組合物為皮膚護(hù)理和保護(hù)用化妝品組合物、指甲護(hù)理組合物或裝飾性化妝品用制劑。
合適的皮膚化妝品組合物例如為面部補(bǔ)劑、面膜、祛臭劑和其他化妝水。用于裝飾性化妝品的組合物例如包括掩飾棒、舞臺化妝品、睫毛油和眼影、唇膏、眼影筆、眼線、胭脂、粉末和畫眉筆。
交聯(lián)聚氨酯還可以用于鼻孔清潔用鼻條、抗粉刺組合物、驅(qū)蟲劑、剃須組合物、脫毛劑、完全護(hù)理組合物、護(hù)足組合物和嬰兒護(hù)理中。
本發(fā)明的皮膚護(hù)理組合物尤其為W/O或O/W護(hù)膚膏、日霜和晚霜、眼霜、面霜、防皺霜、潤膚霜、漂白霜、維生素霜、潤膚液、護(hù)理液和保濕液。
基于上述交聯(lián)聚氨酯的皮膚化妝品和皮膚病組合物具有有利性能。該聚合物尤其可能有助于皮膚的潤濕和調(diào)理并且有助于改進(jìn)皮膚觸感。該聚合物還可以在配制劑中用作增稠劑。通過加入本發(fā)明聚合物，可以顯著改進(jìn)某些配制劑中的皮膚相容性。
皮膚化妝品和皮膚病組合物優(yōu)選基于該組合物的總重量以約0.001-30重量％，優(yōu)選0.01-20重量％，非常特別優(yōu)選0.1-12重量％的量包含至少一種交聯(lián)聚氨酯。
基于交聯(lián)聚氨酯的光保護(hù)試劑尤其具有與常規(guī)助劑如聚乙烯基吡咯烷酮相比增加UV吸收成分的停留時間的性能。
取決于應(yīng)用領(lǐng)域，本發(fā)明組合物可以適于皮膚護(hù)理的形式，例如以乳油、泡沫、凝膠、筆、摩絲、乳劑、噴霧劑(泵噴霧劑或含推進(jìn)劑的噴霧劑)或洗劑使用。
除了包含交聯(lián)聚氨酯和合適的載體外，皮膚化妝品制劑如上所述還可以包含常用于皮膚化妝品中的其他活性成分和助劑。這些優(yōu)選包括乳化劑，防腐劑，香料油，化妝品活性成分如植烷三醇、維生素A、E和C、視黃醇、沒藥醇、泛醇，光保護(hù)劑，漂白劑，著色劑，調(diào)色劑，曬黑劑，膠原蛋白，蛋白質(zhì)水解物，穩(wěn)定劑，pH調(diào)節(jié)劑，染料，鹽，增稠劑，凝膠形成劑，基礎(chǔ)劑，聚硅氧烷，保濕劑，加脂劑和其他常用添加劑。
皮膚化妝品和皮膚病組合物的優(yōu)選油和脂肪組分是上述礦物油和合成油，如石蠟、硅油和具有8個以上碳原子的脂族烴，動物和植物油，如向日葵油、椰子油、鱷梨油、橄欖油、羊毛脂，或蠟，脂肪酸，脂肪酸酯，如C6-C30脂肪酸的甘油三酯，蠟酯如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氫化羊毛脂和乙?；蛎?，及其混合物。
當(dāng)需要設(shè)定特定性能時，本發(fā)明聚合物還可以與與傳統(tǒng)聚合物混合。
為了設(shè)定某些性能如改進(jìn)觸感、鋪展性能、耐水性和/或活性成分和助劑如顏料的粘合，皮膚化妝品和皮膚病制劑還可以額外包含基于聚硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅樹脂。
化妝品或皮膚病制劑通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備。
化妝品和皮膚病組合物優(yōu)選呈乳液，尤其是油包水(W/O)乳液或水包油(O/W)乳液形式。然而，還可以選擇其他類型的配制劑，例如水分散體、凝膠、油、油凝膠、多重乳液，例如W/O/W或O/W/O乳液形式，無水軟膏或軟膏基質(zhì)等。
乳液通過已知方法制備。除了至少一種交聯(lián)聚氨酯外，乳液通常在水存在下包含常規(guī)成分，如脂肪醇、脂肪酸酯以及尤其是脂肪酸甘油三酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成油或蠟和乳化劑。乳液類型-特定添加劑的選擇和合適乳液的制備例如描述于Schrader，Grundlagen undRezepturen der Kosmetika[化妝品基礎(chǔ)和配方]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第3部分中，該文獻(xiàn)在此作為參考。
合適的乳液，例如用于護(hù)膚膏等的乳液，通常包含借助合適的乳化劑體系乳化在油或脂肪相中的水相。為了提供該水相，可以使用交聯(lián)聚氨酯。
乳液的脂肪相可能包含的優(yōu)選脂肪組分是烴油，如石蠟油、purcellin油、全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液；動物或植物油，如甜杏仁油、鱷梨油、海棠油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、霍霍巴油、乳木果油、深海魚油；在大氣壓力下的蒸餾起始點(diǎn)為約250℃且蒸餾終點(diǎn)為410℃的礦物油，如凡士林油；飽和或不飽和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸異丙基、丁基或鯨蠟基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕櫚酸乙基或異丙基酯，辛酸或癸酸甘油三酯以及蓖麻油酸鯨蠟酯。
脂肪相還可以包含可溶于其他油中的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。
除了交聯(lián)聚氨酯外，還可以使用蠟，如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟、地蠟以及Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。
此外，本發(fā)明的乳液可以呈水包油乳液形式。該乳液通常包含油相、將該油相穩(wěn)定于水相中的乳化劑和通常以增稠的形式存在的水相。合適的乳化劑優(yōu)選為O/W乳化劑，如聚甘油酯、脫水山梨醇酯或部分酯化的甘油酯。
根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明組合物為淋浴凝膠、香波配制劑或浴用制劑。
該類配制劑包含至少一種交聯(lián)聚氨酯和常規(guī)陰離子表面活性劑作為基礎(chǔ)表面活性劑以及兩性和/或非離子表面活性劑作為輔助表面活性劑。其他合適的活性成分和/或助劑通常選自脂質(zhì)、香料油、染料、有機(jī)酸、防腐劑和抗氧化劑以及增稠劑/凝膠形成劑、皮膚調(diào)理劑和保濕劑。
這些配制劑基于配制劑的總重量優(yōu)選包含2-50重量％，優(yōu)選5-40重量％，特別優(yōu)選8-30重量％表面活性劑。
所有常用于身體清潔組合物中的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑可以用于洗滌、淋浴和浴用制劑中。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、N-烷?；“彼猁}、?；；撬猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽在分子中可以具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
這些例如包括月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽。
合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，甘氨酸烷基酯，羧基甘氨酸烷基酯，兩性乙酸或兩性丙酸烷基酯，兩性二乙酸或兩性二丙酸烷基酯。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油兩性丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或在可以為線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為約6-60mol/mol醇。還合適的是烷基胺氧化物，單-或二烷基鏈烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸酰胺，烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯。
洗滌、淋浴和浴用制劑還可以包含常規(guī)陽離子表面活性劑，如季銨化合物，例如鯨蠟基三甲基氯化銨。
淋浴凝膠/香波配制劑可以進(jìn)一步包含增稠劑，如氯化鈉、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡糖二油酸酯和其他，還有防腐劑、其他活性成分和助劑以及水。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物為頭發(fā)處理組合物。
本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物優(yōu)選基于該組合物的總重量以約0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％的量包含至少一種交聯(lián)聚氨酯。
本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物優(yōu)選呈定型泡沫、發(fā)用摩絲、發(fā)用凝膠、香波、噴發(fā)膠、發(fā)用泡沫、最終流體、長效卷發(fā)劑用中和劑、發(fā)用著色劑和漂白劑或“熱油處理劑”形式。取決于應(yīng)用領(lǐng)域，頭發(fā)化妝品制劑可以(氣溶膠)噴霧劑、(氣溶膠)泡沫、凝膠、凝膠噴霧劑、乳油、洗劑或蠟形式施用。噴發(fā)膠包括氣溶膠噴霧劑和不含氣體推進(jìn)劑的泵噴霧劑。發(fā)用泡沫包括氣溶膠泡沫和不含氣體推進(jìn)劑的泵噴泡沫。噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫優(yōu)選包含主要或僅為水溶性或水分散性的組分。若用于本發(fā)明噴發(fā)膠和發(fā)用泡沫中的化合物為水分散性的，則它們可以粒徑通常為1-350nm，優(yōu)選1-250nm的含水微分散體形式使用。這些制劑的固體含量通常為約0.5-20重量％。這些微分散體通常不要求乳化劑或表面活性劑來進(jìn)行穩(wěn)定化。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的發(fā)用化妝品配制劑包含a)0.05-20重量％至少一種交聯(lián)聚氨酯，b)20-99.95重量％水和/或醇，c)0-50重量％至少一種氣體推進(jìn)劑，d)0-5重量％至少一種乳化劑，e)0-3重量％至少一種增稠劑，和f)至多25重量％其他成分。
醇應(yīng)理解為指所有常用于化妝品中的醇，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。
其他成分應(yīng)理解為指常用于化妝品中的添加劑，例如推進(jìn)劑，消泡劑，界面活性化合物，即表面活性劑，乳化劑，泡沫形成劑和加溶劑。所用界面活性化合物可以是陰離子性的、陽離子性的、兩性的或中性的。其他常規(guī)成分還可以是例如防腐劑，香料油，不透明劑，活性成分，UV過濾劑，護(hù)理物質(zhì)如泛醇、膠原蛋白、維生素、蛋白質(zhì)水解物、α-和β-羥基羧酸、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、粘度調(diào)節(jié)劑、凝膠形成劑、鹽、保濕劑、加脂劑、絡(luò)合劑和其他常規(guī)添加劑。
若需要設(shè)定非常特定的性能，則還包括可以與本發(fā)明聚合物組合使用的化妝品中已知的所有定型和調(diào)理聚合物。
合適的常規(guī)發(fā)用化妝品聚合物例如為上述陽離子性、陰離子性、中性、非離子性和兩性聚合物，這里將其作為參考。
為了設(shè)定某些性能，制劑還可以額外包含基于聚硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅樹脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本發(fā)明聚合物特別適合作為頭發(fā)定型制劑中的定型劑，尤其是噴發(fā)膠(氣溶膠噴霧劑和不含氣體推進(jìn)劑的泵噴霧劑)和發(fā)用泡沫(氣溶膠泡沫和不含氣體推進(jìn)劑的泵噴泡沫)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，噴霧制劑包含a)0.1-10重量％至少一種交聯(lián)聚氨酯，b)20-99.9重量％水和/或醇，c)0-70重量％至少一種推進(jìn)劑，d)0-20重量％其他成分。
推進(jìn)劑是常用于噴發(fā)膠或氣溶膠泡沫的推進(jìn)劑。優(yōu)選丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲基醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮?dú)饣驂嚎s空氣。
本發(fā)明對氣溶膠發(fā)用泡沫優(yōu)選的配制劑包含a)0.1-10重量％至少一種交聯(lián)聚氨酯，b)55-99.8重量％水和/或醇，c) 5-20重量％推進(jìn)劑，d)0.1-5重量％乳化劑，e)0-10重量％其他成分。
所用乳化劑可以是所有常用于發(fā)用泡沫中的乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子性、陽離子性或陰離子性或兩性的。
非離子乳化劑的實(shí)例(INCI命名法)是月桂基聚氧乙烯醚(Laureth)，例如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚(ceteth)，例如十六烷基聚氧乙烯(1)醚(Ceteth-1)，聚乙二醇鯨蠟基醚；十六/十八烷基聚氧乙烯醚(ceteareth)，例如十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羥基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，烷基聚糖苷。
陽離子乳化劑的實(shí)例是鯨蠟基二甲基-2-羥基乙基磷酸二氫銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、椰油基三甲基硫酸甲酯銨、Quaternium-1-x(INCI)。
陰離子乳化劑例如可以選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、N-烷?；“彼猁}、酰基?；撬猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽在分子中可以具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
根據(jù)本發(fā)明適于定型凝膠的制劑例如可以具有下列組成a)0.1-10重量％至少一種交聯(lián)聚氨酯，b)80-99.9重量％，優(yōu)選80-99.85重量％水和/或醇，c)0-3重量％，優(yōu)選0.05-2重量％凝膠形成劑，d)0-20重量％其他成分。
在基于本發(fā)明交聯(lián)聚氨酯的凝膠的制備中，可以使用常規(guī)凝膠形成劑，以例如產(chǎn)生具有特殊流變性能或其他應(yīng)用性能的凝膠?？梢允褂玫哪z形成劑是所有常用于化妝品中的凝膠形成劑。這些包括輕微交聯(lián)的聚丙烯酸，例如卡波姆(INCI)，纖維素衍生物，例如羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、陽離子改性的纖維素，多糖，例如黃原膠，辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸鈉共聚物，Polyquaternium-32(和)Paraffinum Liquidum(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)Paraffinum Liquidum(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物，十八烷基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)ParaffinumLiquidum(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，Polyquaternium37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。適合作為凝膠形成劑的交聯(lián)丙烯酸均聚物例如以名稱Carbopol由BF GOODRICH市購。還優(yōu)選疏水改性的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物，如Noveon的CarbopolUltrez 21。適合作為凝膠形成劑的陰離子聚合物的其他實(shí)例是丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物；聚羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物是(甲基)丙烯酸和聚醚丙烯酸酯的共聚物，其中聚醚鏈用C8-C30烷基封端。這些例如包括丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯共聚物，其以名稱Aculyn由Rohm & Haas市購。
本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯可以在化妝品制劑中用作調(diào)理劑。
本發(fā)明的交聯(lián)聚氨酯可以優(yōu)選用于香波配制劑作為定型劑和/或調(diào)理劑。優(yōu)選的香波配制劑包含a)0.05-10重量％至少一種交聯(lián)聚氨酯，b)25-94.95重量％水，c)5-50重量％表面活性劑，d)0-5重量％其他調(diào)理劑，e)0-10重量％其他化妝品成分。
在香波配制劑中可以使用所有常用于香波中的陰離子、中性、兩性或陽離子性表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、N-烷?；“彼猁}、?；；撬猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽在分子中可以具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個氧化乙烯單元。
例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽是合適的。
合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，甘氨酸烷基酯，羧基甘氨酸烷基酯，兩性乙酸或兩性丙酸烷基酯，兩性二乙酸或兩性二丙酸烷基酯。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油兩性丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或在可以為線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為約6-60mol/mol醇。還合適的是烷基胺氧化物，單-或二烷基鏈烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯。
此外，香波配制劑可以包含常規(guī)陽離子表面活性劑，如季銨化合物，例如鯨蠟基三甲基氯化銨。
在香波配制劑中，為了實(shí)現(xiàn)某些效果，可以將常規(guī)調(diào)理劑與交聯(lián)聚氨酯組合使用。這些例如包括具有INCI名稱Polyquaternium的上述陽離子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的共聚物，其用硫酸二乙酯季銨化(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子性纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。還可以使用蛋白質(zhì)水解物，以及基于聚硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅樹脂。其他合適的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。還可以使用陽離子性瓜爾膠衍生物，如瓜爾羥基丙基三甲基氯化銨(INCI)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了如上所定義的交聯(lián)聚氨酯在藥物中作為助劑的用途，優(yōu)選作為固體藥物形式的包衣或用于其中，以改性流變性能，作為表面活性化合物，作為粘合劑或用于其中，以及作為織物、紙張、印刷和皮革工業(yè)用涂層或用于其中。
參考下列非限制性實(shí)施例更詳細(xì)解釋本發(fā)明。
實(shí)施例I.交聯(lián)聚氨酯的制備實(shí)施例1
在加熱到80℃的溫度并攪拌下在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和在氮?dú)庀虏僮鞯难b置的四頸燒瓶中將500g(0.5mol)聚四氫呋喃(Mn＝1000g/mol)、33.5g(0.25mol)三羥甲基丙烷、335g(2.5mol)二羥甲基丙酸、176.8g(1.7mol)新戊二醇和0.85g 1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)溶于690g甲基乙基酮中。待所有組分溶解之后，將反應(yīng)混合物冷卻至約60℃。然后在該溫度和攪拌下計量加入134.4g(0.8mol)六亞甲基二異氰酸酯和932.4g(4.2mol)異佛爾酮二異氰酸酯的混合物，以使反應(yīng)溫度保持低于90℃。然后將反應(yīng)混合物在80℃下進(jìn)一步后攪拌3-4小時，直到該混合物的NCO含量基本保持恒定。在冷卻到40℃之后，將405g(2.375mol)濃度為50％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液加入該反應(yīng)混合物中，然后在40℃下減壓除去溶劑。在蒸汽處理之后，將所得產(chǎn)物與水混合，得到濃度為25重量％的基本清澈微分散體?？梢酝ㄟ^噴霧干燥分離出粉狀交聯(lián)聚氨酯。
類似地制備交聯(lián)聚氨酯2-5。
實(shí)施例8在加熱到80℃的溫度并攪拌下在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和在氮?dú)庀虏僮鞯难b置的四頸燒瓶中將500g(0.5mol)聚四氫呋喃(Mn＝1000g/mol)、33.5g(0.25mol)三羥甲基丙烷、335g(2.5mol)二羥甲基丙酸、176.8g(1.7mol)新戊二醇和0.85g DABCO溶于690g甲基乙基酮中。待所有組分溶解之后，將反應(yīng)混合物冷卻至約60℃。然后在該溫度和攪拌下計量加入134.4g(0.8mol)六亞甲基二異氰酸酯和932.4g(4.2mol)異佛爾酮二異氰酸酯的混合物，以使反應(yīng)溫度保持低于90℃。然后將反應(yīng)混合物在約80℃下進(jìn)一步后攪拌3小時，直到該混合物的NCO含量基本保持恒定并隨后將該混合物冷卻到40℃。將該反應(yīng)產(chǎn)物與467g(2.5mol)濃度為30％的KOH溶液混合并隨后在40℃下減壓蒸除溶劑。在蒸汽處理之后，將混合物用水稀釋，得到濃度為25重量％的基本清澈微分散體?？梢酝ㄟ^噴霧干燥得到粉狀產(chǎn)品。
類似地制備交聯(lián)聚氨酯9-12。
實(shí)施例14在加熱到80℃的溫度并攪拌下在裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、回流冷凝器和在氮?dú)庀虏僮鞯难b置的四頸燒瓶中將500g(0.5mol)聚四氫呋喃(Mn＝1000g/mol)、335g(2.5mol)二羥甲基丙酸、176.8g(1.7mol)新戊二醇和0.85g DABCO溶于690g甲基乙基酮中。待所有組分溶解之后，將反應(yīng)混合物冷卻至約60℃。然后在該溫度和攪拌下緩慢計量加入134.4g(0.8mol)六亞甲基二異氰酸酯和932.4g(4.2mol)異佛爾酮二異氰酸酯的混合物，以使反應(yīng)溫度保持低于90℃。然后將反應(yīng)混合物在約80℃下進(jìn)一步后攪拌約3小時，直到該混合物的NCO含量基本保持恒定。然后將該混合物冷卻到40℃，加入346.5g濃度為30％的含氨基共聚物溶液(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯共聚物)并將該混合物在40℃下進(jìn)一步攪拌30分鐘。然后用467g(2.5mol)濃度為30％的KOH水溶液中和反應(yīng)產(chǎn)物并在40℃下減壓除去溶劑。在蒸汽處理之后，將所得反應(yīng)產(chǎn)物用水稀釋，得到濃度為25重量％的分散體?？梢酝ㄟ^噴霧干燥得到粉狀產(chǎn)品。
類似地制備交聯(lián)聚氨酯6、7和14。
P(THF)1000＝聚四氫呋喃，MW＝1000g/molTMP＝三羥甲基丙烷多胺＝P(VP/VI/MAA/NtBAEMA)*)＝多胺的使用量基于總固體重量，
NPG＝新戊二醇DMPA＝二羥甲基丙酸IPDI＝異佛爾酮二異氰酸酯HDI＝六亞甲基二異氰酸酯AMP＝2-氨基-2-甲基-1-丙醇KOH＝氫氧化鉀D.N.％＝中和度NMP＝N-甲基吡咯烷酮II.應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例1VOC80氣溶膠噴發(fā)膠[％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液)12.00水 8.00二甲基醚 40.00乙醇 40.00其他加料聚硅氧烷、香料、消泡劑...
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的VOC80氣溶膠噴發(fā)膠。
實(shí)施例2VOC55氣溶膠噴發(fā)膠[％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液)12.00水 33.00二甲基醚 40.00乙醇 15.00其他加料聚硅氧烷、香料、消泡劑...
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的VOC55氣溶膠噴發(fā)膠。
實(shí)施例3VOC55氣溶膠噴發(fā)膠 [％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液) 10.00Ultrahold Strong(BASF)1.00水34.00二甲基醚 40.00乙醇 15.00+AMP 至pH8.3其他加料聚硅氧烷、香料、消泡劑...
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的VOC55氣溶膠噴發(fā)膠。
實(shí)施例4VOC55氣溶膠噴發(fā)膠[％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液)8.00Stepanhold R-1*)(Stepan Chemical Co.)1.00水 36.00二甲基醚 40.00乙醇 15.00+AMP 至pH8.3其他加料聚硅氧烷、香料、消泡劑...
*)Stepanhold R-1＝聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的VOC55氣溶膠噴發(fā)膠。
實(shí)施例5VOC55手動泵噴霧膠 [％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液) 12.00水 33.00
乙醇 55.00其他加料聚硅氧烷、香料、消泡劑...
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的VOC55手動泵噴霧膠。
實(shí)施例6含水手動泵噴霧膠 [％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液) 10.00Luviset Clear*)(濃度為20％的溶液) 5.00水 85.00其他加料水溶性聚硅氧烷、香料、消泡劑...
*)Luviset Clear聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑)，BASF可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的含水手動泵噴霧膠。
實(shí)施例7泡沫調(diào)理劑 [％]實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的水溶液)20.00Cremophor A 25(Ceteareth 25/BASF) 0.2Comperlan KD(椰油酰胺DEA/Henkel) 0.1水 69.7丙烷/丁烷 10.0其他加料香料，防腐劑...
制備在攪拌下稱重并溶解。裝瓶并加入氣體推進(jìn)劑。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的泡沫調(diào)理劑。
實(shí)施例8含Aculyn 28的發(fā)用凝膠[％]相1
實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的水溶液)12.00蒸餾水 37.00氨基甲基丙醇(濃度為38％的溶液) 1.0其他加料防腐劑，可溶性乙氧基化聚硅氧烷，香料...
相2Aculyn28(濃度為1％的含水懸浮液) 50.00制備單獨(dú)稱重相1和2并均化。然后將相2緩慢攪拌到相1中。形成基本清澈的穩(wěn)定凝膠。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到性能良好的含Aculyn28的發(fā)用凝膠。
實(shí)施例9含羥基乙基纖維素的發(fā)用凝膠 [％]相1實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液) 12.00蒸餾水30.00其他加料防腐劑，可溶性乙氧基化聚硅氧烷，香料...
相2Natrosol HR 250(濃度為5％的溶液) 50.00羥基乙基纖維素(Hercules)制備單獨(dú)稱重相1和2并均化。然后將相2緩慢攪拌到相1中。形成基本清澈的穩(wěn)定凝膠。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的含羥基乙基纖維素的發(fā)用凝膠。
實(shí)施例10調(diào)理劑香波 [％]
A)Texapon NSO，濃度為28％(月桂基醚硫酸鈉/Henkel)50.00Comperlan KS(椰油酰胺DEA/Henkel)1.00實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的水溶液) 20.00香料油 適量B)水27.5氯化鈉 1.5防腐劑... 適量制備單獨(dú)稱重相1和2并均化。然后將相2緩慢攪拌到相1中。形成基本清澈的穩(wěn)定凝膠。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的調(diào)理劑香波。
實(shí)施例11標(biāo)準(zhǔn)O/W乳油油相 [％]CTFA名Cremophor A6 3.5 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇Cremophor A25 3.5 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚甘油單硬脂酸酯s.e. 2.5 硬脂酸甘油酯石蠟油 7.5 石蠟油鯨蠟醇 2.5 鯨蠟醇Luvitol EHO3.2 辛酸十六/十八烷基酯維生素E乙酸酯 1.0 生育酚乙酸酯Nip-Nip0.1 4-羥基苯甲酸甲基和丙基酯(7∶3)水相實(shí)施例1的聚合物(濃度為25％的溶液) 3.0水 74.61，2-丙二醇 1.5 丙二醇Germall II 0.1 咪唑烷基脲制備單獨(dú)稱重油和水相并在約80℃的溫度下均化。然后將水相緩慢攪拌到油相中并在攪拌下緩慢冷卻室溫。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的標(biāo)準(zhǔn)O/W乳油。
實(shí)施例12液體化妝品A1.70硬脂酸甘油酯1.70鯨蠟醇1.70十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚1.70十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚5.20辛酸/癸酸甘油三酯5.20礦物油B適量防腐劑4.30丙二醇12.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)49.50 蒸餾水C適量香料油D2.00氧化鐵12.00 二氧化鈦制備相互獨(dú)立地將相A和相B加熱到80℃。然后使用攪拌器將相B混入相A中。冷卻到40℃并加入相C和相D。均化多次。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的液體化妝品。
實(shí)施例13無油化妝品A0.35硅酸鋁鎂5.00丁二醇0.15黃原膠B34.0蒸餾水適量防腐劑0.2 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯1.6 四羥基丙基乙二胺C1.0 二氧化硅2.0 尼龍-124.15云母6.0 二氧化鈦1.85氧化鐵D4.0 硬脂酸1.5 硬脂酸甘油酯7.0 月桂酸芐基酯5.0 異二十烷適量防腐劑E0.5 泛醇0.1 咪唑烷基脲25.0聚合物1(濃度為20％的水溶液)制備將相A用丁二醇潤濕，加入相B中并充分混合。將相AB加熱到75℃。將相C的進(jìn)料材料粉碎，加入相AB中并充分均化?；旌舷郉的進(jìn)料材料，加熱到80℃并加入相ABC中?；旌弦欢〞r間直到呈均相。轉(zhuǎn)移到帶有螺旋槳混合器的容器中。混合相E的進(jìn)料材料，加入相ABCD中并充分混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的無油化妝品。
實(shí)施例14閃光凝膠A32.6蒸餾水0.1 EDTA二鈉25.0Natrosol(濃度為4％的水溶液)0.3 防腐劑B0.5 蒸餾水0.5 三乙醇胺C9.0 聚合物1(濃度為25％的水溶液)1.0 聚季銨鹽-46(polyquaternium-46)(濃度為20％的水溶液)5.0 氧化鐵D15.0蒸餾水1.0 D-泛醇50P(泛醇和丙二醇)制備使用螺旋槳混合器以所給順序徹底混合相A的進(jìn)料材料。然后將相B加入相A中。緩慢攪拌直到均相。徹底均化相C，直到顏料良好分布。將相C和相D加入相AB中并充分混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的閃光凝膠。
實(shí)施例15防曬凝膠相A1.00氫化蓖麻油PEG-40
8.00甲氧基肉桂酸辛酯(BASF的Uvinul MC 80TM)5.002-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(BASF的Uvinul N539 TM)0.80辛基三嗪酮(BASF的Uvinul T 150 TM)2.00丁基甲氧基二苯甲?；淄?BASF的Uvinul BMBM TM)2.00生育酚乙酸酯適量香料油相B12.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.30丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物0.20卡波姆(carbomer)5.00甘油0.20EDTA二鈉適量防腐劑62.80 蒸餾水相C0.20氫氧化鈉制備混合相A的各組分。使相B溶脹并在均化下攪拌到相A中。用相C中和并再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的防曬凝膠。
實(shí)施例16含TiO2和ZnO2的防曬乳液相A6.00氫化蓖麻油PEG-72.00PEG-45/十二烷二醇共聚物3.00肉豆蔻酸異丙酯8.00霍霍巴油(Buxus chinensis)4.00甲氧基肉桂酸辛酯(Uvinul MC 80)
2.004-甲基亞芐基樟腦(Uvinul MBC 95)3.00二氧化鈦，聚二甲基硅氧烷1.00聚二甲基硅氧烷5.00氧化鋅，聚二甲基硅氧烷相B10.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.20EDTA二鈉5.00甘油適量防腐劑50.80 蒸餾水相C適量香料油制備單獨(dú)將相A和B加熱到約85℃。將相B攪拌到相A中并均化。冷卻到約40℃，加入相C并簡單再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的含TiO2和ZnO2的防曬乳液。
實(shí)施例17防曬液相A6.00甲氧基肉桂酸辛酯(BASF的Uvinul MC 80 TM)2.504-甲基亞芐基樟腦(BASF的Uvinul MBC 95 TM)1.00辛基三嗪酮(BASF的Uvinul T 150 TM)2.00丁基甲氧基二苯甲?；淄?BASF的Uvinul BMBM TM)2.00PVP/十六碳烯共聚物5.00PPG-3肉豆蔻基醚0.50聚二甲基硅氧烷0.10BHT，棕櫚酸抗壞血酸酯，檸檬酸，硬脂酸甘油酯，丙二醇2.00鯨蠟醇
2.00鯨蠟基磷酸鉀相B2.50聚合物1(濃度為20％的水溶液)5.00丙二醇0.20EDTA二鈉適量防腐劑63.92 蒸餾水相C5.00礦物油0.20卡波姆相D0.08氫氧化鈉相E適量香料油制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。由相C制備淤漿，攪拌到相AB中，用相D中和并后均化。冷卻到約40℃，加入相E，再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的防曬液。
實(shí)施例18可剝離面膜相A57.10 蒸餾水6.00聚乙烯醇5.00丙二醇相B20.00 醇4.00PEG-32適量香料油相C5.00Polyquaternium-442.70聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.20尿囊素制備將相A加熱到至少90℃并攪拌直到溶解。在50℃下溶解相B并攪拌到相A中。在約35℃下補(bǔ)償損失的乙醇。加入相C并攪拌。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的可剝離面膜。
實(shí)施例19面膜相A3.00十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚1.50十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚5.00十六/十八烷醇6.00辛酸十六/十八烷基酯6.00礦物油0.20沒藥醇3.00硬脂酸甘油酯相B2.00丙二醇5.00泛醇14.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量防腐劑53，80 蒸餾水相C適量香料油0.50生育酚乙酸酯制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。冷卻到約40℃，加入相C，再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的面膜。
實(shí)施例20泡沫身體乳相A1.50十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚1.50十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚4.00十六/十八烷醇10.00 辛酸十六/十八烷基酯1.00聚二甲基硅氧烷相B3.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.00泛醇2.50丙二醇適量防腐劑74.50 蒸餾水相C適量香料油制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。將相B攪拌到相A中并均化。冷卻到約40℃，加入相C并簡單再次均化。在3.5巴(20℃)下裝瓶90％活性成分和10％丙烷/丁烷。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的泡沫身體乳。
實(shí)施例21用于干性敏感皮膚的面部補(bǔ)劑相A2.50氫化蓖麻油PEG-40適量香料油0.40沒藥醇相B3.00甘油1.00羥基乙基鯨蠟基二甲基磷酸銨5.00金縷梅(Hamamelis virginiana)蒸餾液0.50泛醇0.50聚合物1(濃度為25％的水溶液)適量防腐劑87.60 蒸餾水制備溶解相A直到透明。將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的用于干性敏感皮膚的面部補(bǔ)劑。
實(shí)施例22具有剝離效果的洗面糊相A58.00蒸餾水15.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.50 卡波姆適量 防腐劑相B適量 香料油7.00 椰油酰鉀水解蛋白質(zhì)4.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿相C1.50 三乙醇胺相D13.00聚乙烯(BASF的Luwax ATM)制備使相A溶脹。溶解相B直到透明。將相B攪拌到相A中。用相C中和。然后攪拌到相D中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的具有剝離效果的洗面糊。
實(shí)施例23洗臉皂相A25.0 椰油酸鉀20.0 椰油酰兩性二乙酸二鈉2.0 月桂酰胺DEA1.0 乙二醇硬脂酸酯2.0 聚合物1(濃度為25％的水溶液)50.0 蒸餾水適量 檸檬酸相B適量 防腐劑適量 香料油制備在攪拌下將相A加熱到70℃，直到呈均相。用檸檬酸將pH調(diào)為7.0-7.5，冷卻到50℃并加入相B。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的洗臉皂。
實(shí)施例24面部清潔乳劑，O/W型相A1.50十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚1.50十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚2.00硬脂酸甘油酯2.00鯨蠟醇10.00 礦物油相B
5.00丙二醇適量防腐劑5.0 聚合物1(濃度為20％的水溶液)62.30 蒸餾水相C0.20卡波姆10.00 辛酸十六/十八烷基酯相D0.40羥基丙基乙二胺相E適量香料油0.10沒藥醇制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。由相C制備淤漿，攪拌到相AB中，用相D中和并后均化。冷卻到約40℃，加入相E，再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的O/W型面部清潔乳劑。
實(shí)施例25剝離霜，O/W型相A3.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚3.00 硬脂酸甘油酯5.00 十六/十八烷醇，十六/十八烷基硫酸鈉6.00 辛酸十六/十八烷基酯6.00 礦物油0.20 沒藥醇相B
2.00 丙二醇0.10 EDTA二鈉3.00 聚合物1(濃度為25％的水溶液)適量 防腐劑59.70 蒸餾水相C0.50 生育酚乙酸酯適量 香料油相D10.00 聚乙烯制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。將相B攪拌到相A中并均化。冷卻到約40℃，加入相C并簡單再次均化。然后攪入相D。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的O/W型剝離霜。
實(shí)施例26剃須泡沫6.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚5.00 Poloxamer 40752.00 蒸餾水1.00 三乙醇胺5.00 丙二醇1.00 羊毛脂油PEG-755.00 本發(fā)明聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量 防腐劑適量 香料油25.00 月桂基醚硫酸鈉制備將所有物質(zhì)稱重在一起，然后攪拌直到溶解。裝瓶90重量份活性物質(zhì)和10份25∶75丙烷/丁烷混合物。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的剃須泡沫。
實(shí)施例27剃須后香膏相A0.25丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物1.50生育酚乙酸酯0.20沒藥醇10.00 辛酸/癸酸甘油三酯適量香料油1.00氫化蓖麻油PEG-40相B1.00泛醇15.00 醇5.00甘油0.05羥基乙基纖維素1.92聚合物1(25％水溶液)64.00 蒸餾水相C0.08氫氧化鈉制備混合相A的組分。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。用相C中和并再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在所有情況下，得到具有良好性能的剃須后香膏。
實(shí)施例28護(hù)體霜相A2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚
2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚2.00 十六/十八烷醇3.00 硬脂酸甘油酯SE5.00 礦物油4.00 霍霍巴油(Buxus chinensis)3.00 辛酸十六/十八烷基酯1.00 聚二甲基硅氧烷3.00 礦物油，羊毛脂醇相B5.00 丙二醇0.50 硅酸鋁鎂1.00 泛醇8.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)6.00 Polyquaternium-44(濃度為10％的水溶液)適量 防腐劑54.00 蒸餾水相C適量 香料油制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。均化相B。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。冷卻到約40℃，加入相C并再次簡單均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的護(hù)體霜。
實(shí)施例29牙膏相A34.79 蒸餾水3.00聚合物1(濃度為25％的水溶液)0.30防腐劑20.00 甘油
0.76一氟磷酸鈉相B1.20羧甲基纖維素鈉相C0.80芳香油0.06糖精0.10防腐劑0.05沒藥醇1.00泛醇0.50生育酚乙酸酯2.80二氧化硅1.00月桂基硫酸鈉7.90無水磷酸二鈣25.29 二水合磷酸二鈣0.45二氧化鈦制備溶解相A。將相B噴淋到相A中并溶解。加入相C并在室溫和減壓下攪拌約45分鐘。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的牙膏。
實(shí)施例30漱口劑相A2.00芳香油4.00氫化蓖麻油PEG-401.00沒藥醇30.00 醇相B0.20糖精5.00甘油適量 防腐劑5.00 Poloxamer 4072.5聚合物1(濃度為20％的水溶液)50.30 蒸餾水制備單獨(dú)將相A和相B溶解直到透明。將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的漱口劑。
實(shí)施例31修復(fù)粘合劑相A0.20沒藥醇1.00β-胡蘿卜素適量芳香油20.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00二氧化硅33.80 礦物油相B5.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)35.00 PVP(濃度為20％的水溶液)制備徹底混合相A。將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的修復(fù)粘合劑。
實(shí)施例32護(hù)膚霜，O/W型相A8.00 十六/十八烷醇2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚10.00 礦物油
5.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 聚二甲基硅氧烷相B3.00 聚合物1(濃度為25％的水溶液)2.00 泛醇，丙二醇適量 防腐劑63.00 蒸餾水相C適量 香料油制備單獨(dú)將相A和相B加熱到約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單后均化。冷卻到約40℃，加入相C，再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的O/W型護(hù)膚霜。
實(shí)施例33護(hù)膚霜，O/W型相A6.00 氫化蓖麻油PEG-78.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 肉豆蔻酸異丙酯15.00 礦物油2.00 PEG-45/十二烷二醇共聚物0.50 硬脂酸鎂0.50 硬脂酸鋁相B3.00 甘油3.30 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.70 硫酸鎂2.00 泛醇適量 防腐劑48.00 蒸餾水相C1.00 生育酚5.00 生育酚乙酸酯適量 香料油制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。將相B攪拌到相A中并均化。冷卻到約40℃，加入相C并簡單再均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的W/O型護(hù)膚霜。
實(shí)施例34護(hù)唇霜相A10.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00聚丁烯相B0.10卡波姆相C2.00十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚2.00硬脂酸甘油酯2.00鯨蠟醇1.00聚二甲基硅氧烷1.00二苯甲酮-30.20沒藥醇6.00礦物油相D8.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)
3.00泛醇3.00丙二醇適量防腐劑54.00 蒸餾水相E0.10三乙醇胺相F0.50生育酚乙酸酯0.10生育酚適量香料油制備溶解相A直到清澈。加入相B并均化。加入相C并在80℃下熔融。將相D加熱到80℃。將相D加入相ABC中并均化。冷卻到約40℃，加入相E和相F，再次均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的護(hù)唇霜。
實(shí)施例35淋浴凝膠50.00 月桂基醚硫酸鈉，月桂基醚硫酸鎂，月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸鈉，月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸鎂1.00 椰油酰胺DEA4.00 聚合物1(濃度為25％的水溶液)2.00 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚適量 防腐劑適量 香料油2.00 氯化鈉41.00 蒸餾水制備將所有組分稱重在一起并攪拌直到溶解。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的淋浴凝膠。
實(shí)施例36淋浴凝膠30.00 月桂基醚硫酸鈉6.00 椰油酰兩性二乙酸鈉6.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚7.70 Polyquaternium-441.50 聚合物1(濃度為25％的水溶液)1.00 泛醇適量 防腐劑適量 香料油適量 檸檬酸0.50 氯化鈉44.30 蒸餾水制備稱重相A的各組分并溶解。將pH調(diào)節(jié)為6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的淋浴凝膠。
實(shí)施例37透明淋浴凝膠40.00 月桂基醚硫酸鈉5.00癸基葡糖苷5.00椰油酰胺基丙基甜菜堿0.50Polyquaternium-1011.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.00泛醇適量香料油適量防腐劑適量 檸檬酸2.00 氯化鈉35.50 蒸餾水制備稱重相A的各組分并溶解直到透明。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的透明淋浴凝膠。
實(shí)施例38淋浴浴液A40.00 月桂基醚硫酸鈉5.00 C12-15Pareth-15磺酸鈉5.00 癸基葡糖苷適量 香料油0.10 植烷三醇B34.80 蒸餾水0.1瓜爾羥基丙基三甲基氯化銨11.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.00 泛醇適量 防腐劑1.00 月桂基聚氧乙烯(3)醚適量 檸檬酸2.00 氯化鈉制備混合相A的各組分。一個接一個地加入相B的各組分并混合。將pH調(diào)為6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的淋浴浴液。
實(shí)施例39液體皂A43.26 蒸餾水0.34 氨基甲基丙醇3.40 聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(Luviflex Soft，BASF)B40.00 月桂基醚硫酸鈉10.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿1.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量 香料油適量 防腐劑2.00 氯化鈉制備稱重相A的各組分并溶解直到透明。一個接一個地加入相B的各組分并混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的液體皂。
實(shí)施例40足浴液A1.00 Nonoxynol-140.10 沒藥醇1.00 松油(Pinus sylvestris)B5.00 PEG-86.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.50 三氯生30.00 月桂基醚硫酸鈉3.00 Polyquaternium-1653.40 蒸餾水適量 C.I.19 140+C.I.42 051制備加溶相A?；旌舷郆。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的足浴液。
實(shí)施例41清新凝膠A0.60 卡波姆45.40 蒸餾水B0.50 沒藥醇0.50 金合歡醇適量 香料油5.00 PEG-40氫化蓖麻油2.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.00 四羥基丙基乙二胺1.50 薄荷醇43.00 醇適量 C.I.74 180，直接藍(lán)86制備使相A溶脹。溶解相B。將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的清新凝膠。
實(shí)施例42滾球式(roll-on)止汗劑A0.40羥基乙基纖維素50.00 蒸餾水B25.00 醇
0.10沒藥醇0.30金合歡醇2.00PEG-40氫化蓖麻油適量香料油C5.00水合氯化鋁3.00丙二醇3.00聚二甲基硅氧烷共聚醇3.00Polyquaternium-166.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.20蒸餾水制備使相A溶脹。單獨(dú)溶解相B和C。將相A和B攪拌到相C中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的滾球式止汗劑。
實(shí)施例43透明祛臭劑棒5.00硬脂酸鈉0.50三氯生3.00十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚20.00 甘油2.50聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量香料油60.00 丙二醇0.20沒藥醇10.80 蒸餾水制備將相A稱重到一起，熔融并均化。然后傾入模具中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的透明祛臭劑棒。
實(shí)施例44水溶性浴油15.00 辛酸十六/十八烷基酯15.00 辛酸/癸酸甘油三酯1.00泛醇，丙二醇0.10沒藥醇2.00生育酚乙酸酯2.00棕櫚酸視黃醇酯0.10生育酚37.00 PEG-7椰油酸甘油酯2.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.20蒸餾水適量香料油23.60 PEG-40氫化蓖麻油制備混合并攪拌直到所有物質(zhì)溶解而得到透明溶液。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的水溶性浴油。
實(shí)施例45白天護(hù)理氣溶膠A4.00 甲氧基肉桂酸乙基己基酯1.50 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯9.00 辛酸/癸酸甘油三酯5.00 Simmondsia chinensis(霍霍巴)籽油1.50 環(huán)狀聚二甲基硅氧烷3.00 氫化椰油甘油酯1.00 PVP/十六碳烯共聚物1.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚，硬脂醇
B5.00 氧化鋅C2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚1.20 泛醇0.20 抗壞血酸磷酸鈉0.30 咪唑烷基脲0.10 EDTA二鈉7.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)56.67 蒸餾水D0.50 生育酚乙酸酯0.20 沒藥醇0.33 辛酸/癸酸甘油三酯，視黃醇適量 香料油制備將相A加熱到80℃。溶解相A直到透明。摻入相B并均化。加入相C，加熱到80℃，熔融并均化。在攪拌下冷卻到約40℃。加入相D并簡單均化。在3.5巴(20℃)下將90％活性成分溶液10％丙烷/丁烷裝瓶。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的白天護(hù)理氣溶膠。
實(shí)施例46潤膚霜A3.00 Vitis vinifera(葡萄)籽油1.00 環(huán)戊硅氧烷，環(huán)己硅氧烷1.50 環(huán)狀聚二甲基硅氧烷2.00 大豆(glycine soya)油2.00 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
1.00 Uvinul A Plus(BASF)1.00 氫化卵磷脂1.00 膽甾醇2.00 PEG-40氫化蓖麻油5.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 辛酸/癸酸甘油三酯B3.00 辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸酯共聚物C3.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.50 甲基硫酸椰油基三甲基銨2.00 泛醇，丙二醇3.00 甘油0.10 EDTA二鈉60.30 蒸餾水D0.30 香料油0.30 DMDM乙內(nèi)酰脲1.00 生育酚乙酸酯2.00 生育酚制備將相A加熱到80℃。將相B攪拌到相A中。將相C加熱到約80℃并在均化下攪拌到相A+B中。在攪拌下冷卻到約40℃，加入相D并簡單均化。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的潤膚霜。
實(shí)施例47氣溶膠發(fā)用泡沫A2.00 甲基硫酸椰油基三甲基銨
0.20 香料油B63.90 蒸餾水6.70 聚合物1(濃度為25％的水溶液)0.50 聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(Luviflex Soft，BASF)0.10 氨基甲基丙醇0.20 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚0.20 三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷，十三烷基聚氧乙烯(10)醚，鯨蠟基三甲基氯化銨0.10 PEG-25 PABA0.20 羥基乙基纖維素0.20 PEG-80.20 泛醇15.00 醇C10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)制備混合相A和B并用氣體推進(jìn)劑裝瓶。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的氣溶膠發(fā)用泡沫。
實(shí)施例48泵噴摩絲A2.00 甲基硫酸椰油基三甲基銨適量 香料油B74.30 蒸餾水7.00 Polyquaternium-46(濃度為10％的水溶液)15.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)
0.50 PEG-81.00 泛醇適量 防腐劑0.20 PEG-25 PABA(乙氧基化對氨基苯甲酸)制備混合相A的各組分。一個接一個地加入相B的各組分并溶解至透明。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的泵噴摩絲。
實(shí)施例49氣溶膠泡沫15.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)5.00 PVP/VA共聚物(濃度為40％的水溶液)0.50 羥基乙基鯨蠟基二甲基磷酸銨0.20 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚0.40 香料油PC 910.781/cremophore68.90 蒸餾水適量 防腐劑10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)制備將所有物質(zhì)稱重在一起，攪拌直到溶解，然后裝瓶。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的氣溶膠泡沫。
實(shí)施例50彩色定型摩絲A2.00 甲基硫酸椰油基三甲基銨適量 香料油B33.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.50 丙烯酸酯共聚物(Luvimer 100 P，BASF)0.10 氨基甲基丙醇
0.20 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚0.20 泛醇0.20 羥基乙基纖維素10.00 醇43.17 蒸餾水0.08 C.I.12245，堿性紅760.05 C.I.42510，堿性紫14C10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)制備將所有物質(zhì)稱重在一起，攪拌直到溶解，然后裝瓶。僅適于深金色和棕色頭發(fā)！可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的彩色定型摩絲。
實(shí)施例51泵噴發(fā)用泡沫A1.50 甲基硫酸椰油基三甲基銨適量 香料油B10.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)86.04 蒸餾水C0.46 氨基甲基丙醇4.00 PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物適量 防腐劑制備混合相A。將相B攪拌到相A中。加入相C并攪拌至溶解。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的泵噴發(fā)用泡沫。
實(shí)施例52含水蠟50.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量香料油適量氫化蓖麻油PEG-400.10鄰苯二甲酸二乙酯0.10基己酸十六/十八烷基酯0.10PEG-7椰油酸甘油酯0.10防腐劑47.70 蒸餾水2.00辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸酯共聚物制備混合各組分并均化。后攪拌15分鐘。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的含水蠟。
實(shí)施例53用后沖洗(rinse-off)調(diào)理劑和修復(fù)處理劑A0.20 辛酸十六/十八烷基酯0.10 植烷三醇2.00 氫化蓖麻油PEG-40B適量 香料油2.00 甲基硫酸椰油基三甲基銨C77.70 蒸餾水D2.00 Polyquaternium-16(濃度為20％的水溶液)5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)
1.00 聚二甲基硅氧烷共聚醇適量 防腐劑10.00 醇適量 檸檬酸制備單獨(dú)混合相A和B。將相C攪拌到相B中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的用后沖洗調(diào)理劑和修復(fù)處理劑。
實(shí)施例54頭發(fā)處理劑A2.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚，硬脂醇1.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚6.00 十六/十八烷醇6.00 辛酸十六/十八烷基酯0.30 植烷三醇B5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.70 瓜爾羥基丙基三甲基氯化銨5.00 丙二醇2.00 泛醇0.30 咪唑烷基脲69.00 蒸餾水C2.00 Cosi Silk Soluble0.20 香料0.50 苯氧基乙醇制備單獨(dú)將相A和B加熱到約80℃。均化相B。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的頭發(fā)處理劑。
實(shí)施例55發(fā)用混劑A0.40 丙烯酸酯/丙烯酸酯C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物2.00 聚二甲基硅氧烷3.00 環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅烷醇2.00 聚苯基三甲基硅氧烷2.00 氨基封端的聚二甲基硅氧烷，十六烷基三甲基氯化銨，十三烷基聚氧乙烯(10)醚0.50 聚二甲基硅氧烷共聚醇1.00 澳洲堅果油(Ternifolia)0.50 生育酚乙酸酯1.00 PEG-40氫化蓖麻油適量 香料油B81.64 蒸餾水1.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.46 氨基甲基丙醇4.00 PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物制備混合相A的各組分。溶解相B。在均化下將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的發(fā)用混劑。
實(shí)施例56長效卷發(fā)劑卷發(fā)溶液A68.95 蒸餾水0.20椰油酰胺基丙基甜菜堿
0.20失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯6.25本發(fā)明聚合物(濃度為20％的水溶液)0.20EDTA二鈉0.20羥基乙基纖維素B8.00巰基乙酸C11.00 氫氧化銨D5.00碳酸銨制備稱重相A的各組分并溶解至透明。將相B攪拌到相A中。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的卷發(fā)溶液。
實(shí)施例57中和劑A1.00 PEG-40氫化蓖麻油0.20 香料油83.60 蒸餾水B0.20 椰油酰胺基丙基甜菜堿0.20 十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚12.50 聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量 防腐劑C2.30 過氧化氫D適量 磷酸制備
加溶相A。一個接一個地加入相B的各組分并溶解至透明。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的中和劑。
實(shí)施例58深棕色長效染發(fā)劑(氧化染發(fā)劑)A46.90 蒸餾水0.20亞硫酸鈉0.05EDTA二鈉0.20對苯二胺0.30間苯二酚0.204-氨基-2-羥基甲苯0.10間氨基苯酚1.50油醇4.50丙二醇2.30C12-15Pareth-15磺酸鈉20.00 油酸B5.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)13.70 氫氧化銨6.00異丙醇適量香料制備加溶相A。一個接一個地加入相B的組分并混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的深棕色長效染發(fā)劑(氧化染發(fā)劑)。
實(shí)施例59顯影劑乳液(pH3-4)3.00 十六烷醇10.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)
1.00 十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚1.00 C12-15Pareth-15磺酸鈉6.00 過氧化氫0.50 磷酸0.01 乙酰苯胺78.49 蒸餾水制備一個接一個地加入各組分并混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的顯影劑乳液(pH3-4)。
實(shí)施例60淺棕色半長效染發(fā)劑10.00 椰油二乙醇酰胺4.00十二烷基芐基磺酸鈉，濃度為50％5.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)6.00C9-11Pareth-32.50月桂基硫酸鈉0.402-硝基對苯二胺0.20HC 3號紅0.20HC 2號黃71.70 蒸餾水制備一個接一個地加入各組分并混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的淺棕色半長效染發(fā)劑。
實(shí)施例61香波30.00 月桂基醚硫酸鈉6.00 椰油酰兩性乙酸鈉
6.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.00 聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例62香波30.00 月桂基醚硫酸鈉6.00 椰油酰兩性乙酸鈉6.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.00 氨基封端的聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例63香波40.00 月桂基醚硫酸鈉10.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿3.00月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)2.00Dow Corning 3052適量香料適量防腐劑適量檸檬酸2.00椰油酰胺基DEA加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例64去頭屑香波40.00 月桂基醚硫酸鈉10.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿10.00 月桂基醚磺基琥珀酸二鈉2.50 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)0.50 咪菌酮(climbazole)適量 香料適量 防腐劑0.50 氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的去頭屑香波。
實(shí)施例65香波25.00 月桂基醚硫酸鈉5.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿2.50 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量 香料適量 防腐劑2.00 椰油酰胺基DEA加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例66香波20.00 月桂基醚硫酸銨15.00 月桂基硫酸銨5.00椰油酰胺基丙基甜菜堿2.50月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00聚合物1(濃度為20％的水溶液)適量香料適量防腐劑0.50氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例67透明淋浴凝膠40.00月桂基醚硫酸鈉5.00 癸基葡糖苷5.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.00 泛醇適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的透明淋浴凝膠。
實(shí)施例68香波12.00 月桂基醚硫酸鈉1.50 癸基葡糖苷2.50 椰油酰胺基丙基甜菜堿5.00 椰油基葡糖苷油酸甘油酯2.00 月桂基醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，月桂基聚氧乙烯(10)醚5.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)
適量 防腐劑適量 日落黃C.I.15 985適量 香料1.00 氯化鈉加蒸餾水至100制備稱重并溶解各組分。將pH調(diào)至6-7。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
實(shí)施例69香波A40.00 月桂基醚硫酸鈉5.00 C12-15Pareth-15磺酸鈉5.00 癸基葡糖苷適量 香料0.10 植烷三醇B加蒸餾水至1005.00 聚合物1(濃度為20％的水溶液)1.00 泛醇適量 防腐劑1.00 月桂基聚氧乙烯(3)醚適量 檸檬酸2.00 氯化鈉制備稱重并溶解相A的各組分。將pH調(diào)至6-7。加入相B并混合。
可以使用實(shí)施例2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14的交聯(lián)聚氨酯重復(fù)該實(shí)施例。在每種情況下得到具有良好性能的香波。
權(quán)利要求
1.一種以摻入形式包含如下組分的交聯(lián)聚氨酯A)至少一種每分子具有兩個端羥基且數(shù)均分子量為650-2000的聚四氫呋喃，B)至少一種每分子包含兩個以上活性氫原子的化合物，C)至少一種每分子包含至少兩個活性氫原子和至少一個陰離子源性和/或陰離子性基團(tuán)的化合物，D)包含異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的多異氰酸酯混合物，和E)至少一種不同于A)-D)的具有至少兩個活性氫原子且分子量為60-5000的化合物，及其鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯，額外以摻入形式包含作為組分F)的至少一種每分子具有至少兩個活性氫原子的聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氨酯，其中組分B)選自三醇、具有3個以上羥基的多元醇、三胺、具有3個以上伯和/或仲氨基的多胺、含胺基和/或羥基的聚合物及其混合物.
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的聚氨酯，其中組分B)包括三羥甲基丙烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的聚氨酯，其中組分B)包括含胺基和/或羥基的聚合物，所述聚合物可以通過自由基聚合至少一種具有至少一個選自羥基、胺基或可以轉(zhuǎn)化成胺基的基團(tuán)的官能基團(tuán)的α，β-烯屬不飽和單體和合適的話其他單體而得到。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚氨酯，其中組分B)包括選自如下的聚合物OH值為0.3-60的含羥基聚合物、胺值為0.3-60的含胺基聚合物以及羥值和胺值的總和為0.3-60的含羥基和含胺基聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的聚氨酯，其中對于聚合使用至少一種選自如下的單體a)α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的氨基醇的酯、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺的酰胺、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與二醇的酯、α，β-烯屬不飽和單羧酸和二羧酸與具有伯或仲氨基的氨基醇的酰胺、N，N-二烯丙基胺及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚氨酯，其中用于聚合的單體a)包括甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯或?qū)⒓谆┧酦-叔丁基氨基乙基酯用作唯一的單體a)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任一項的聚氨酯，其中組分B)包括以共聚形式包含如下單體的含胺基聚合物-甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯-乙烯基咪唑-乙烯基吡咯烷酮，和-甲基丙烯酸。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯，其中組分C)包括二羥甲基丙酸。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯，其中組分D)由異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯的混合物構(gòu)成。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯，其中在組分D)中異佛爾酮二異氰酸酯的重量分?jǐn)?shù)與六亞甲基二異氰酸酯的重量分?jǐn)?shù)相同或更大。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚氨酯，其中在組分D)中異佛爾酮二異氰酸酯與六亞甲基二異氰酸酯的重量比為3∶1-15∶1，優(yōu)選4∶1-10∶1。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的聚氨酯，由如下組分構(gòu)成-12-35重量％，優(yōu)選15-30重量％至少一種組分A)的化合物，-1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％至少一種組分B)的化合物，其選自胺值為至少0.1g KOH/g且數(shù)均分子量為至少1000的含胺基聚合物，-5-20重量％，優(yōu)選7-18重量％，尤其是10-15重量％至少一種組分C)的化合物，-23-60重量％，優(yōu)選27-55重量％，尤其是32-50重量％至少一種組分D)的化合物，-2-20重量％，優(yōu)選3-15重量％，尤其是5-12重量％至少一種組分E)的化合物，-0-20重量％，優(yōu)選0-10重量％至少一種組分F)的化合物，其中各組分加起來為100重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的聚氨酯，由如下組分構(gòu)成-15-35重量％，優(yōu)選18-30重量％至少一種組分A)的化合物，-0.1-5重量％，優(yōu)選0.5-3重量％，尤其是0.7-2.5重量％至少一種組分B)的化合物，其選自具有兩個以上對NCO基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)且分子量為約80至低于1000g/mol的化合物，尤其是三羥甲基丙烷，-8-20重量％，優(yōu)選10-18重量％，尤其是12-15重量％至少一種組分C)的化合物，-25-60重量％，優(yōu)選30-55重量％，尤其是35-50重量％至少一種組分D)的化合物，-3-20重量％，優(yōu)選5-15重量％，尤其是7-12重量％至少一種組分E)的化合物，-0-20重量％，優(yōu)選0-18重量％至少一種組分F)的化合物，其中各組分加起來為100重量％。
16.一種化妝品或藥物組合物，包含α)至少一種如權(quán)利要求1-15中任一項所定義的交聯(lián)聚氨酯，和β)至少一種化妝品或藥物上可接受的載體。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中組分β)選自i)水，ii)水溶混性有機(jī)溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)不同于iii)的C6-C30單羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，v)飽和無環(huán)和環(huán)狀烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)氣體推進(jìn)劑，及其混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的組合物，包含至少一種不同于組分α)和β)的添加劑，其選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、香料油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)和皮膚用調(diào)理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性的含聚硅氧烷的聚合物、光保護(hù)試劑、漂白劑、凝膠形成劑、護(hù)理劑、著色劑、調(diào)色劑、曬黑劑、染料、顏料、基礎(chǔ)劑、保濕劑、加脂劑、膠原蛋白、蛋白質(zhì)水解物、脂質(zhì)、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求16-18中任一項的組合物，呈凝膠、泡沫、噴霧劑、摩絲、軟膏、乳油、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊形式。
20.如權(quán)利要求1-15中任一項所定義的聚氨酯在皮膚清潔組合物、護(hù)理組合物和皮膚保護(hù)組合物、指甲護(hù)理組合物、裝飾性化妝品制劑和頭發(fā)處理組合物中的用途。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的用途，在頭發(fā)處理組合物中作為定型劑和/或調(diào)理劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的用途，其中該組合物呈發(fā)用凝膠、香波、定型泡沫、頭發(fā)補(bǔ)劑、噴發(fā)膠或發(fā)用泡沫形式。
23.如權(quán)利要求1-15中任一項所定義的聚氨酯在藥物中作為助劑的用途，優(yōu)選作為固體藥物形式的包衣或用于其中，以改性流變性能，作為表面活性化合物，作為粘合劑或用于其中，以及作為織物、紙張、印刷和皮革工業(yè)用涂層或用于其中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種交聯(lián)聚氨酯，其以摻入方式含有至少一種聚四氫呋喃和一種多異氰酸酯混合物，涉及含有上述類型的聚氨酯的化妝品或藥物組合以及這些聚氨酯的用途。
文檔編號C08G18/08GK101027335SQ200580032233
公開日2007年8月29日 申請日期2005年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月26日
發(fā)明者S·恩古延-金, T·凱澤, R·豪克 申請人:巴斯福股份公司