專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物及其模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物和由該聚碳酸酯樹脂組合物經(jīng)注塑制造的注塑制品。更具體地說，本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物，它不僅在維持阻燃性的同時表現(xiàn)出在流動性、剛性、耐熱性和耐沖擊性之間優(yōu)異的平衡，而且還具有優(yōu)異循環(huán)效率的表現(xiàn)，并涉及其注塑制品。該注塑制品適合用于汽車零件，或各種制品的外殼或OA(辦公自動化)設(shè)備、電氣和電子用具或家用電器用的零件。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯樹脂和苯乙烯的聚合物合金體系廣泛用于許多領(lǐng)域，例如，家用電器或汽車中，因為它具有優(yōu)異機(jī)械性能如剛性和耐沖擊性，以及優(yōu)異的流動性、耐熱性、電氣性能和尺寸穩(wěn)定性。近年來，為了減輕重量，要求制品或零件的壁進(jìn)一步減薄，因此要求這些制品或零件所使用的材料具有改進(jìn)的流動性。
聚碳酸酯樹脂本身是自熄的，但其阻燃性因制成合金而下降。當(dāng)聚碳酸酯樹脂用作OA、通訊材料，或電氣和電氣設(shè)備時，聚碳酸酯樹脂的阻燃性需要提高等級以保證更高的安全性。
在聚碳酸酯樹脂和苯乙烯的聚合物合金體系中，流動性一般通過提高苯乙烯樹脂的含量或通過降低聚碳酸酯樹脂的分子量來改善。然而，苯乙烯樹脂含量的增加將導(dǎo)致表面沖擊強(qiáng)度，還有阻燃性的下降。降低聚碳酸酯樹脂的分子量導(dǎo)致伊佐德沖擊強(qiáng)度和伸長的降低。因此，要達(dá)到這些性能和流動性之間良好平衡是相當(dāng)困難的。
在聚碳酸酯樹脂中加入增塑劑的方法是改進(jìn)聚碳酸酯樹脂流動性的較老的方法(參見，例如，專利文獻(xiàn)1)。磷酸酯曾被用作聚碳酸酯-為基礎(chǔ)的材料的增塑劑并且已知能提供在流動性與耐沖擊性之間較好的平衡。然而，所加入的磷酸酯卻帶來材料本身耐熱性的降低、材料在模塑后粘著在模具上，損壞模塑制品外觀，以及由于聚碳酸酯樹脂的水解造成循環(huán)效率降低等問題。為了解決這些問題，研發(fā)出硅氧烷基材料作為下一代阻燃劑材料，但是具有足以滿足大尺寸模塑制品規(guī)范的流動性的材料至今尚未開發(fā)出來。
專利文獻(xiàn)1日本專利申請公開(JP-B)No.Heisei 7(1995)-68445發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明的工作就是在考慮到以上描述的環(huán)境而展開的。本發(fā)明的目的是提供一種聚碳酸酯樹脂組合物，它不僅在維持阻燃性的同時表現(xiàn)出流動性、剛性、耐熱性和耐沖擊性之間優(yōu)異的平衡，而且還具有優(yōu)異循環(huán)效率的表現(xiàn)，并涉及其模塑制品。
解決問題的手段 本發(fā)明為達(dá)到以上目的開展了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將聚碳酸酯樹脂組合物與無定形苯乙烯樹脂按特定比例混合，其中聚碳酸酯樹脂組合物包含全部或部分由聚碳酸酯-雙酚共聚物構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂，所制成的樹脂組合物不僅在維持阻燃性的同時表現(xiàn)出流動性、剛性、耐熱性和耐沖擊性之間優(yōu)異的平衡，而且還在模塑性、長期穩(wěn)定性和循環(huán)效率方面具有優(yōu)異表現(xiàn)。另外還發(fā)現(xiàn)，由該樹脂組合物通過注塑制造的模塑制品具有優(yōu)良外觀。本發(fā)明就是在以上發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。
因此，本發(fā)明提供一種聚碳酸酯樹脂組合物及其模塑制品，正如下文所述。
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，包含組分(A)的樹脂混合物，由下列成分構(gòu)成(A-1)10～100wt％芳族聚碳酸酯樹脂，其中二羥基聯(lián)苯被用作其原料的二價酚的一部分和(A-2)90wt％～0wt％除組分(A-1)芳族聚碳酸酯樹脂以外的芳族聚碳酸酯樹脂，以及無定形苯乙烯樹脂(B)，其中組分(A)與組分(B)的質(zhì)量比等于50∶50～95∶5。
2.如上面1中所述聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(B)的無定形苯乙烯樹脂是(聚)苯乙烯在或不在橡膠狀聚合物的存在下與選自丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種共聚生成的(聚)苯乙烯共聚物。
3.如上面1或2中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(A-2)的芳族聚碳酸酯樹脂是包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
4.如上面3中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中在包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機(jī)硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
5.如上面1～4中任何一項中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含無機(jī)填料(C)，其含量介于1重量份～20重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
6.如上面1～5中任何一項中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含耐沖擊改進(jìn)劑(D)，其含量為1～15重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
7.如上面1或2之一中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含至少一種選自有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽的組分(E)，其含量介于0.05～2重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
8.如上面7中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(E)是選自堿金屬磺酸鹽、堿土金屬磺酸鹽、堿金屬聚苯乙烯磺酸鹽和堿土金屬聚苯乙烯磺酸鹽的至少一種。
9.如上面7或8中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含無機(jī)填料(C)，其含量介于1～20重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
10.如上面7～9中任何一項中描述的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含耐沖擊改進(jìn)劑(D)，其含量為1～15重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
11.一種注塑制品，由如上面1～10中任何一項中描述的聚碳酸酯樹脂組合物制成。
發(fā)明效果 按照本發(fā)明，提供一種聚碳酸酯樹脂組合物，它不僅表現(xiàn)出在流動性、剛性、耐熱性和耐沖擊性之間優(yōu)異的平衡，而且還具有優(yōu)異循環(huán)效率的表現(xiàn)，并涉及其注塑制品。
實施發(fā)明的最佳模式 在本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中，采用二羥基聯(lián)苯作為二價酚的一部分，即原料(A-1)，的芳族聚碳酸酯樹脂可采用非二羥基聯(lián)苯的二價酚與二羥基聯(lián)苯(組成)的二價酚混合物按照與下面描述的芳族聚碳酸酯樹脂(A-2)相同的方式來制備。對于聚碳酸酯樹脂(A-2)，沒有任何限制，可舉出各種不同樹脂。一般而言，采用通過二價酚與碳酸酯前體起反應(yīng)制備的芳族聚碳酸酯?？墒褂糜啥r酚與碳酸酯前體在溶液或熔體中起反應(yīng)，即，由二價酚與光氣之間的反應(yīng)或二價酚與碳酸二苯酯之間的酯交換反應(yīng)，制備的芳族聚碳酸酯。
可舉出各種不同二價酚，特別是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)環(huán)烷、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)酮以及諸如此類。
特別優(yōu)選的二價酚是雙(羥苯基)鏈烷，尤其是具有雙酚A作為主要原料的二價酚。
作為碳酸酯前體，可舉出碳酰鹵、碳酰酯或鹵代甲酸酯，尤其是光氣、二價酚的二鹵代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。另外，作為二價酚，可舉出氫醌、間苯二酚、兒茶酚等。這些二價酚可單獨(dú)也可以2或更多種的混合物形式使用。
另外，組分(A-1)和(A-2)的聚碳酸酯樹脂任選地具有支化結(jié)構(gòu)。作為支化劑，可舉出1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羥苯基)-1，3，5-三異丙基苯、氟代甘氨酸、偏苯三酸、靛紅、雙(鄰-甲酚)等。要實施分子量改性，可使用苯酚、對叔丁基酚、對叔辛基酚、對枯基酚或諸如此類。
再有，作為可用作本發(fā)明中的組分(-1)和組分(A-2)的聚碳酸酯樹脂，也可使用共聚物，例如，聚酯-聚碳酸酯樹脂，通過在二官能羧酸如對苯二甲酸或酯前體如雙官能羧酸的成酯衍生物，的存在下進(jìn)行聚碳酸酯聚合所獲得的聚酯-聚碳酸酯，或者采用各種不同聚碳酸酯樹脂的混合物。
可用于本發(fā)明中的組分(A-1)和組分(A-2)的聚碳酸酯樹脂的粘均分子量一般介于10,000～50,000，優(yōu)選13,000～35,000，更優(yōu)選15,000～20,000。粘均分子量(Mv)按如下所述測定用烏氏粘度計在20℃測定二氯甲烷溶液的粘度；由如此測定的粘度可獲得極限粘度[η]；然后，采用下式由[η]計算Mv。
＝1.23×10-5Mv0.83 包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂也可用作作為本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中的組分(A-1)和組分(A-2)使用的聚碳酸酯樹脂。包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂由聚碳酸酯部分和聚有機(jī)硅氧烷部分構(gòu)成，并且可，例如，按如下所述制備將聚碳酸酯低聚物和提供聚有機(jī)硅氧烷部分并在其分子末端具有官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷溶解在溶劑，例如，二氯甲烷中；向獲得的反應(yīng)混合物中加入含有雙酚A的氫氧化鈉水溶液；隨后，令反應(yīng)混合物在催化劑如三乙胺的存在下進(jìn)行界面縮聚。
含有聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂公開在，例如，日本專利申請公開號Heisei 3(1991)-292359，Heisei 4(1992)-202465、Heisei8(1996)-81620、Heisei 8(1996)-302178和Heisei 10(1998)-7897中。
含有聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯的聚碳酸酯部分的聚合度介于3～100，而聚有機(jī)硅氧烷部分的聚合度優(yōu)選介于2～500。芳族聚碳酸酯樹脂包含的聚有機(jī)硅氧烷的數(shù)量一般介于0.1～2wt％，優(yōu)選0.3～1.5wt％。
本發(fā)明中使用的含聚有機(jī)硅氧烷芳族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量一般介于5,000～100,000，優(yōu)選10,000～30,000，更優(yōu)選12,000～30,000。
含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂從改進(jìn)耐沖擊性的角度很有用。作為含聚有機(jī)硅氧烷芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機(jī)硅氧烷，可舉出，優(yōu)選地，聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，特別優(yōu)選聚二甲基硅氧烷。
含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mv)可按照類似于上面描述的聚碳酸酯樹脂那樣評估。
在本發(fā)明中優(yōu)選的是，含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂被用作組分(A-2)。
另外，在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，作為用于組分(A-1)和組分(A-2)的聚碳酸酯樹脂，可使用在其分子末端含有具有10～35個碳原子的烷基基團(tuán)的聚碳酸酯樹脂。
在其分子末端含有10～35個碳原子的烷基基團(tuán)的聚碳酸酯樹脂可通過在聚碳酸酯樹脂的制備中采用10～35個碳原子的烷基酚作為分子鏈端終止劑來獲得。
作為此種烷基酚，可舉出癸基酚、十一烷基酚、十二烷基酚、十三烷基酚、十四烷基酚、十五烷基酚、十六烷基酚、十七烷基酚、十八烷基酚、十九烷基酚、二十烷基酚、二十二烷基酚、二十四烷基酚、二十六烷基酚、二十八烷基酚、三十烷基酚、三十二烷基酚、三十五烷基酚等。
這些烷基酚的烷基可位于，相對于羥基基團(tuán)而言，任何位置，但優(yōu)選位于對位。烷基基團(tuán)可呈直鏈、支鏈或其混合物的形式。
這些烷基酚的被取代的基團(tuán)至少之一是上面描述的10～35個碳原子的烷基基團(tuán)，而對于其它4個基團(tuán)則沒有限制，它們可以是1～9個碳原子的烷基基團(tuán)、6～20個碳原子的芳基基團(tuán)、鹵素原子，或者未取代的。
在其分子末端含有10～35個碳原子烷基基團(tuán)的聚碳酸酯樹脂可以是下面描述的，并且可采用這些烷基酚作為分子鏈端終止劑制取以便在二價酚與光氣或碳酸酯化合物之間的反應(yīng)中受到分子量改性的任何聚碳酸酯樹脂。

例如，在其分子末端含有10～35個碳原子烷基基團(tuán)的聚碳酸酯樹脂可通過二價酚與光氣或聚碳酸酯低聚物之間在二氯甲烷溶劑中，在三乙胺催化劑和上面描述的含10～35個碳原子烷基基團(tuán)的酚存在下進(jìn)行反應(yīng)來制取。在此種反應(yīng)中，含10～35個碳原子烷基基團(tuán)的酚起到終止聚碳酸酯樹脂的1或2個分子鏈端，從而使聚碳酸酯樹脂的分子鏈端改性的作用。在此種改性中，20％或更高，優(yōu)選50％或更高的分子鏈端被終止，相對于總分子鏈端數(shù)而言。其它分子鏈端則以羥基基團(tuán)或者以下面描述的其它分子鏈端終止劑為端基。
作為其它分子鏈端終止劑，可舉出苯酚、對甲酚、對叔丁基酚、對叔辛基酚、對枯基酚、對壬基酚、對叔戊基酚、溴酚、三溴酚、五溴酚等通常在聚碳酸酯樹脂制備中使用的那些。在它們當(dāng)中，不含鹵素的化合物，從環(huán)境的觀點，是優(yōu)選的。
為了獲得較高流動性，在其分子末端含有10～35個碳原子烷基基團(tuán)的聚碳酸酯樹脂是優(yōu)選的。在分子末端具有10或更多個碳原子的烷基基團(tuán)能改善聚碳酸酯樹脂組合物的流動性。相反，在分子末端具有36或更多個碳原子的烷基基團(tuán)則會降低聚碳酸酯樹脂組合物的耐熱性和耐沖擊性。
如上面提到的，以二羥基聯(lián)苯作為原料二價酚的一部分，即組分(A-1)的芳族聚碳酸酯樹脂可采用二羥基聯(lián)苯與除二羥基聯(lián)苯以外的二價酚構(gòu)成的二價酚混合物按照類似于組分(A-2)的芳族聚碳酸酯那樣來制備。作為二羥基聯(lián)苯可舉出具有下面通式(I)的化合物 ～ [式1] (其中R1和R2獨(dú)立地代表這樣的基團(tuán)，選自氫原子、1～6個碳原子的烷基基團(tuán)、5～7個碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)、取代或未取代的6～12個碳原子的芳基基團(tuán)以及鹵素原子；m和n各自是1～4的整數(shù))。
具體地說，作為具有通式(I)的化合物，可舉出4，4′-二羥基聯(lián)苯、3，3′-二甲基-4，4′-二羥基聯(lián)苯、3，5，3′，5-四甲基-4，4′-二羥基聯(lián)苯、3，3′-二苯基-4，4′-二羥基聯(lián)苯或2，3，5，6，2′，3′，5′，6′-六氟-4，4′-二羥基聯(lián)苯。這些二羥基聯(lián)苯，當(dāng)芳族聚碳酸酯聚合時，與二價酚組合使用。二羥基聯(lián)苯的用量一般介于5～50mol％，優(yōu)選5～30mol％，相對于二價酚的總量而言。足夠阻燃性可在當(dāng)二羥基聯(lián)苯的數(shù)量等于或大于5mol％時獲得，而優(yōu)異的耐沖擊性則可在當(dāng)該數(shù)量等于或小于50mol％時獲得。
本發(fā)明樹脂組合物中的組分(A)是一種樹脂混合物，由10～100wt％組分(A-1)的芳族聚碳酸酯和90～0wt％組分(A-2)的另一種芳族聚碳酸酯組成。當(dāng)組分(A-1)等于或大于10wt％時，可以獲得預(yù)期的阻燃性的改善。組分(A-1)優(yōu)選介于15～100wt％，而組分(A-2)優(yōu)選介于85～0wt％。
本發(fā)明樹脂組合物的組分(B)是一種無定形苯乙烯樹脂，它包括橡膠改性的苯乙烯樹脂和/或非橡膠改性的苯乙烯樹脂。上面描述的橡膠改性的苯乙烯樹脂指的是由含橡膠狀聚合物的乙烯基芳族聚合物組成的基質(zhì)，通過在橡膠狀聚合物存在下含有芳族聚乙烯基單體和任選地能與芳族聚乙烯基單體共聚的乙烯基單體的單體混合物的聚合獲得，其中聚合反應(yīng)采用公知的聚合方法，例如，本體聚合、乳液聚合或懸浮聚合實施。
有各種不同苯乙烯樹脂可用于該橡膠改性的苯乙烯樹脂和/或非橡膠改性的苯乙烯樹脂。在它們當(dāng)中，采用苯乙烯單體和，優(yōu)選作為非苯乙烯單體配合使用，丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯獲得的橡膠改性的苯乙烯共聚物或非橡膠改性的苯乙烯共聚物是優(yōu)選的，因為所獲得的橡膠改性苯乙烯共聚物或非橡膠改性苯乙烯共聚物與聚碳酸酯的混溶性將得到改善。具體地說，可舉出ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物)、AES樹脂(丙烯腈-乙丙橡膠-苯乙烯共聚物)、AAS樹脂(丙烯腈-丙烯酸類橡膠-苯乙烯共聚物)、MBS樹脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物)、AS樹脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)，以及MS樹脂(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物)。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，要求組分(B)的無定形苯乙烯樹脂占到5wt％～50wt％，相對于組分(A)和組分(B)之和而言。數(shù)量小于5wt％的組分(B)將不能改善流動性，而大于50wt％組分(B)的數(shù)量將導(dǎo)致耐熱性、耐沖擊性(表面沖擊強(qiáng)度和伊佐德沖擊強(qiáng)度)以及阻燃性的降低。組分(B)優(yōu)選占到10～40wt％的數(shù)量。
在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中可任選地?fù)交旖M分(C)的無機(jī)填料，以便改善剛性和阻燃性。作為無機(jī)填料，可舉出滑石粉、云母、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀等。在這些無機(jī)填料當(dāng)中，特別優(yōu)選具有片狀形式的滑石粉或云母?？墒褂猛ǔＴ谑袌錾瞎?yīng)的鎂的水合硅酸鹽的滑石粉。另外，本發(fā)明中采用的滑石粉的平均粒度一般介于0.1～50μm，優(yōu)選0.2～20μm。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，組分(C)的無機(jī)填料一般占到1～20重量份，優(yōu)選2～15重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
在本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中，可任選地?fù)交旖M分(D)的耐沖擊改進(jìn)劑，以便改善耐沖擊性。作為耐沖擊改進(jìn)劑，優(yōu)選芯-殼彈性體。該芯-殼彈性體具有由芯和殼組成的雙層結(jié)構(gòu)。芯處于軟的橡膠樣狀態(tài)，而殼包圍著芯的表面，處于硬樹脂狀態(tài)。彈性體本身呈粉末(或顆粒)狀，并且是一種接枝橡膠狀彈性體。當(dāng)該芯-殼彈性體與聚碳酸酯樹脂熔融摻混時，芯-殼彈性體的大多數(shù)原來的顆粒形式保持不變。這樣一來，熔融摻混的芯-殼彈性體的大多數(shù)顆粒就保持了其原來的形式，致使它們均勻地分散并提供一種導(dǎo)致表面層不會剝落的效應(yīng)。
可舉出各種各樣芯-殼彈性體。作為有市售供應(yīng)的，可舉出，例如，“EXL2603”(Kureha公司)、“Hiblen B621(ZEON公司)”、“KM-330”(Rohm & Haas公司)、“METABLEN W529”、“METABLEN2S2001”、“METABLEN C223”和“METABLEN B621”(全部由三菱人造絲公司供應(yīng))。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，組分(D)的耐沖擊改進(jìn)劑一般占到1～15重量份，優(yōu)選3～10重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。1或多重量份數(shù)量的組分(D)提供改進(jìn)耐沖擊性的效果，而等于或小于15重量份的數(shù)量則可保持阻燃性、耐熱性和剛性。
在本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中，可任選地?fù)交?或多種選自有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽的組分(E)，以便改善阻燃性。在各種各樣有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽當(dāng)中，可舉出具有1或多個碳原子的有機(jī)酸或有機(jī)酸酯的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。這些有機(jī)酸或有機(jī)酸酯包括有機(jī)磺酸和有機(jī)羧酸等。堿金屬指的是鋰、鈉、鉀、銫等，而堿土金屬則指鎂、鈣、鍶、鋇等。在這些當(dāng)中，鈉和鉀鹽是優(yōu)選使用的。它們的有機(jī)酸鹽可取代上鹵素，例如，氟、氯或溴。有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽可單獨(dú)也可以2或更多種的組合使用。
在上面描述的各種各樣有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽當(dāng)中，例如，在有機(jī)磺酸的情況下，優(yōu)選使用具有以下通式(II)的全氟鏈烷磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。
(CaF2a+1SO3)bM......(II)(其中“a”是1～10的整數(shù)；M是堿金屬如鋰、鈉、鉀、銫等，或者堿土金屬如鎂、鈣、鍶、鋇等；“b”是M的原子化合價)。例如，在日本專利申請公開(JP-B)Showa 47(1972)-40445中描述的化合物就對應(yīng)于這些化合物。
～ 在上面描述的通式(II)中，。作為全氟鏈烷磺酸，可舉出，例如，全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟-辛烷磺酸等。特別合適的是使用它們的鉀鹽。另外，可舉出有機(jī)磺酸如2，5-二氯苯磺酸、2，4，5-三氯苯磺酸、二苯砜-3-磺酸、二苯砜-3，3′-二磺酸和萘三磺酸的堿金屬鹽。
另外，作為有機(jī)羧酸，可舉出，例如，全氟甲酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸、全氟辛烷羧酸等。使用這些有機(jī)羧酸的堿金屬鹽。
再者，作為聚苯乙烯磺酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽，可使用由以下通式(III)代表的含磺酸根基團(tuán)的芳族乙烯基樹脂。
(其中X是磺酸根基團(tuán)；Y是氫原子或1～10個碳原子的烴基團(tuán)；“c”是1～5的數(shù)；“d”代表摩爾分?jǐn)?shù)，并且介于0＜d≤1的范圍)。
在上面的通式中，磺酸根基團(tuán)被包含在磺酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽中。作為金屬，可舉出鈉、鉀、鋰、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇等。
在上面的通式中，Y是氫原子或1～10個碳原子的烴基團(tuán)，優(yōu)選氫原子或甲基基團(tuán)?！癱”是1～5的數(shù)?！癲”是由0＜d≤1代表的范圍。就是說，芳環(huán)可完全或部分地取代上磺酸根基團(tuán)(X)。
為了獲得本發(fā)明的阻燃效應(yīng)，磺酸根基團(tuán)的取代百分率通過考慮含磺酸根基團(tuán)的芳族乙烯基樹脂的數(shù)量來確定。對于磺酸根基團(tuán)的取代百分率沒有任何限制，但是一般采用10～100％被磺酸根基團(tuán)取代的的芳族乙烯基樹脂。
另外，在聚苯乙烯磺酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽中，含磺酸根基團(tuán)的芳族乙烯基樹脂不局限于上面描述的通式(III)的聚苯乙烯樹脂，并且可以是與可與苯乙烯為基礎(chǔ)的單體共聚的其它單體的共聚物。
這里，作為制備含有磺酸根基團(tuán)的芳族乙烯基樹脂的方法可舉出下列方法(1)使含磺酸基團(tuán)和其它基團(tuán)的上面描述的芳族乙烯基單體聚合，或者與可與這些芳族乙烯基單體共聚的其它單體共聚的方法；以及(2)將芳族乙烯基聚合物、芳族乙烯基單體和可與這些芳族乙烯基單體共聚的其它單體的共聚物或其混合物磺化，并用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物進(jìn)行中和的方法。
在上面描述的方法(2)中，例如，濃硫酸和醋酐的混合溶液被加入到含有聚苯乙烯樹脂的1，2-二氯乙烷溶液中，然后讓獲得的混合物加熱并反應(yīng)幾個小時從而造成聚苯乙烯磺酸酯。接著，聚苯乙烯磺酸酯以與磺酸基團(tuán)等摩爾數(shù)量的氫氧化鉀或氫氧化鈉中和，結(jié)果獲得聚苯乙烯磺酸的鉀鹽或鈉鹽。
含有磺酸基團(tuán)并且被用于本發(fā)明的芳族乙烯基樹脂的重均分子量介于1,000～300,000，優(yōu)選2,000～200,000。重均分子量可采用GPC方法測定。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，組分(E)的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽的加入量一般介于0.05～2重量份，優(yōu)選0.05～1重量份，更優(yōu)選0.1～1重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。當(dāng)組分(E)以0.05或更高重量份的數(shù)量加入時，可提供改進(jìn)阻燃性的效果，而加入量等于或小于2重量份時，將獲得與組分(E)的加入量對應(yīng)的改進(jìn)阻燃性的效果。
在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，可任選地混入含官能團(tuán)的硅氧烷化合物(F)以進(jìn)一步改進(jìn)阻燃性。含官能團(tuán)的硅氧烷化合物是具有官能團(tuán)的(聚)有機(jī)硅氧烷，并且是具有，作為其分子網(wǎng)絡(luò)，一種其基本結(jié)構(gòu)由以下通式(IV)代表的聚合物或共聚物R3eR4fSiO(4-e-f)/2......(IV)(其中R3是官能團(tuán)；R4是1～12個碳原子的烴基團(tuán)；“e”和“f”介于由0＜d≤3，0＜f≤3和0＜(e+f)≤3代表的范圍)。
該官能團(tuán)具有烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、聚氧亞烷基基團(tuán)、氫基團(tuán)、羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、硅醇基團(tuán)、氨基基團(tuán)、巰基基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等。在它們當(dāng)中，優(yōu)選烷氧基基團(tuán)、氫基團(tuán)、羥基基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)，特別優(yōu)選甲氧基基團(tuán)和乙烯基基團(tuán)。
作為含官能團(tuán)的硅氧烷化合物，可組合地采用具有多個官能團(tuán)的硅氧烷化合物或具有不同種類官能團(tuán)的硅氧烷化合物。在此種含官能團(tuán)硅氧烷化合物中，比值官能團(tuán)(R3)/烴基團(tuán)(R4)一般介于0.1～3，優(yōu)選0.3～2。硅氧烷化合物呈液態(tài)或粉末狀，優(yōu)選在熔融捏合后具有良好分散性。例如，室溫下運(yùn)動粘度介于10～500,000mm2/s的液態(tài)硅氧烷化合物可作為例子舉出。
在本發(fā)明樹脂組合物中，含官能團(tuán)硅氧烷化合物(F)的加入量一般介于0.1～3重量份，優(yōu)選0.1～2重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。當(dāng)組分(F)以等于或大于0.1重量份的數(shù)量加入時，可提供進(jìn)一步改進(jìn)阻燃性的效果，而當(dāng)加入量小于或等于3重量份時，獲得與組分(F)的加入量對應(yīng)的改進(jìn)阻燃性的效果。
在本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中，可任選地混入聚四氟乙烯(PTFE)(G)，以便進(jìn)一步改進(jìn)阻燃性(例如，可與UL94中規(guī)定的等級V-0和V-5不相上下)。PTFE的平均分子量優(yōu)選等于或大于500,000，更優(yōu)選500,000～10,000,000。
具有成纖能力的PTFE具有更高的防止樹脂熔體滴落的性能。對于具有形成細(xì)纖能力的PTFE沒有任何限制，但可舉出，例如，按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)劃歸類型3的PTFE。作為該P(yáng)TFE的具體例子可舉出“Teflon(注冊商標(biāo))6-J”(杜邦-Mitsui氟化學(xué)公司)、“POLYFLOND-1”、“POLYFLON F-103”、“POLYFLON F201”(全部由DAIKIN工業(yè)公司供應(yīng))或“CD076”(Asahi玻璃氟聚合物公司)。
再有，除了被定為類型3的PTFE之外，還可舉出，例如，“ArgoflonF5”(Montefluos公司)、“POLYFLON MPA”或“POLYFLON FA-100”(兩種皆由DAIKIN工業(yè)公司供應(yīng))。這些PTFE可單獨(dú)也可以2或更多種的組合使用。上面描述的具有形成細(xì)纖能力的PTFE可，例如，這樣制備，令四氟乙烯在水介質(zhì)中在過二硫酸鈉、鉀或銨存在下在6.9kPa～690kPa(1psi～100psi)的壓力和在0℃～200℃，優(yōu)選20℃～100℃的溫度下進(jìn)行聚合。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，組分(G)的PTFE的加入量一般介于0.1～2重量份，優(yōu)選0.1～1重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。當(dāng)組分(G)以等于或大于0.1重量份的數(shù)量加入時，可獲得足以防止樹脂熔體滴落的目標(biāo)阻燃效果，而當(dāng)加入量小于或等于2重量份時，可得到與組分(G)加入量對應(yīng)的改進(jìn)阻燃性的效果。另外，對模塑制品的耐沖擊性和外觀不產(chǎn)生任何負(fù)面影響。
在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，除了上面提到的每種組分之外，還可任選地加入傳統(tǒng)熱塑性樹脂或其組合物中使用的添加劑，其適當(dāng)用量根據(jù)模塑制品所要求的性能而定。作為添加劑，例如，可舉出氧化抑制劑、抗靜電劑、紫外光吸收劑、光穩(wěn)定劑(耐天候老化劑)、增塑劑、抗菌劑、相容性改進(jìn)劑或包括染料和顏料在內(nèi)的著色劑等。
本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物可通過混合上面描述的組分(A)、組分(B)，任選地(C)、(D)、(E)、(F)和(D)的每一種組分，以及其它組分，并捏合所獲得的混合物來獲得。混合和捏合可在傳統(tǒng)機(jī)器上進(jìn)行。例如，在采用帶式摻混機(jī)或轉(zhuǎn)鼓進(jìn)行初步混合以后，采用Henschel混合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、同向捏合機(jī)等實施混合和捏合。捏合時的加熱溫度宜于選擇在一般地240℃～300℃的范圍。另外，除了聚碳酸酯樹脂和苯乙烯樹脂以外的混合組分可先與聚碳酸酯樹脂或苯乙烯樹脂進(jìn)行初步熔融捏合，然后再以母料的形式進(jìn)行摻混。
本發(fā)明的注塑制品是這樣獲得的通過熔融捏合上面描述的諸組分制備粒料的原料，并用該粒料進(jìn)行注塑或壓塑。再有，當(dāng)采用注氣模塑方法作為注塑方法時，可獲得不存在表面凹陷的外觀優(yōu)異的輕質(zhì)模塑制品。
本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物提供一種注塑制品，它具有110℃或更高的耐熱性(HDT)和35cm或更高的SFL(螺線流動長度)，在包括260℃的溫度、2cm的厚度和110MPa的條件下測定。
實施例 本發(fā)明將參考下面的實施例做進(jìn)一步詳細(xì)描述，但要知道，本發(fā)明從任何意義上都不局限于這些實施例。
制備實施例1(聚碳酸酯-雙酚共聚物的制備)(1)聚碳酸酯低聚物的合成方法向5.6wt％氫氧化鈉水溶液中加入連二亞硫酸鈉，其加入量為0.2wt％，相對于將在下一步驟中溶解的雙酚A(BPA)而言。將BPA溶解在其中以便造成13.5wt％的BPA濃度，于是制成含BPA的氫氧化鈉水溶液。上面的含BPA氫氧化鈉水溶液、二氯甲烷和光氣分別以40L/h、15L/h和4.0kg/h的流率連續(xù)送過內(nèi)徑6mm、管長30m的管式反應(yīng)器，其中管式反應(yīng)器配備夾套，水被送過夾套以維持反應(yīng)溶液的溫度等于或小于40℃。
從管式反應(yīng)器流出的反應(yīng)溶液被連續(xù)引入到配備了回刮式槳葉和擋板的內(nèi)容積40L的釜式反應(yīng)器中。反應(yīng)在29℃～32℃的溫度進(jìn)行，其間向釜式反應(yīng)器進(jìn)一步喂入2.8L/h流率的含BPA氫氧化鈉水溶液、0.07L/h流率的25wt％氫氧化鈉水溶液、17L/h流率水和0.64L/h1wt％含三乙胺的水溶液。反應(yīng)溶液被從釜式反應(yīng)器中連續(xù)取出，并沉降以除掉水相，同時收集二氯甲烷相。如此獲得的聚碳酸酯的低聚物溶液具有338g/L的低聚物濃度和0.71mol/L氯甲酸根基團(tuán)濃度。
(2)聚碳酸酯-雙酚共聚物的聚合方法在配備螺旋槳葉式攪拌器的50L內(nèi)容積釜式反應(yīng)器中，加入15.0L上面描述的低聚物溶液、10.5L二氯甲烷、132.7g PTBP(對叔丁基酚)和1.4mL三乙胺。向其中再加入含雙酚的氫氧化鈉水溶液(通過將890g4，4′-雙酚溶解在本身通過將640g氫氧化鈉和1.8g連二亞硫酸氫鈉(Na2S2O4)溶解在9.3L水中制備的水溶液中制備的)，并進(jìn)行1h聚合反應(yīng)。在加入10.0L二氯甲烷以稀釋獲得的反應(yīng)溶液之后，讓稀釋的反應(yīng)溶液沉降以便使它分離成含聚碳酸酯的有機(jī)相和含多余4，4′-雙酚和NaOH的水相，借此將有機(jī)相分離出來。
(3)清潔處理在上面方法(2)中獲得的聚碳酸酯-雙酚共聚物的二氯甲烷溶液相繼地以0.03摩爾/L氫氧化鈉水溶液和0.2摩爾/L鹽酸，每種各相當(dāng)于二氯甲烷溶液體積的15％(體積)，進(jìn)行洗滌，然后進(jìn)一步用純水反復(fù)洗滌直至洗滌后水相的電導(dǎo)率降低到0.5μS/m或更低。
(4)制片方法在上面方法(3)中獲得的聚碳酸酯-雙酚共聚物的二氯甲烷溶液進(jìn)行濃縮并壓碎從而獲得聚碳酸酯-雙酚共聚物的碎片。碎片在120℃和減壓下干燥12h。聯(lián)苯含量經(jīng)測定為15.9mol％，按NMR法測定。
制備實施例2(丙烯腈-苯乙烯共聚物AS-1的制備)70重量份苯乙烯、30重量份丙烯腈、1.0重量份磷酸鈣、0.03重量份“GAFAC GB520”(商品名，分散劑，TOHO化學(xué)公司)、0.6重量份過氧化月桂基、1.0重量份叔十二烷硫醇和200重量份離子交換的水被加入到配備攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中。溫度升高到80℃，然后進(jìn)行6h聚合反應(yīng)，結(jié)果獲得特性粘度0.6dl/g(在20℃、N，N′-二甲基甲酰胺中)的共聚物，轉(zhuǎn)化率98％。
實施例1～8和對比例1～7(阻燃劑材料)采用下列組分。
PC-1雙酚A聚碳酸酯，粘均分子量17500，“FN1700A”(Idemitsu石化公司)；PC-2雙酚A聚碳酸酯，含有PC-PDMS，粘均分子量17500，PDMS(聚二甲基硅氧烷)含量3wt％，且PDMS鏈長30，“FC1700”(Idemitsu石化公司)；PC-3聚碳酸酯-雙酚共聚物，粘均分子量17500，雙酚含量15.9mol％，在制備實施例1中獲得；ABS-1丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，橡膠含量60wt％，“B600N”(Ube Cycon公司)；ABS-2丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，MI(4.9N載荷，在200℃)＝5.2g/10min，“AT-05”(NIPPON A&L公司)；AS-1丙烯腈-苯乙烯共聚物，MI(4.9N載荷，在200℃)＝38g/10min，在制備實施例2中獲得；AS-2丙烯腈-苯乙烯共聚物，MI(4.9N載荷，在200℃)＝15g/10min，“290FF”(Techno聚合物公司)；增塑劑-a磷酸酯，“PFR”(Asahi Denka Kogyo公司)；滑石粉“TP-A25”(富士滑石粉工業(yè)公司)，平均顆粒直徑＝4.9μm；彈性體-1芯-殼型接枝橡膠狀彈性體，“EXL2603”(KUREHA公司)；彈性體-2芯-殼型接枝橡膠狀彈性體，“C223A”(三菱人造絲公司)；
金屬鹽-1全氟鏈烷磺酸鉀，“MEGAFAC F-114”(DAINIPPONINK AND CHEMICALS公司)；金屬鹽-2粉末，平均顆粒直徑30μm，通過干燥和粉碎聚苯乙烯磺酸鈉獲得，“FRPSSN30”(Lion公司)；硅氧烷:甲基氫硅氧烷，“X40-2664A”(Shin-Etsu化學(xué)公司)；PTFE“CD076”(Asahi ICI氟聚合物公司)。
這些組分按照表1和表2中給出的比例混合，喂入到排氣式雙螺桿擠出機(jī)(TEM35，東芝機(jī)器公司)中，在260℃熔融捏合并造粒。熔融捏合之前，0.1重量份“IRGANOX 1076(汽巴特殊化學(xué)品公司)和0.1重量份“Adekastab C”(Asahi Denka Kogyo公司)作為氧化抑制劑加入到所有組合物中。
獲得的粒料在120℃干燥12h并在260℃模塑溫度和80℃模具溫度下進(jìn)行注塑以獲得試樣。獲得的試樣通過下面各種試驗進(jìn)行評估。結(jié)果載于表1和表2中。
(1)SFL(螺線流動長度)試驗在以下條件下進(jìn)行模塑溫度280℃，模具溫度80℃，壁厚2mm，注射壓力7.84MPa(80kg/cm2)。當(dāng)SFL較大時流動性被評估為較好。優(yōu)選的是，SFL的數(shù)值等于或大于35cm。
(2)伊佐德沖擊強(qiáng)度試驗按照J(rèn)IS K7110進(jìn)行。測定中使用5個樣品并將平均值載入表中。
(3)HDT(熱畸變溫度)HDT是按照ASTM D648在1.83MPa載荷條件下測定的。HDT值是耐熱性的粗略指示。實際上HDT的優(yōu)選數(shù)值，雖然取決于樹脂組合物的用途，一般為100℃或更高。
(4)撓曲強(qiáng)度試驗按照ASTM D790進(jìn)行。試驗條件是溫度，23℃；試樣壁厚，4mm。
(5)撓曲模量試驗按照ASTM D790進(jìn)行。試驗條件是溫度，23℃；試樣壁厚，4mm。
(6)阻燃性試驗采用外尺寸127mm×12.7mm且壁厚1.5mm的試樣。垂直可燃性試驗按照Underwriters(從業(yè)者)實驗室題材94(UL94規(guī)范)進(jìn)行。
(7)限氧指數(shù)(LOI)LOI按照ASTM D2863測定。
[表1]表1
[表2]
表2
從上面描述的評估的結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下幾點。
(a)實施例1～8是這樣的樹脂組合物，它們不僅在剛性、耐熱性、流動性和耐沖擊性之間表現(xiàn)出優(yōu)異的平衡，而且表現(xiàn)出優(yōu)異阻燃性，因為使用了超過規(guī)定數(shù)量的聚碳酸酯-雙酚共聚物組分[組分(A-1)]，因此阻燃性得到改善并且合金摻混材料的用量可以增加。
(b)對比例1和2是類似于實施例1樹脂組合物的樹脂組合物，但不同的是，不是不含聚碳酸酯-雙酚共聚物組分[組分(A-1)]就是含量低于規(guī)定的數(shù)量，結(jié)果雖提供與實施例1的樹脂組合物可比的流動性，但阻燃性較低。
(c)對比例3和4是類似于實施例2樹脂組合物的樹脂組合物，但不同的是，不是不含聚碳酸酯-雙酚共聚物組分[組分(A-1)]就是含量低于規(guī)定的數(shù)量，結(jié)果雖提供與實施例2的樹脂組合物可比的流動性，但阻燃性較低。
(d)對比例5是含有磷酸酯作為增塑劑的樹脂組合物，雖提供改進(jìn)的流動性，但阻燃性和耐熱性較差。
(e)對比例6，與實施例4的樹脂組合物相比，未表現(xiàn)出改進(jìn)的流動性，因為組分(B)的數(shù)量低于，相對于組分(A)和組分(B)之和而言，規(guī)定的數(shù)量。
(f)對比例7表現(xiàn)出，與實施例4的樹脂組合物相比，較低耐熱性、沖擊強(qiáng)度和耐焰性，組分(B)的數(shù)量大于，相對于組分(A)和組分(B)之和而言，規(guī)定的數(shù)量。
工業(yè)應(yīng)用 本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物不僅在維持阻燃性不變的同時在剛性、耐熱性、流動性和耐沖擊性之間表現(xiàn)出優(yōu)異的平衡，而且表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)效率。該聚碳酸酯樹脂組合物的注塑制品適合用于汽車零件，或用于各種制品的外殼或者用于OA(辦公自動化)設(shè)備、電氣和電子儀器或家用電器的零件。
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，包含組分(A)的樹脂混合物，由下列成分構(gòu)成(A-1)10～100wt％芳族聚碳酸酯樹脂，其中二羥基聯(lián)苯被用作其原料的二價酚的一部分和(A-2)90wt％～0wt％除組分(A-1)芳族聚碳酸酯樹脂以外的芳族聚碳酸酯樹脂，以及無定形苯乙烯樹脂(B)，其中組分(A)與組分(B)的質(zhì)量比等于50∶50～95∶5。
2.權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(B)的無定形苯乙烯樹脂是(聚)苯乙烯在或不在橡膠狀聚合物的存在下與選自丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種共聚生成的(聚)苯乙烯共聚物。
3.權(quán)利要求1或2的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(A-2)的芳族聚碳酸酯樹脂是包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
4.權(quán)利要求3的聚碳酸酯樹脂組合物，其中在包含聚有機(jī)硅氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機(jī)硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
5.權(quán)利要求1～4中任何一項的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含無機(jī)填料(C)，其含量介于1重量份～20重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
6.權(quán)利要求1～5中任何一項的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含耐沖擊改進(jìn)劑(D)，其含量為1～15重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
7.權(quán)利要求1或2的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含至少一種選自有機(jī)堿金屬鹽和有機(jī)堿土金屬鹽的組分(E)，其含量介于0.05～2重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
8.權(quán)利要求7的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(E)是選自堿金屬磺酸鹽、堿土金屬磺酸鹽、堿金屬聚苯乙烯磺酸鹽和堿土金屬聚苯乙烯磺酸鹽中的至少一種。
9.權(quán)利要求7或8的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含無機(jī)填料(C)，其含量介于1～20重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
10.權(quán)利要求7～9中任何一項的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含耐沖擊改進(jìn)劑(D)，其含量為1～15重量份，以組分(A)和組分(B)之和為100重量份計。
11.一種注塑制品，其是由權(quán)利要求1～10中任何一項的聚碳酸酯樹脂組合物制成的。
全文摘要
公開一種聚碳酸酯樹脂組合物，它在維持阻燃性的同時表現(xiàn)出在流動性、剛性、耐熱性和耐沖擊性之間優(yōu)異的平衡。該聚碳酸酯樹脂組合物還具有優(yōu)異循環(huán)效率。還涉及此種聚碳酸酯樹脂組合物的注塑制品。一種聚碳酸酯樹脂組合物，包含樹脂混合物(A)，由下列成分構(gòu)成(A－1)10～100wt％芳族聚碳酸酯樹脂，其中二羥基聯(lián)苯被用作其原料的二價酚的一部分和(A－2)90wt％～0wt％除組分(A－1)芳族聚碳酸酯樹脂以外的芳族聚碳酸酯樹脂，以及無定形苯乙烯樹脂(B)，其中組分(A)與組分(B)的質(zhì)量比等于50∶50～95∶5。還公開由此種聚碳酸酯樹脂組合物制造的注塑制品。
文檔編號C08L83/10GK1930243SQ200580007390
公開日2007年3月14日 申請日期2005年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月9日
發(fā)明者磯崎敏夫, 池田佳生, 石川康弘 申請人:出光興產(chǎn)株式會社