專利名稱：阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不使用鹵素類阻燃劑也具有優(yōu)異的阻燃性的阻燃性熱塑性樹脂組合物以及使用該組合物的成形品。更詳細(xì)地說，涉及一種具有優(yōu)異的阻燃性且具有良好的機(jī)械特性和成形加工性，并且外觀、低金屬污染性、電特性(抗漏電性)、耐氣候性(變色下降)也優(yōu)異的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物以及使用該組合物的成形品。
背景技術(shù)：
熱塑性聚酯樹脂因其優(yōu)異的特性而廣泛使用在電氣和電子儀器部件以及汽車部件等中。特別在電氣和電子儀器領(lǐng)域中，為了確保對火災(zāi)的安全，賦予阻燃性而使用的例子很多。為了對熱塑性聚酯賦予阻燃性，通常使用鹵素化合物和銻化合物等鹵素類阻燃劑。但是，在這些鹵素類阻燃劑中，在燃燒分解時(shí)往往產(chǎn)生二噁英化合物，在環(huán)境問題上是不優(yōu)選的。因此，為了解決該問題，添加紅磷或磷酸化合物作為非鹵素類阻燃劑來改善阻燃性的方法是已知的(例如，JP-A55-82149、JP-A48-91147)，但使用這些阻燃劑，熱塑性聚酯樹脂的阻燃性改善效果也不充分，不能獲得UL中的V-0級別。
作為解決該問題的方法，提出了使用特定的次膦酸鈣或者鋁鹽的方法(JP-A8-73720)。但是，為了獲得良好的阻燃性，也需要大量添加該化合物，成形性和機(jī)械特性的降低成了問題。
因此，在JP-A11-60924中，提出了使用在一量的特定次膦酸鹽或者二次膦酸的鈣鹽或者鋁鹽中含有一定量氮的有機(jī)物(例如，三聚氰胺氰脲酸酯)的方法。根據(jù)該化合物，雖然可以看到阻燃性的顯著改善，但在1mm以下厚度的成形品中，穩(wěn)定獲得V-0級別依然困難。另外，以三聚氰胺類為代表的含氮有機(jī)物在注射成形時(shí)向模具粘附(模內(nèi)沉著)顯著，成了問題。
另外，在JP-A2000-290479中，提出了向一定量的特定磷酸酯化合物中混合添加氰尿酸和/或其衍生物以及硼類化合物的方法。根據(jù)該化合物，阻燃性雖然得以相當(dāng)?shù)母纳?，但這些化合物在高溫環(huán)境下，形成以下問題由磷酸酯化合物引起的滲出(起霜)導(dǎo)致的外觀和電特性的降低(體積電阻率降低等)以及耐熱性的降低，還有與熱塑性聚酯發(fā)生酯交換反應(yīng)而導(dǎo)致的物性降低。
除此之外，雖然也提出了許多使用上述紅磷的方法的改進(jìn)方法，但紅磷產(chǎn)生有毒的氣體是公知的，同時(shí)長期高溫環(huán)境下，磷酸析出到成形品表面，使電特性降低，因而是不優(yōu)選的。最近，雖然提出了包覆紅磷表面的方法和抑制有毒氣體或磷酸產(chǎn)生的方法(JP-A2004-196998等)，但還沒有達(dá)到充分改善的水平。
如上所述，在現(xiàn)有方法中，對熱塑性聚酯樹脂賦予高的阻燃性而不降低成形性和樹脂的各種特性(機(jī)械特性、電特性、長期環(huán)境特性和耐氣侯性)是困難的。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供即使是少量的阻燃劑，也能夠以高水平阻燃化的非鹵素類阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物及其成形品。
本發(fā)明的其它目的在于，提供在不降低熱塑性聚酯樹脂所具有的優(yōu)異的成形性和各種特性(機(jī)械特性、電特性、長期環(huán)境特性和耐侯性)的條件下阻燃化的非鹵素類阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物及其成形品。
本發(fā)明的進(jìn)一步的其它目的在于，提供即使1mm以下厚度的成形品也具有高的阻燃性，同時(shí)在高溫環(huán)境下也不引起滲出(bleed out)，維持優(yōu)異的特性的阻燃化的非鹵素類阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物及其成形品。
本發(fā)明人等為了達(dá)到上述目的，進(jìn)行了悉心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)向熱塑性聚酯樹脂中組合添加特定的次膦酸鹽和/或特定的二次膦酸鹽、和三嗪類化合物與氰尿酸或異氰脲酸的鹽、以及硼酸金屬鹽，極其有效，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物及其成形品，相對于(A)熱塑性聚酯樹脂100重量份，配合(B)用式(1)表示的次膦酸鹽和/或用式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物5～40重量份、(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽1～35重量份、(D)硼酸金屬鹽1～35重量份而形成所述阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中，該組合物中的(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽與(D)硼酸金屬鹽的重量比(C)/(D)為1.0～10.0。
(式中，R1和R2表示直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者苯基，R3表示直鏈或支鏈的C1～C10亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或者芳基亞烷基，M表示鈣離子或者鋁離子，m是2或3，n是1或3，此外X是1或2。)進(jìn)一步將(E)磷類穩(wěn)定劑0.005～3重量份(相對于(A)成分100重量份)與上述組合物混合，可以獲得成形時(shí)的熔融耐熱性和模內(nèi)沉著得以較大改善的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物。
還可以進(jìn)一步將(F)無機(jī)填充劑5～100重量份(相對于(A)成分100重量份)與上述組合物混合。特別是混合玻璃纖維，對獲得高的機(jī)械特性是有效的。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明可以提供發(fā)揮高的阻燃效果、成形性(模內(nèi)沉著)、機(jī)械特性、電特性和長期環(huán)境特性優(yōu)異的非鹵素類阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物及其成形品。
下面，依次就構(gòu)成本發(fā)明的樹脂組合物的成分進(jìn)行詳細(xì)說明。首先，作為本發(fā)明的基體樹脂的熱塑性聚酯樹脂(A)是由二羧酸化合物和二羥基化合物的縮聚、羥基羧酸化合物的縮聚或者這些三種成分化合物的縮聚等獲得的聚酯，均聚聚酯、共聚聚酯均具有本發(fā)明的效果。構(gòu)成本發(fā)明中使用的熱塑性聚酯樹脂的二羧酸化合物的實(shí)例可以舉出對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸等公知的二羧酸化合物及其它們的烷基、烷氧基或鹵素取代物等。另外，這些二羧酸化合物也可以以可形成酯的衍生物，例如二甲酯等低級醇酯的形式在聚合中使用。接著，構(gòu)成本發(fā)明的聚酯(A)的二羥基化合物的實(shí)例可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、氫醌、間苯二酚、二羥基苯基、萘二醇、二羥基二苯基醚、環(huán)己烷二醇、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、二乙氧基化雙酚A等二羥基化合物、聚氧化亞烷基二醇及其它們的烷基、烷氧基或鹵素取代物，可以一種或二種以上混合使用。另外，羥基羧酸的實(shí)例可以舉出羥基苯甲酸、羥基萘甲酸、二亞苯基氧基羧酸等羥基羧酸及其它們的烷基、烷氧基或鹵素取代物。另外，也可以使用這些化合物的可形成酯的衍生物。在本發(fā)明中，可以使用一種或二種以上這些化合物。再有，除這些之外，也可以是少量合并使用三官能性單體，即偏苯三酸、苯均三酸、均苯四酸、季戊四醇、三羥甲基丙烷等的具有支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯。
在本發(fā)明中，以如上所述的化合物作為單體成分由縮聚生成的熱塑性聚酯均可作為本發(fā)明的(A)成分，可以單獨(dú)或二種以上混合使用，優(yōu)選使用以聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯為主體、更優(yōu)選使用以聚對苯二甲酸丁二醇酯和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯為主體的共聚物。另外，在本發(fā)明中，也可以用公知的交聯(lián)、接枝聚合等方法對熱塑性聚酯改性的。
在本發(fā)明中使用的熱塑性聚酯可以使用特性粘度為0.5～1.3dl/g的熱塑性樹脂。從成形性和機(jī)械特性方面看，優(yōu)選0.65～1.1dl/g的范圍。特性粘度比0.5dl/g低的熱塑性樹脂，機(jī)械強(qiáng)度極度降低，特性粘度比1.3dl/g高的熱塑性樹脂，樹脂的流動(dòng)性變差，成形性惡化。
其次，在本發(fā)明中用作(B)成分的物質(zhì)是式(1)表示的次膦酸鹽和/或式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物。
插入P6頁的式(1)和(2) (式中，R1和R2表示直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者苯基，R3表示直鏈或支鏈的C1～C10亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或者芳基亞烷基，M表示鈣離子或者鋁離子，m是2或3，n是1或3，此外X是1或2。)在本發(fā)明中，可以使用這些化合物的一種或二種以上。在本發(fā)明中，這些化合物(B)相對于(A)熱塑性聚酯100重量份，可以添加5～40重量份。如果低于5重量份，則所需的阻燃性不充分，如果超過40重量份，則機(jī)械特性惡化，同時(shí)材料成本過于增加，是不現(xiàn)實(shí)的。從阻燃性和機(jī)械特性兩方面看，優(yōu)選7～25重量份。
其次，作為在本發(fā)明中用作(C)成分的三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽，優(yōu)選列舉式(3)表示的三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽。
(式中，R7、R8是氫原子、氨基、芳基或者碳原子數(shù)1～3的烷氧基，R7、R8可以相同也可以不同。)
在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的(C)成分從阻燃性和價(jià)格方面看，為三聚氰胺氰脲酸酯。
在本發(fā)明中，(C)成分相對于(A)熱塑性聚酯100重量份，可以添加1～35重量份。如果低于1重量份，則為了達(dá)到所需的阻燃性，需要添加大量的(B)成分，如果超過35重量份，則機(jī)械特性和成形性(模內(nèi)沉著)惡化。考慮了熱滯留穩(wěn)定性和機(jī)械特性(韌性)，優(yōu)選的混合量為3～20重量份。
其次，就在本發(fā)明中使用的(D)硼酸金屬鹽進(jìn)行說明。作為硼酸金屬鹽的硼酸，優(yōu)選原硼酸、偏硼酸等非縮合硼酸，和焦硼酸、四硼酸、五硼酸和八硼酸等縮合硼酸以及堿性硼酸等。金屬可以是堿金屬等，優(yōu)選堿土類金屬、過渡金屬、周期表2B族金屬的多價(jià)金屬。
硼酸金屬鹽通常是含水鹽，可以舉出例如非縮合硼酸鹽[原硼酸鈣、偏硼酸鈣等堿土類金屬非縮合硼酸鹽；原硼酸錳、偏硼酸銅等過渡金屬非縮合硼酸鹽；偏硼酸鋅、偏硼酸鎘等周期表2B族金屬的非縮合硼酸鹽(特別是偏硼酸)等]、縮合硼酸鹽(四硼酸三鎂、焦硼酸鈣等堿土類金屬縮合硼酸鹽；四硼酸錳、二硼酸鎳等過渡金屬縮合硼酸鹽；四硼酸鋅、四硼酸鎘等周期表2B族金屬的縮合硼酸鹽等)、堿性硼酸鹽(堿性硼酸鋅、堿性硼酸鎘等周期表2B族金屬的堿性硼酸鹽等)等。另外，也可以使用對應(yīng)于這些硼酸鹽的硼酸氫鹽(例如，原硼酸氫錳等)等。特別優(yōu)選堿土類金屬或周期表2B族金屬的硼酸金屬鹽(非縮合或縮合硼酸鹽)，優(yōu)選例如硼酸鋅類和硼酸鈣類。
硼酸鋅類包括硼酸鋅(2ZnO·3B2O3)和硼酸鋅·3.5水合物(2ZnO·3B2O3·3.5H2O)等，硼酸鈣類包括硼酸鈣(2CaO·3B2O3)和硼酸鈣·5水合物(2CaO·3B2O3·5H2O)等。在這些硼酸鋅類和硼酸鈣類中，特別優(yōu)選水合物。
(D)硼酸金屬鹽的混合量相對于(A)熱塑性聚酯100重量份，為1～35重量份，優(yōu)選1～20重量份，更優(yōu)選1～10重量份。如果低于1重量份，則阻燃性降低(燃燒時(shí)間延長)。另一方面，如果超過35重量份，則樹脂組合物的穩(wěn)定性降低，成形品的機(jī)械特性也降低。
另外，在本發(fā)明中，以特定的比率將(D)硼酸金屬鹽與(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽混合，抑制燃燒時(shí)間的效果特別高，可以顯現(xiàn)穩(wěn)定的阻燃性。而且，連續(xù)成形時(shí)，顯現(xiàn)出抑制成為問題的向模具附著(模內(nèi)沉著)的效果。
在本發(fā)明中，(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽與(D)硼酸金屬鹽的重量比率(C)/(D)優(yōu)選為1.0～10.0。上述比率無論比1.0小，還是比10.0大，燃燒時(shí)間都顯示出延長的傾向，厚度1mm以下的試驗(yàn)片厚度難于穩(wěn)定獲得UL中的V-0級別。在UL94中記載的燃燒試驗(yàn)中，上述比率小于1.0時(shí)，顯示出第1次著火的燃燒時(shí)間(T1)長的傾向，上述比率大于10.0時(shí)，顯示出第2次著火的燃燒時(shí)間(T2)長的傾向。因此，為了抑制整個(gè)燃燒時(shí)間(T1+T2)，需要添加大量的阻燃劑。另外，上述比率大于10.0時(shí)，成形性(模內(nèi)沉著)惡化，上述比率小于1.0時(shí)，機(jī)械特性降低，是不優(yōu)選的。特別是在添加了纖維類無機(jī)填充劑的場合，燃燒時(shí)間顯示出延長的傾向，按特定比率混合上述2種成形而產(chǎn)生的燃燒時(shí)間抑制效果非常高。
另外，在本發(fā)明中，在顯示出高的阻燃性，且考慮成形性和各種特性(機(jī)械特性、電特性、長期環(huán)境特性)，進(jìn)一步考慮價(jià)格等場合，作為特別優(yōu)選的比率，(C)/(D)為1.0～5.0。
在本發(fā)明中，在一定范圍的比率內(nèi)，在(A)熱塑性聚酯樹脂中組合(B)特定的次膦酸鹽類與(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽以及(D)硼酸金屬鹽，從而即使是1mm以下厚度的成形品，也可以具有充分的阻燃性，進(jìn)一步可以維持熱塑性聚酯樹脂具有的優(yōu)異的成形性(特別是模內(nèi)沉著)和各種特性(機(jī)械特性、電特性、長期環(huán)境特性)，并且通過進(jìn)一步混合(E)磷類穩(wěn)定劑，不僅可以提高熔融熱穩(wěn)定性，而且可以進(jìn)一步改善成形時(shí)產(chǎn)生的模具上的附著物(模內(nèi)沉著)。
作為(E)磷類穩(wěn)定劑，例如有機(jī)磷酸酯(phosphate)類化合物和磷酸金屬鹽比較合適。具體的實(shí)例可以舉出雙(2，6-二-叔-4甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基磷酸酯，作為磷酸金屬鹽，可以舉出磷酸二氫鈣、磷酸二氫鈉的1水合物等。
(E)磷類穩(wěn)定劑無論使用哪一種，都能發(fā)揮效果，但從抑制模內(nèi)沉著的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選選自磷酸酯和磷酸二氫金屬鹽中的1種以上的化合物。特別優(yōu)選的是雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯和四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基磷酸酯。
(E)磷類穩(wěn)定劑的混合量相對于(A)熱塑性聚酯100重量份，為0.005～3重量份，優(yōu)選0.01～1重量份。如果低于0.005重量份，則由添加產(chǎn)生的改善效果低，如果超過3重量份，會(huì)促進(jìn)向成形品滲出引起的外觀的惡化和水解，因而是不優(yōu)選的。
另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選進(jìn)一步混合(F)無機(jī)填充劑。作為(F)無機(jī)填充劑，可以混合如下的填充劑例如玻璃纖維、碳纖維、硅灰石、鈦酸鉀纖維等纖維狀的填充劑；碳酸鈣、氧化鈦、長石類礦物、粘土、有機(jī)化粘土、白炭黑、炭黑、玻璃珠等粒狀或無定型的填充劑；高嶺土粘土、滑石等板狀填充劑；玻璃薄片、云母、石墨等鱗片狀填充劑。從機(jī)械強(qiáng)度、剛性和耐熱性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選玻璃纖維。另外，這些無機(jī)填充劑2種以上合并使用也無妨。
(F)無機(jī)填充劑的混合量相對于熱塑性聚酯樹脂(A)100重量份，為5～100重量份，優(yōu)選10～70重量份。如果比5重量份少，則不能獲得增強(qiáng)效果，而如果比100重量份多，則可以看到流動(dòng)性降低和機(jī)械特性(特別是韌性)的降低，是不優(yōu)選的。
在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，為了根據(jù)目的而賦予所希望的特性，可以進(jìn)一步向本發(fā)明的樹脂組合物中并用添加通常添加到熱塑性樹脂中的公知的物質(zhì)。例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑，和抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、染料和顏料等著色劑，和增塑劑等均可混合。特別是添加用于提高耐熱性的抗氧化劑和脫模劑是有效的。
另外，也可以添加抑制燃燒時(shí)熔融粒的滴下的化合物。作為這種化合物，可以使用例如通過乳液聚合制作的聚四氟乙烯和烘制膠態(tài)二氧化硅。
本發(fā)明的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物的制備可以利用在以往的樹脂組合物制備方法中使用的常規(guī)的設(shè)備和方法容易地制備。例如，1)混合各成分后，用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)混合攪拌擠出，制備顆粒，之后再制備的方法，2)預(yù)先制備組成不同的顆粒后，混合規(guī)定量的該顆粒，用于成形，成形后，得到所需組成的成形品的方法，3)將各成分的1種或2種以上直接裝入成形機(jī)的方法等，均可使用。另外，為了均勻地混合這些成分，優(yōu)選采用把樹脂成分的一部分制成細(xì)的粉體，然后混合添加其它成分的方法。
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過其宗旨，不受以下實(shí)施例的限定。另外，以下所示的特性評價(jià)的測定方法如下。
(1)抗拉強(qiáng)度按照ISO527-1、2測定抗拉強(qiáng)度。
(2)燃燒性試驗(yàn)(UL-94)按照Underwriter’s Laboratory-Standard的主題94(UL94)的方法，使用5個(gè)試驗(yàn)片(厚度0.08mm)，就阻燃性和樹脂燃燒時(shí)的滴下特性進(jìn)行試驗(yàn)。
按照UL94記載的評價(jià)方法，將阻燃性分為V-0、V-1、V-2、HB。采用UL94記載的方法，把從第1次著火到火滅的時(shí)間(T1)和從第2次著火到火滅的時(shí)間(T2)的和(T1+T2)作為1次試驗(yàn)，用重復(fù)5次的合計(jì)時(shí)間(秒)表示UL94合計(jì)燃燒時(shí)間。另外，對于UL94棉線著火根數(shù)，采用UL94記載的方法，進(jìn)行5次試驗(yàn)，進(jìn)行各次著火時(shí)，產(chǎn)生滴下，用在下部設(shè)置的棉線著火的根數(shù)表示(5次中著火根數(shù)的合計(jì))。
(3)模具污染性使用注射成形機(jī)，在下述成形條件下，將具有對應(yīng)于模具形狀的試驗(yàn)片連續(xù)成形(500次注射成形)，評價(jià)連續(xù)成形后模具上的附著物(污染物質(zhì))的附著量(模具的污染度)。其中，對進(jìn)行連續(xù)成形后的模具的型腔部和通氣孔部這2處用肉眼觀察污染情況，如下所述，從A到E，以5級評價(jià)模具上的附著物的附著量。
(成形條件)注射成形機(jī)；IS30FPA(東芝機(jī)械(株)制)模具；直徑20mm，厚度1mm的圓盤注射缸溫度；250℃注射速度；2m/min
保持壓力62MPa模具溫度；40℃(評價(jià))A沒有附著物B附著物極其少(占整體的10％以下)C在約30％的模具面上有附著物D在約50％的模具面上有附著物E在幾乎全部的模具面(80％以上)上有附著物(4)抗漏電性按照IEC規(guī)格、Pubul.112，第2版，測定相對漏電指數(shù)(CTI)。
(5)體積電阻將厚度3mm、直徑120φ的圓板狀的成形片成形，將其固定在電阻系數(shù)·腔室(主電極φ50，護(hù)極內(nèi)徑φ70/外徑φ80，對置電極φ103)上，對其用試驗(yàn)儀或超高電阻計(jì)測定電阻值，算出體積電阻率。為了確認(rèn)添加劑由來物向表面析出引起的電阻值的改變，對成形片不進(jìn)行處理以及在180℃的爐中處理2000小時(shí)(放置)的樣品，分別在23℃、50％濕度環(huán)境下(空調(diào)室)放置24小時(shí)以上后，進(jìn)行測定。
實(shí)施例1～10、比較例1～10使用具有表3所示性狀的材料，制作表1所示的實(shí)施例和表2所示的比較例的材料，評價(jià)其特性，并示于表中。材料的制作方法如下所示。
<次膦酸化合物的合成方法>
·1，2二乙基次膦酸的鋁鹽的制造(B-1)將2106g(19.5摩爾)的二乙基次膦酸溶解于6.5升水中，在激烈攪拌下加入507g(6.5摩爾)的氫氧化鋁，將混合物加熱到85℃。在80～90℃攪拌混合物合計(jì)65小時(shí)，然后冷卻至60℃，進(jìn)行抽濾。在120℃的真空干燥室中進(jìn)行干燥直至質(zhì)量達(dá)到恒定后，得到在300℃以下不熔融的微粒粉末2140g。收率是理論值的95％。
·1，3乙烷-1，2-二甲基次膦酸的鈣鹽的制造(B-2)將325.5g(1.75摩爾)的乙烷-1，2-二甲基次膦酸溶解于500ml的水中，在激烈攪拌下經(jīng)1小時(shí)分著加入129.5g(1.75摩爾)的氫氧化鈣。然后，在90～95℃攪拌混合物數(shù)小時(shí)，冷卻，抽濾。在150℃的真空干燥室中進(jìn)行干燥后，得到335g的生成物。其在380℃以下不熔融。收率是理論值的85％。在其它實(shí)施例、比較例中使用的樹脂、各成分等示于表3中。
<顆粒(pellet)的制造方法>
將規(guī)定量的(B)、(C)、(D)成分和(E)成分與(A)成分的聚酯樹脂混合，用V型摻合機(jī)均勻混合。將該所得混合物在30mmφ的雙螺桿擠出機(jī)中與主進(jìn)料或側(cè)向進(jìn)料的規(guī)定量的(F)玻璃纖維在滾筒溫度260℃熔融混合，冷卻從模吐出的線料后，切斷，得到顆粒。
表1

表2

表3

權(quán)利要求
1.一種阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，相對于(A)熱塑性聚酯樹脂100重量份，配合(B)用式(1)表示的次膦酸鹽和/或用式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物5～40重量份、(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽1～35重量份、(D)硼酸金屬鹽1～35重量份而形成所述阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中，該組合物中的(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽與(D)硼酸金屬鹽的重量比(C)/(D)為1.0～10.0， (式中，R1和R2表示直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者苯基，R3表示直鏈或支鏈的C1～C10亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或者芳基亞烷基，M表示鈣離子或者鋁離子，m是2或3，n是1或3，此外X是1或2。)。
2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中(D)硼酸金屬鹽的金屬成分為鋅或鈣。
3.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽為三聚氰胺氰脲酸酯。
4.如權(quán)利要求1所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中進(jìn)一步混合(E)磷類穩(wěn)定劑0.005～3重量份(相對于(A)成分100重量份)而形成的。
5.如權(quán)利要求4所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中(E)磷類穩(wěn)定劑是選自磷酸酯、磷酸二氫金屬鹽中的1種以上的化合物。
6.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽與(D)硼酸金屬鹽的重量比率(C)/(D)為1.0～5.0。
7.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中進(jìn)一步混合(F)無機(jī)填充劑5～100重量份(相對于(A)成分100重量份)而形成的。
8.由權(quán)利要求1或2所述的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物形成的成形品。
全文摘要
本發(fā)明提供具有優(yōu)異的阻燃性且具有良好的機(jī)械特性、成形加工性，外觀、低金屬污染性、電特性(抗漏電性)、耐氣候性(變色減少)也優(yōu)異的阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物。相對于(A)熱塑性聚酯樹脂100重量份，配合(B)用式(1)表示的次膦酸鹽和/或用式(2)表示的二次膦酸鹽和/或其聚合物5～40重量份、(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽1～35重量份、(D)硼酸金屬鹽1～35重量份而形成所述阻燃性熱塑性聚酯樹脂組合物，其中，該組合物中的(C)三嗪類化合物和氰尿酸或異氰脲酸的鹽與(D)硼酸金屬鹽的重量比(C)/(D)為1.0～10.0。
文檔編號C08K5/00GK1763132SQ200510114038
公開日2006年4月26日 申請日期2005年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月19日
發(fā)明者勝亦徹, 春原淳, 花房和人 申請人:勝技高分子株式會(huì)社