專利名稱：用于氨基樹脂的活性增塑改性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于氨基樹脂的活性增塑改性劑和其制備方法及其應用。本發(fā)明特別涉及用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體和產(chǎn)品、它們的制備方法及其應用。
背景技術(shù)：
在氨基樹脂，特別是高固含量、高縮聚度三聚氰胺甲醛樹脂的應用領(lǐng)域中，通常需要降低樹脂的粘度，提高樹脂的塑性行為，從而達到改善加工性能的目的。例如在浸漬紙的生產(chǎn)過程中，改善樹脂對紙基材料的滲透性和分散性；在三聚氰胺泡沫生產(chǎn)過程中，改善乳化操作的加工性能；在蜜胺纖維的生產(chǎn)過程中，提高樹脂的可紡性等，是近年來該領(lǐng)域研究開發(fā)的重要方向之一。文獻大量報道了以多元醇，例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、異二丙二醇或它們的氨基化物作為添加型增塑劑的使用方法。上述添加型增塑劑在三聚氰胺甲醛樹脂的固化交聯(lián)過程中表現(xiàn)不出反應活性或反應活性很低，因此它們是以游離單體的形式存在于制品中，會對最終產(chǎn)品的性能產(chǎn)生一定的負面作用。
另一方面，提高以三聚氰胺甲醛樹脂為主體的制品的柔韌性也是該領(lǐng)域近年來主要的研究方向之一。文獻大量報道了通過在樹脂合成的反應過程中引入其它單體，例如胍胺、多乙烯多胺、氰基酸、氰基酯、酰胺、氨基酸、烯基酸的酯類等單體，改進制品柔韌性的方法。但上述改善制品柔韌性的方法通常不能兼顧樹脂塑性的改善。
美國專利US 4886882公開了一種以三聚氰胺和過量的氨基多醇類氨化劑為起始原料，在酸性催化劑存在下，惰性氣體保護，150～230℃反應溫度下得到單取代、二取代、三取代羥烷氧基烷基三聚氰胺混合物的制備方法。該方法以過量的氨基多醇與三聚氰胺反應，因而不可避免地要增加過量單體或溶劑的回收工序，制備時間長，生成成本高。得到的最終產(chǎn)物為單取代、二取代、三取代羥烷氧基烷基三聚氰胺的混合物。產(chǎn)物的反應活性受到局限，使用方法和使用范圍受到局限。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明方法制備得到的用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體和產(chǎn)品，克服了上述缺點。本發(fā)明的初體和產(chǎn)品以及獨特的使用方法，成功地兼顧了樹脂的增塑和改善制品的強韌性的功能，使用方便，應用范圍廣。
本發(fā)明用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體，主要成分為單羥烷氧基烷基三聚氰胺，例如單羥乙基氧乙基三聚氰胺、羥丙基氧丙基三聚氰胺。
該活性增塑改性劑初體的制備方法描述如下在反應器中，在酸性催化劑的存在條件下，以惰性氣體為保護氣，加熱起始原料三聚氰胺和氨基醇的混合物進行合成反應過程，然后降溫、出料、粉碎，一步得到無色或淡黃色粉末狀用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體。
初體是一種白色或淡黃色粉末狀產(chǎn)物，顆粒直徑小于1mm，其主要成分為單羥烷氧基烷基三聚氰胺，例如單羥乙基氧乙基三聚氰胺、羥丙基氧丙基三聚氰胺。
產(chǎn)物中，以起始原料三聚氰胺的摩爾百分數(shù)計單羥烷基氧烷基三聚氰胺占70～100％，未反應三聚氰胺0～29％，蜜伯胺0～0.5％。殘存催化劑0～0.5％。初體為無色或淡黃色粉末，熔點108～115℃。
初體I的起始原料為三聚氰胺和氨基醇，其摩爾比為1∶0.5～2.0、優(yōu)選的摩爾比為1∶0.7～1.0。所述氨基醇為氨基乙醇、氨基丙醇、氨基異丙醇、氨基二乙二醇、氨基二丙二醇、氨基異二丙二醇，優(yōu)選為氨基二乙二醇、氨基二丙二醇、氨基異二丙二醇。
該反應在酸性催化劑存在的條件下進行。其中酸性催化劑可以是無機酸如鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、次磷酸或它們的混合物，無機酸的氨鹽NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)HSO4、NH4NO3、(NH4)H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4或它們的混合物，有機酸如甲苯璜酸(CH3C6H4SO3H·H2O)、脂肪酸或它們的混合物。優(yōu)選的酸性催化劑為磷酸二氫銨(NH4H2PO4)和甲苯璜酸(CH3C6H4SO3H·H2O)。酸性催化劑的用量為酸性催化劑與三聚氰胺的摩爾比例為0.01～0.05∶1。
反應在加熱條件下進行。反應溫度為160～230℃、反應溫度優(yōu)選為180～210℃。
反應在一種帶水平雙攪拌、具有加熱和控溫功能的反應器，例如捏合機中進行，并配備真空和氨吸收裝置。反應、干燥、降溫、粉碎過程在同一設(shè)備中完成，直接得到初體。
反應優(yōu)選在弱氮氣流的保護下進行，有利于氨排出并減弱制品的顏色，反應壓力為0～70Pa、反應壓力優(yōu)選為0～50Pa。
加熱反應的時間為3～5小時、優(yōu)選為3～4小時。反應結(jié)束后，保持溫度抽真空30～60分鐘。真空度表壓為0.065～0.095MPa。其后降溫，繼續(xù)捏合攪拌，40℃以下出料，得到無色或淡黃色初體。初體中主要成分，如單羥乙基氧乙基三聚氰胺、羥丙基氧丙基三聚氰胺上的取代基-NHCH2CH2-O-CH2CH2OH或-NHCH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2OH上的端羥基結(jié)構(gòu)在反應過程中具有弱的活性。在交聯(lián)固化的過程中，在高溫和酸性催化劑存在的條件下，可以容易地和體系中其它的羥甲基官能團、亞胺基官能團上的活潑氫發(fā)生反應形成穩(wěn)定的交聯(lián)體。取代基上的醚鍵結(jié)構(gòu)在樹脂的合成過程中發(fā)揮抑制凝膠的作用，對于合成的樹脂發(fā)揮增塑的作用，在制品中起到柔韌改性的作用。另外結(jié)構(gòu)中的兩個-NH2基團上的4個活潑氫，保持了三聚氰胺的進行羥甲基化及與其它單體進行反應的足夠的活性點。
初體具有重要的商品價值。根據(jù)樹脂的需要，初體可以以5～100％摩爾比例的量替代三聚氰胺作為起始物料，制備滿足使用要求的各種樹脂。例如木材膠、浸漬樹脂，模塑粉，尤其是高固含量、高縮聚度的泡沫及纖維用的增塑和強韌改性的樹脂。進一步地，粉末狀的初體可以以5～40％的重量比摻混到三聚氰胺中，制備專用品牌的三聚氰胺，為三聚氰胺的生產(chǎn)廠家實現(xiàn)三聚氰胺的多品種化提供了可能。
本發(fā)明氨基樹脂活性增塑改性劑產(chǎn)品，是一種無色或淡黃色的水溶液，固含量(以重量計)為50～80％，20℃時粘度為20～60mPa·s，pH值為8.0～8.5，其主要成分為(A)羥烷氧基烷基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥烷氧基烷基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺等三聚氰胺衍生物單體，其基于產(chǎn)品的總重量，含量≤5重量％；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮合物，其基于產(chǎn)品的總重量，含量50～80重量％；(C)水基于產(chǎn)品的總重量含量為20～40重量％。
該氨基樹脂活性增塑改性劑產(chǎn)品的制備方法描述如下以本發(fā)明氨基樹脂活性增塑改性劑初體、醛、亞硫酸鹽為起始原料，在弱堿性條件下，經(jīng)羥甲基化、磺化、預縮聚反應，制備得到本發(fā)明所述氨基樹脂活性增塑改性劑產(chǎn)品。
反應的起始原料為本發(fā)明初體、醛和亞硫酸鹽。本發(fā)明初體、醛和亞硫酸鹽的摩爾比為1∶1～3∶0.1，優(yōu)選1∶1.5～2.5∶0.05、最優(yōu)選1∶2∶0.05。
所述的醛是指甲醛、多聚甲醛以及其它可替代上述醛類物質(zhì)與三聚氰胺發(fā)生羥烷基化反應的化合物或它們的混合物。所述的亞硫酸鹽為焦亞硫酸鈉。
反應在弱堿性條件下進行，pH值控制在8.0～11.0、優(yōu)選8.5～10.5。pH值調(diào)節(jié)劑可以是一價金屬堿，可以是一價金屬堿，如NaOH、KOH或它們的弱酸鹽，如Na2CO3、NaHCO3、K2CO3，也可以是氨基化合物，如三乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲胺、乙胺等，其中優(yōu)選的是NaOH、KOH或三乙醇胺。
產(chǎn)品的理論固含量可以是40～80重量％，優(yōu)選50～75重量％。反應在具有冷凝回流、加熱、溫度控制的通用的帶有夾套的搪瓷或不銹鋼反應釜中進行。
反應溫度為45～100℃，優(yōu)選為75～95℃，反應時間為0.5～2小時，優(yōu)選為40～80分鐘。反應產(chǎn)物經(jīng)熱過濾得到無色或淡黃色透明液體，粘度(20℃)為20～60mPa·S。產(chǎn)品可以穩(wěn)定儲存3～4個月。
產(chǎn)品是一種混合物的水溶液，其組分中化合物羥烷氧基烷基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥烷氧基烷基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺，以及它們的預縮聚物上的陰離子官能團(-SO3Na-)及非離子官能團(-CH2CH2-O-CH2CH2OH)的分散作用使產(chǎn)品容易穩(wěn)定的儲存。與此同時，上述官能團的協(xié)同作用可以使被添加的氨基樹脂獲得更好的分散、降粘和增塑作用。結(jié)構(gòu)中大量活性官能團保證其以交聯(lián)的形式存在于最終氨基塑料的制品中，同時提高制品柔韌性。
根據(jù)需要，產(chǎn)品可以以基于預先合成的氨基樹脂重量的5～30％加入，達到增塑和改善制品柔韌性的目的。產(chǎn)品適宜于如浸漬紙、水性氨基涂料、木材膠、造紙及紡織助劑，特別適用于泡沫及纖維等高固含量、高粘度的三聚氰胺甲醛樹脂及改性的三聚氰胺甲醛樹脂的增塑及強韌改性。
具體實施例方式
下文中，根據(jù)優(yōu)選的實施例對本發(fā)明以進行更詳細的描述。然而，下面的實施例僅限于對本發(fā)明的理解并且本發(fā)明并不限于此或受其限制。
制備活性增塑改性劑初體實施例1-1
5L的捏合機，配有電加熱及溫控，配有進氣口和真空出口。另外配備裝有硫酸水溶液的氨吸收罐和真空系統(tǒng)。
在上述5L的捏合機中加入10摩爾1260克三聚氰胺和0.1摩爾4.5克磷酸二氫銨，開攪拌加熱，升溫至150℃，加入計量的10摩爾1050克氨基二乙二醇，繼續(xù)升溫至190℃，同時通入氮氣，在攪拌下反應3小時。反應過程中控制氮氣加入量，調(diào)節(jié)排氣閥，使反應壓力穩(wěn)定在50Pa。其后開真空強制脫氨干燥半小時，溫度保持在190℃。然后繼續(xù)攪拌、降溫，直到反應產(chǎn)物降至40℃以下，產(chǎn)品呈粉末狀，顆粒度小于0.5mm時出料。降溫到出料的時間約需2小時。該活性增塑改性劑初體的主要成分為單羥乙基氧乙基三聚氰胺。
反應物經(jīng)甲醛溶解試驗，蜜伯胺≤0.5％。
反應物經(jīng)220℃干燥1小時失重試驗，氨基二乙二醇單體含量≤0.5％。
實施例1-2在如實施例1所述的5L的捏合機中加入10摩爾1260克三聚氰胺和0.5摩爾95克的對甲苯璜酸，開攪拌加熱，升溫至150℃，加入計量的7摩爾931克氨基二丙二醇，繼續(xù)升溫至230℃，同時通入氮氣，在攪拌下反應4小時。反應過程中控制氮氣加入量，調(diào)節(jié)排氣閥，使反應壓力穩(wěn)定在25Pa。其后開真空強制脫氨干燥半小時，溫度保持在230℃。然后繼續(xù)攪拌、降溫，直到反應產(chǎn)物降至40℃以下，產(chǎn)品呈粉末狀，顆粒度小于0.5mm時出料。降溫到出料的時間約需2小時。該活性增塑改性劑初體的主要成分為羥丙基氧丙基三聚氰胺。
反應物經(jīng)甲醛融解試驗，蜜伯胺≤0.5％。
反應物經(jīng)220℃干燥1小時失重試驗，氨基二丙二醇單體含量≤0.5％。
實施例1-3在如實施例1所述的5L的捏合機中加入10摩爾1260克三聚氰胺和0.3摩爾29.4克的磷酸，開攪拌加熱，升溫至150℃，加入計量的8摩爾1064克氨基異二丙二醇，繼續(xù)升溫至160℃，同時通入氮氣，在攪拌下反應4小時。反應過程中控制氮氣加入量，調(diào)節(jié)排氣閥，使反應壓力穩(wěn)定在0Pa。其后開真空強制脫氨干燥半小時，溫度保持在160℃。然后繼續(xù)攪拌、降溫，直到反應產(chǎn)物降至40℃以下，產(chǎn)品呈粉末狀，顆粒度小于0.5mm時出料。降溫到出料的時間約需2小時。該活性增塑改性劑初體的主要成分為單羥丙基氧丙基三聚氰胺。
反應物經(jīng)甲醛融解試驗，蜜伯胺≤0.5％。
反應物經(jīng)220℃干燥1小時失重試驗，氨基異二丙二醇單體含量≤0.5％。
比較例1 用活性增塑改性劑初體制備浸漬紙用三聚氰胺甲醛樹脂在5L帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流的三口瓶中，加入1008克的三聚氰胺、1167克37％的液體甲醛，用三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值為9.0，開攪拌升溫至90℃反應，用水容忍度法測定終點1∶2.0時降溫出料，得到樹脂1-1，理論固含量為66％。
在上述裝置中，除用172克的實施例1-1中制備的活性增塑改性劑初體替代100克的三聚氰胺外，其它條件不變，制備得到增塑改性的比較例樹脂1-2。
在上述裝置中，以1720克的實施例1-2中制備的活性增塑改性劑初體替代全部三聚氰胺，加水180克，其它條件不變，制備得到增塑改性的比較例樹脂1-3。比較數(shù)據(jù)列于表1。
在上述裝置中，以172克的實施例1-3中制備的活性增塑改性劑初體替代全部三聚氰胺，加水180克，其它條件不變，制備得到增塑改性的比較例樹脂1-4。比較數(shù)據(jù)列于表1。
表1 列出了浸漬樹脂的比較數(shù)據(jù)

※表中第3列數(shù)據(jù)列出兩種樹脂在同樣浸漬干燥條件下的載膠量。
※表中第4列數(shù)據(jù)列出浸漬紙經(jīng)同樣條件熱壓成型后斷裂的最小彎曲半徑。
比較例2 用活性增塑改性劑初體制備發(fā)泡用樹脂在5L帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流的三口瓶中，加入1260克的三聚氰胺、1100克37％的液體甲醛、500克多聚甲醛、60克焦亞硫酸鈉。此時體系理論固含量76％。上述原料體系用10％重量濃度的NaOH調(diào)節(jié)pH值到10.4，攪拌升溫至90℃反應1.5小時，得到的樹脂2-1，冷卻到20℃時粘度為290Pa·S。
除用320克的實施例1-1中得到的初體替代15％摩爾即190克的三聚氰胺外，其它條件不變得到增塑改性樹脂2-2，冷卻到20℃，粘度為210Pa·S。
除用320克的實施例1-2中得到的初體替代190克的三聚氰胺外，其它條件不變得到增塑改性樹脂2-3，冷卻到20℃，粘度為210Pa·S。
除用320克的實施例1-3中得到的初體替代190克的三聚氰胺外，其它條件不變得到增塑改性樹脂2-4，冷卻到20℃，粘度為175Pa·S。
取上述樹脂2-1、2-2、2-3、2-4各100克，分別加入85％濃度的甲酸3克、25％濃度的十二烷基磺酸鈉4克，25％濃度的月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2克，餾程為35～45℃的混合烷烴20克進行乳化。乳化液分別倒入長寬高為30×20×15cm的長方體、帶有微孔排氣的聚丙烯模具中，置于2KW的微波爐中發(fā)泡3分鐘。我們發(fā)現(xiàn)，樹脂2-2、2-3乳化操作容易，乳化效果好，制備得到的泡沫泡孔均勻，拉伸強度和撕裂強度明顯提高。數(shù)據(jù)見表2。
表2

制備活性增塑改性劑產(chǎn)品實施例2-1在帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流及攪拌的3L三口瓶中，加入實施例1-1制備得到的氨基樹脂活性增塑改性劑初體1350克(約6摩爾)，加入12摩爾37％的液體甲醛973克、焦亞硫酸鈉50克，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為10.5，攪拌升溫至95℃，保溫45分鐘，熱過濾得到無色或淡黃色透明液體，得到的上述活性增塑改性劑產(chǎn)品的理論固含量為74％，20℃時粘度為40mPa·S。pH值為8.0～8.5。產(chǎn)品儲存期≥3個月。該活性增塑改性劑產(chǎn)品的主要成分為(A)羥乙氧基乙基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥乙氧基乙基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺等三聚氰胺衍生物單體；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮合物，基于產(chǎn)品的總重量；(C)水。
實施例2-2在帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流及攪拌的3L三口瓶中，加入實施例1-2制備得到的氨基樹脂活性增塑改性劑初體1350克(約6摩爾)，加入多聚甲醛360克(12摩爾)、水613克、焦亞硫酸鈉50克，用三乙醇胺溶液調(diào)節(jié)pH值為8.5，攪拌升溫至75℃，保溫80分鐘，熱過濾得到無色或淡黃色透明液體，產(chǎn)品理論固含量為73％，20℃時粘度為40mPa·S。pH值為8.0。產(chǎn)品儲存期≥3個月。該活性增塑改性劑產(chǎn)品的主要成分為(A)羥丙氧基丙基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥丙氧基丙基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺等三聚氰胺衍生物單體；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮合物，基于產(chǎn)品的總重量；(C)水。
實施例2-3在帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流及攪拌的3L三口瓶中，加入實施例1制備得到的氨基樹脂活性增塑改性劑初體1350克(約6摩爾)，加入多聚甲醛180克和37％的液體甲醛360克的混合物、焦亞硫酸鈉50克，用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為9.5，攪拌升溫至85℃，保溫1小時，熱過濾得到無色或淡黃色透明液體，產(chǎn)品理論固含量為63％，20℃時粘度為40mPa·S。pH值為8.0～8.5。產(chǎn)品儲存期≥3個月。該活性增塑改性劑產(chǎn)品的主要成分為(A)羥丙氧基丙基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥丙氧基丙基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺等三聚氰胺衍生物單體；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮合物，基于產(chǎn)品的總重量；(C)水。
比較例3 用活性增塑改性劑產(chǎn)品制備發(fā)泡用樹脂在5L帶電加熱套加熱、溫度指示、冷凝回流的三口瓶中，加入1260克的三聚氰胺、1100克37％的液體甲醛、500克多聚甲醛、120克二氰二胺、60克焦亞硫酸鈉。此時體系理論固含量78％。上述原料體系用10％重量濃度的KOH調(diào)節(jié)pH值到10.5，攪拌升溫至90℃反應1.5小時，得到未增塑改性的比較樹脂3-1。
取比較樹脂3-1 190克，實施例2-1中得到的活性增塑改性劑產(chǎn)品10克，混合均勻，得到增塑改性比較樹脂3-2。
取比較樹脂3-1 170克，實施例2-2中得到的活性增塑改性劑產(chǎn)品30克，混合均勻，得到增塑改性比較樹脂3-3。
取比較樹脂3-1 140克，實施例2-1中得到的活性增塑改性劑產(chǎn)品60克，混合均勻，得到增塑改性比較樹脂3-4。
取比較樹脂3-1 140克，實施例2-3中得到的活性增塑改性劑產(chǎn)品60克，混合均勻，得到增塑改性比較樹脂3-5。
取上述樹脂3-1、3-2、3-3、3-4、3-5各100克，分別加入85％濃度的甲酸3克、25％濃度的十二烷基磺酸鈉4克，25％濃度的月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2克，餾程為35～45℃的混合烷烴15克進行乳化，以同樣條件快速攪拌乳化1.5分鐘。乳化液分別倒入長寬高為30×20×15cm的長方體、帶有微孔排氣的聚丙烯模具中，置于2KW的微波爐中發(fā)泡3分鐘。我們發(fā)現(xiàn)，隨著活性增塑改性劑量的加大，乳化操作越來越容易。得到的泡沫體的拉伸強度和撕裂強度有較大幅度提高。數(shù)據(jù)見表3。
表3

權(quán)利要求
1.一種用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體，其主要成分為單羥烷氧基烷基三聚氰胺，單羥烷氧基烷基三聚氰胺為單羥乙基氧乙基三聚氰胺、羥丙基氧丙基三聚氰胺。
2.權(quán)利要求1所述的活性增塑改性劑初體的制備方法，該方法為在反應器中，在酸性催化劑的存在條件下，以惰性氣體為保護氣，加熱三聚氰胺和氨基多醇的混合物進行脫氨縮合的合成反應，得到用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述酸性催化劑為磷酸二氫銨(NH4H2PO4)和甲苯璜酸(CH3C6H4SO3H·H2O)，酸性催化劑的用量為酸性催化劑與三聚氰胺的摩爾比例為0.01～0.05∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述三聚氰胺和氨基多醇的摩爾比為1∶0.7～1.0，氨基多醇為氨基二乙二醇、氨基二丙二醇；反應溫度為160～230℃；其中所述脫氨縮合過程中通入弱氮氣流進行保護并置換氨氣，反應壓力控制在0～50Pa；其中所述活性增塑改性劑初體合成的反應時間為3～5小時。
5.權(quán)利要求1～4任一項所述的活性增塑改性劑初體在制備三聚氰胺甲醛或改性的三聚氰胺甲醛泡沫級樹脂中的應用，其中所述的活性增塑改性劑初體以5～100％摩爾的比例替代三聚氰胺作為起始物料。
6.一種用于氨基樹脂的活性增塑改性劑產(chǎn)品，其主要成分為(A)羥烷氧基烷基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥烷氧基烷基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺的三聚氰胺衍生物單體，基于產(chǎn)品的總重量，其含量≤5重量％；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮合物，基于產(chǎn)品的總重量，其含量50～80重量％；(C)水基于產(chǎn)品的總重量含量為20～40重量％。
7.權(quán)利要求6所述的用于氨基樹脂的活性增塑改性劑產(chǎn)品的制備方法，其中權(quán)利要求1～4任一項中所述的活性增塑改性劑初體經(jīng)進一步與醛、亞硫酸鹽在弱堿性條件下進行羥甲基化、磺化和預縮聚合成反應后，經(jīng)熱過濾得到用于氨基樹脂的活性增塑改性劑產(chǎn)品。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述的活性增塑改性劑初體和醛及亞硫酸鹽的摩爾比為1∶2∶0.05，亞硫酸鹽為焦亞硫酸鈉；醛為甲醛、多聚甲醛以及其它可替代上述醛類物質(zhì)與三聚氰胺發(fā)生羥烷基化反應的化合物或它們的混合物；pH值的范圍為8.5～10.5，pH值的調(diào)節(jié)劑為NaOH、KOH、三乙醇胺；合成溫度為75℃～95℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求2或7所述的方法，其中所述反應器為捏合機和類似捏合機的帶有水平雙攪拌的，具有加熱和控溫功能的反應器。
10.權(quán)利要求6～9任一項所述的活性增塑改性劑產(chǎn)品在制備三聚氰胺甲醛或改性的三聚氰胺甲醛泡沫級樹脂中的應用，其中所述的活性增塑改性劑產(chǎn)品以基于預先制備的三聚氰胺甲醛樹脂重量的5～30％加入。
全文摘要
一種用于氨基樹脂的活性增塑改性劑初體，主要成分為單羥烷氧基烷基三聚氰胺，其制備方法是通過加熱三聚氰胺和氨基多醇的混合物進行脫氨縮合的反應得到。一種活性增塑改性劑產(chǎn)品，主要成分為(A)羥烷氧基烷基、羥甲基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基、羥烷氧基烷基取代的三聚氰胺，磺酸基甲基、羥甲基取代的三聚氰胺等三聚氰胺衍生物單體；(B)上述三聚氰胺衍生物的預縮聚物；(C)水，其制備方法為初體經(jīng)進一步與醛、亞硫酸鹽在弱堿性條件下進行羥甲基化、磺化和預縮聚合成反應后，經(jīng)熱過濾得到。初體和產(chǎn)品在制備三聚氰胺甲醛樹脂或改性的三聚氰胺甲醛樹脂中的應用。
文檔編號C08L101/02GK1916061SQ20051009079
公開日2007年2月21日 申請日期2005年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月16日
發(fā)明者陳留拴, 王福田, 劉進修, 王俊旭, 楊杰, 袁立勇, 李繼向, 蔣凡順 申請人:北京綠寰宇化工有限公司