專(zhuān)利名稱(chēng)：改進(jìn)耐候性的阻燃聚烯烴的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及被穩(wěn)定化后可抵抗光、氧和熱的損害作用和含有某些阻燃劑的熱塑性有機(jī)聚合物，尤其聚烯烴如熱塑性聚烯烴(TPO)，它含有烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺和任選的其它穩(wěn)定劑，涉及這些阻燃劑和位阻胺類(lèi)賦予光穩(wěn)定化性能和阻燃性能的用途，和涉及改進(jìn)熱塑性有機(jī)聚合物的光穩(wěn)定性和阻燃性的相應(yīng)方法。
背景技術(shù)：
美國(guó)專(zhuān)利5,393,812描述了通過(guò)添加鹵化烴基磷酸酯或膦酸酯阻燃劑賦予阻燃性和用烷氧基胺官能化位阻胺加以穩(wěn)定化而具備耐候性的聚烯烴組合物。EP-A-792911提出了烷氧基胺官能化位阻胺用于改進(jìn)聚烯烴的阻燃性質(zhì)的用途。烷氧基胺官能化位阻胺單獨(dú)作為阻燃劑的活性已公開(kāi)在WO99/00450中。
但仍然需要改進(jìn)阻燃性聚合物組合物，以獲得良好的耐候穩(wěn)定性。
發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)某些位阻胺穩(wěn)定劑與特定的阻燃劑并用時(shí)，抵抗紫外線(xiàn)和耐候的最佳穩(wěn)定化和良好的阻燃性質(zhì)，尤其對(duì)于戶(hù)外應(yīng)用，都能夠體現(xiàn)于熱塑性聚合物，尤其聚烯烴，聚烯烴共聚物或它們的混合物如沖擊改性聚烯烴或熱塑性聚烯烴(TPO)中。因此，本發(fā)明涉及選自以下的阻燃劑b1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，b2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，b3)三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，b4)亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺，b5)1，2，5，6，9，10-六溴環(huán)十二烷，b6)乙烷-1，2-雙(五溴苯基)；和c)烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑的聯(lián)合使用，以同時(shí)賦予熱塑性聚合物(a)耐候穩(wěn)定性和阻燃性，前提條件是，如果位阻胺屬于羥基烴氧基類(lèi)型，則該阻燃劑不是(b4)。
組分(c)的烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑體現(xiàn)特征于它的在氨基氮原子上的取代基E1-O-(參見(jiàn)下式)，其中E1優(yōu)選是在烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺中的C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基；和E1優(yōu)選是在羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺中的C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，其中每一個(gè)在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代。含有反應(yīng)活性O(shè)H基團(tuán)的后一類(lèi)型的化合物也能夠以它的反應(yīng)產(chǎn)物形式使用。
組分c的烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的該位阻胺光穩(wěn)定劑通常是含有下式的基團(tuán)的化合物 其中G1和G2獨(dú)立地是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，和E1是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基；或E1是在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代的C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基；或是它們的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的是符合下式的環(huán)狀位阻胺 其中G1，G2和E1如以上所定義；T是為了完成通式I以便與位阻胺氮原子和被G1和G2取代的兩個(gè)季碳原子一起形成5元-或6元脂族環(huán)結(jié)構(gòu)尤其哌啶環(huán)所需要的二價(jià)有機(jī)基；
或是由二烷基酯或異氰酸酯與其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的化合物反應(yīng)所形成的低聚或高聚位阻胺分子；或是其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的簡(jiǎn)單二酯或脲烷衍生物.
一般而言，所用組分c的化合物的有效穩(wěn)定量是0.01-10wt％，優(yōu)選0.05-5wt％，尤其0.1-2wt％的組分(c)的穩(wěn)定劑，基于聚合物組分(a)。
本發(fā)明的組分(c)的位阻胺類(lèi)已知為光穩(wěn)定劑(US-5004770；US-5096950；US-5204473；US-5096950；US-5300544；US-6117995；US-6271377)。
組分(b)的阻燃劑的是可商購(gòu)的化合物。最優(yōu)選的是三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯(b3)。
無(wú)鹵素的阻燃劑b1通常以相當(dāng)于聚合物(a)的1-約50wt％，優(yōu)選相當(dāng)于聚合物(a)的5-50wt％的量使用。b1∶c最優(yōu)選是在20∶1到250∶1范圍內(nèi)。
鹵化阻燃劑b2，b3，b4，b5和/或b6通常是以相當(dāng)于聚合物(a)的0.5-40wt％的總量，更優(yōu)選相當(dāng)于聚合物(a)的3-40wt％，最優(yōu)選5-35wt％的總量使用。
在本發(fā)明組合物中阻燃劑(b)的最優(yōu)選量對(duì)于b1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，是20-50％；對(duì)于b2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，是5-20％；對(duì)于b3)三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，是2-10％；對(duì)于b4)亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺，是10-40％；對(duì)于b5)1，2，5，6，9，10-六溴環(huán)十二烷，是2-20％；對(duì)于b6)乙烷-1，2-雙(五溴苯基)，是2-20％；各量表示重量百分?jǐn)?shù)，基于聚合物(a)的重量。
在本發(fā)明的上下文中也十分重要的是使用阻燃劑三(3-溴-2，2-(溴甲基)丙基)磷酸酯(b7；見(jiàn)下文)，它最優(yōu)選以基于聚合物(a)重量的2-20wt％，尤其2-10wt％的量使用。
鹵化阻燃劑b2，b3，b4，b5，b6或b7∶c的比率最優(yōu)選是在5∶1到100∶1范圍內(nèi)。
理想地，鹵化阻燃劑如b2，b3，b4，b5，b6和/或b7可以與合適的協(xié)合劑如銻化合物(常常是Sb2O3)相結(jié)合使用，它通常以相當(dāng)于聚合物(a)的0.5-20wt％的量添加。
組分a常常選自下列熱塑性聚合物1、單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁烯-1，聚-4-甲基戊烯-1，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)狀烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任選地加以交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中等密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，能夠通過(guò)不同的方法，和優(yōu)選通過(guò)下面的方法來(lái)制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升高的溫度下)。
b)使用一般含有元素周期表的IVb，Vb，VIb或VIII族的一種或一種以上金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上的配位體，典型的是π鍵或σ鍵配位的氧化物，鹵化物，醇化物，酯類(lèi)，醚類(lèi)，胺類(lèi)，烷基類(lèi)，鏈烯基類(lèi)和/或芳基類(lèi)。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基體上，典型地在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。這些催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外使用活化劑，典型的是金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxanes)，這些金屬是元素周期表的Ia，IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以方便地另外用酯，醚，胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常被命名為Phillips，Standard OilIndiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(Dupont)，金屬茂或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2、在以上1)項(xiàng)提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類(lèi)型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、單烯烴和二烯烴的共聚物，或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)和它與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁烯-1共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁烯-1共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(lèi)(離聚物類(lèi))以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、二聚環(huán)戊二烯或亞乙基一降冰片烯的三元共聚物；和此類(lèi)共聚物相互之間的混合物和與以上1)項(xiàng)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或無(wú)規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
44.上述聚合物的共混物(聚合物的混合物)，例如PP/EPDM。
在下文中，該術(shù)語(yǔ)聚烯烴將用于表示純聚烯烴均聚物以及它的共聚物和共混物。
優(yōu)選地，該聚烯烴或熱塑性烯烴或聚烯烴(TPO)是在這些組合物中存在的唯一有機(jī)聚合物；它主要是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)，尤其是LDPE，LLDPE或PP，或PP和PE的共聚物。
尤其優(yōu)選作為組分(a)的是已知為熱塑性(聚)烯烴(TPO)的聚合物，例如含有沖擊改性劑或彈性體組分如EPR等的聚丙烯或聚乙烯，或非均相共聚物(參見(jiàn)例如W.Neissl等人，Kunststoffe 83，No.8，1993)。
其中本發(fā)明化合物是有效的聚合物組合物的例子包括因鹵化阻燃劑的分解產(chǎn)生的酸性殘基使不具有N-OR基團(tuán)的位阻胺減活的阻燃性聚烯烴，來(lái)自殺蟲(chóng)劑的酸性殘基干擾“正?！蔽蛔璋贩€(wěn)定劑的活性的屋頂薄膜、棚膜和農(nóng)用地膜，以及熱塑性聚烯烴，其中顏料與堿性位阻胺穩(wěn)定劑的相互作用干擾對(duì)該基材表面的涂漆。
優(yōu)選地，本組分c的化合物是含有通式(II)和/或(III)的基團(tuán)的環(huán)狀位阻胺
其中G是氫或甲基，和G1和G2彼此獨(dú)立地是氫，甲基或一起是取代基＝O。
本組分c的位阻胺的例子是下面在類(lèi)型(a’)至(m’)名義下描述的化合物。
(a’)下式(1a)的化合物 其中n1是1-4中的數(shù)，G和G1彼此獨(dú)立地是氫或甲基，G11是O，羥基，C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基，C7-C15苯基烷氧基；或G11是在各自的脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代的C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基或C7-C15苯基烷氧基；G11優(yōu)選是C1-C12烷氧基或環(huán)己基氧基或C2-C8羥基烷氧基，尤其辛氧基，環(huán)己基氧基或2-羥基-2-甲基丙氧基，并且如果n1是1，則G12是氫，不被或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的C1-C18烷基，COO和/或CONH基團(tuán)，或者是氰基乙基，苯甲?；s水甘油基，脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族、不飽和的或芳族羧酸、氨基甲酸或含磷的酸的一價(jià)基團(tuán)或一價(jià)甲硅烷基，優(yōu)選具有2-18個(gè)碳原子的脂族羧酸、具有7-15個(gè)碳原子的環(huán)脂族羧酸或具有3-5個(gè)碳原子的α，β-不飽和羧酸或具有7-15個(gè)碳原子的芳族羧酸的基團(tuán)，其中各羧酸能夠在脂族、環(huán)脂族或芳族結(jié)構(gòu)部分中被1-3個(gè)-COOZ12基團(tuán)取代，其中Z12是H，C1-C20烷基，C3-C12鏈烯基，C5-C7環(huán)烷基，苯基或芐基，如果n1是2，則G12是C2-C12亞烷基，C4-C12亞鏈烯基，亞二甲苯基，脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族或芳族二羧酸、二氨基甲酸或含磷的酸的二價(jià)基團(tuán)或二價(jià)甲硅烷基；優(yōu)選是具有2-36個(gè)碳原子的脂族二羧酸，或具有8-14個(gè)碳原子的環(huán)脂族或芳族二羧酸或具有8-14個(gè)碳原子的脂肪族，環(huán)脂族或芳族二氨基甲酸的二價(jià)基團(tuán)，其中各二羧酸可以在該脂肪族，環(huán)脂族或芳族結(jié)構(gòu)部分中被一個(gè)或兩個(gè)COOZ12基團(tuán)取代，如果n1是3，則G12是脂肪族，環(huán)脂族或芳族三羧酸的三價(jià)基團(tuán)，它可以在芳族三(氨基甲酸)或含磷的酸的脂肪族，環(huán)脂族或芳族結(jié)構(gòu)部分中被COOZ12取代，或是三價(jià)甲硅烷基，優(yōu)選的基團(tuán)包括苯三甲酸的次氮基三乙酸的三乙?；?，以及如果n1是4，則G12是脂肪族，環(huán)脂族或芳族四羧酸的四價(jià)基團(tuán)。
以上提及的羧酸基團(tuán)在每一種情況下是指通式(-CO)xR的基團(tuán)，其中x與以上對(duì)于n1的定義相同，和R的含意來(lái)源于以上給出的定義。
具有至多20個(gè)碳原子烷基是，例如，甲基，乙基，正-丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正己基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十六烷基或正十八烷基。
C1-C18烷氧基G11是，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十二烷氧基，十四烷氧基，十六烷氧基和十八烷氧基。C6-C12烷氧基，特別庚氧基和辛氧基，是優(yōu)選的。
C5-C12環(huán)烷氧基G11是，例如，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基，環(huán)庚氧基，環(huán)辛氧基，環(huán)癸氧基和環(huán)十二烷氧基。C5-C8環(huán)烷氧基，特別環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基，是優(yōu)選的。
C7-C9苯基烷氧基是，例如，芐氧基。
作為在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代的C1-C18烷氧基，C5-C12環(huán)烷氧基或C7-C15苯基烷氧基的G11是通過(guò)優(yōu)選從下述醇中抽走碳鍵接的氫原子所形成的基團(tuán)2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)，2-丙醇，2，2-二甲基-1-丙醇，2-甲基-2-丁醇，乙醇，1-丙醇，1-丁醇，1-戊醇，1-己醇，1-壬醇，1-癸醇，1-十二烷醇，1-十八烷醇，2-丁醇，2-戊醇，2-乙基-1-己醇，環(huán)己醇，環(huán)辛醇，烯丙基醇，苯乙醇或1-苯基-1-乙醇；1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，12-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，2-環(huán)己二醇，1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇；甘油，1，1，1-三(羥甲基)甲烷，2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇，1，2，4-丁三醇或1，2，6-己烷三醇。
更優(yōu)選地，G11是從2-甲基-2-丙醇或環(huán)己醇，1，4-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，2-環(huán)己二醇，1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成的。最優(yōu)選的羥基取代G11是2-羥基-2-甲基丙氧基。
幾個(gè)G12基團(tuán)的例子在下面給出。
如果G12是羧酸的一價(jià)基團(tuán)，則它例如是乙?；?，己?；仓；?，丙烯酰基，甲基丙烯酰基，苯甲酰基或β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙?；?。
如果G12是一價(jià)甲硅烷基，則它例如是下式的基團(tuán)-(CjH2j)-Si(Z’)2Z″，其中j是是2-5范圍內(nèi)的整數(shù)，Z’和Z″彼此獨(dú)立地是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
如果G12是二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，則它例如是丙二酰基，琥珀?；?，戊二?；?，己二?；?，辛二酰基，癸二?；?，順丁烯二酰基，衣康酰基，鄰苯二甲?；?，二丁基丙二?；S基丙二?；?，丁基(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二?；螂p環(huán)庚烯二甲?；蛳率降幕鶊F(tuán) 如果G12是三羧酸的三價(jià)基團(tuán)，則它是例如1，2，4-苯三酰基，檸檬酰基或次氮基三乙?；?。
如果G12是四羧酸的四價(jià)基團(tuán)，它是例如丁烷-1，2，3，4-四羧酸或苯均四酸的四價(jià)基團(tuán)。
如果G12是二氨基甲酸的二價(jià)基團(tuán)，則它是例如六亞甲基二氨基甲酰基或2，4-亞甲苯基二氨基甲?；?br>
優(yōu)選的是滿(mǎn)足以下條件的通式(1a)的化合物其中G和G1是氫，G11是氫或甲基，n1是2和G12是具有4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸的二?；?。
(b’)以下通式(1b)的化合物
其中n2是數(shù)字1，2或3，G、G1和G11如在(a’)項(xiàng)中所定義，G13是氫，C1-C12烷基，C2-C5羥基烷基，C5-C7環(huán)烷基，C7-C8芳烷基，C1-C18鏈烷?；珻3-C5鏈烯?；?，苯甲?；蛳率降幕鶊F(tuán) 和如果n2是1，則G14是氫，C1-C18烷基，C3-C8鏈烯基，C5-C7環(huán)烷基，被羥基、氰基、烷氧基羰基或脲基取代的C1-C4烷基，或結(jié)構(gòu)式-CONH-Z的基團(tuán)，或G14是縮水甘油基，結(jié)構(gòu)式-CH2-CH(OH)-Z或結(jié)構(gòu)式-CONH-Z的基團(tuán)，其中Z是氫、甲基或苯基或CH2-OZ14，而Z14是氫或C1-C18烷基；如果n2是2，則G14是C2-C12亞烷基，C6-C12亞芳基，亞二甲苯基，-CH2-CH(OH)-CH2基團(tuán)或-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-基團(tuán)，其中D是C2-C10亞烷基，C6-C16亞芳基，C6-C12亞環(huán)烷基，或，只要G13不是烷?；㈡溝；虮郊柞；?，那么G14能夠另外是1-氧代-C2-C12亞烷基，脂肪族、環(huán)脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二價(jià)基團(tuán)或另外是基團(tuán)-CO-，如果n2是3，則G14是基團(tuán)
或，如果n2是1，則G13和G14一起能夠是脂肪族，環(huán)脂族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的二價(jià)基團(tuán)。
對(duì)于基團(tuán)G13，G14和D的一些例子在下面給出。
任何烷基取代基與以上對(duì)于(a’)的定義相同。
任何C5-C7環(huán)烷基取代基尤其是環(huán)己基。
C7-C8芳烷基G13特別是苯乙基或尤其芐基。
C2-C5羥基烷基G13尤其是2-羥乙基或2-羥丙基。
C1-C18鏈烷?；鵊13例如是甲?；阴；?，丙酰基，丁?；?，辛?；?，十二烷酰基，十六?；缩；珒?yōu)選是乙?；?，以及C3-C5鏈烯?；鵊13，特別是丙烯?；?。
C2-C8鏈烯基G14是，例如，烯丙基，甲代烯丙基，2-丁烯基，2-戊烯基，2-己烯基或2-辛烯基。
作為羥基-，氰基-，烷氧基羰基-或脲基-取代的C1-C4烷基的G14能夠是，例如，2-羥乙基，2-羥丙基，2-氰基乙基，甲氧基羰基甲基，2-乙氧基羰基乙基，2-氨基羰基丙基或2-(二甲基氨基羰基)乙基。
任何C2-C12亞烷基基團(tuán)是，例如，亞乙基，亞丙基，2，2-二甲基亞丙基，四亞甲基，六亞甲基，八亞甲基，十亞甲基或十二亞甲基。
任何C6-C15亞芳基取代基是，例如，鄰-，間-或?qū)?亞苯基，1，4-亞萘基或4，4’-二亞苯基。
C6-C12亞環(huán)烷基特別是亞環(huán)己基。
作為1-氧代-C2-C12亞烷基的G14優(yōu)選是以下基團(tuán)
(c’)下式(1c)的化合物 其中n3是數(shù)字1或2，G、G1和G11與以上在(a’)項(xiàng)中的定義相同，以及如果n3是1，則G15和G’15獨(dú)立地是C1-C12烷基，C2-C12鏈烯基，C7-C12芳烷基，或G15也是氫，或G15和G’15一起是C2-C8亞烷基，C5-C15亞鏈烯基，C2-C8羥基亞烷基或C4-C22酰氧基亞烷基，以及如果n3是2，則G15和G’15一起是(-CH2)2C(CH2-)2基團(tuán)。
C2-C8亞烷基或C2-C8羥基亞烷基G15和G’15是，例如，亞乙基，1-甲基亞乙基，亞丙基，2-乙基亞丙基或2-乙基-2-羥基甲基亞丙基。
C4-C22酰氧基亞烷基G15和G’15是，例如，2-乙基-2-乙酰氧基甲基亞丙基。
(d’)結(jié)構(gòu)式(1d-1)，(1d-2)或(1d-3)的化合物，
其中n4是數(shù)字1或2，G、G1和G11與以上(a’)項(xiàng)中定義相同，G16是氫，C1-C12烷基，烯丙基，芐基，縮水甘油基或C2-C6烷氧基烷基，并且如果n4是1，則G17是氫，C1-C12烷基，C3-C5鏈烯基，C7-C9芳烷基，C5-C7環(huán)烷基，C2-C4羥基烷基，C2-C6烷氧基烷基，C6-C10芳基，縮水甘油基或結(jié)構(gòu)式-(CH2)p-COO-Q或-(CH2)p-O-CO-Q的基團(tuán)，其中p是1或2，和Q是C1-C4烷基或苯基，和如果n4是2，則G17是C2-C12亞烷基，C4-C12亞鏈烯基，C6-C12亞芳基，通式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D’-O-CH2-CH(OH)-CH2-的基團(tuán)，其中D’是C2-C10亞烷基，C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基，或通式-CH2CH(OD″)CH2-(OCH2-CH(OD″)CH2)2-的基團(tuán)，其中D″是氫，C1-C18烷基，烯丙基，芐基，C2-C12鏈烷?；虮郊柞；琓1和T2彼此獨(dú)立地是氫，C1-C18烷基或未被取代的或鹵素-或C1-C4烷基取代的C6-C10芳基或C7-C9芳烷基，或T1和T2與鍵接它們的該碳原子一起形成C5-C14環(huán)烷烴環(huán)。
任何C1-C12烷基取代基是，例如，甲基，乙基，正-丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正己基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基或正十二烷基。
任何C1-C18烷基取代基能夠是，例如，該上述的基團(tuán)和另外，例如，正十三烷基，正十四烷基，正十六烷基或正十八烷基。
任何C2-C6烷氧基烷基取代基是，例如，甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，叔丁氧基甲基，乙氧基乙基，乙氧基丙基，正丁氧基乙基，叔丁氧基乙基，異丙氧基乙基或丙氧基丙基。
C3-C5鏈烯基G17是，例如，1-丙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，2-丁烯基或2-戊烯基。
C7-C9芳烷基G17，T1和T2特別是苯乙基或尤其芐基。如果T1和T2與該碳原子一起形成環(huán)烷烴環(huán)，它能夠是例如環(huán)戊烷，環(huán)己烷，環(huán)辛烷或環(huán)十二烷烴環(huán)。
C2-C4羥基烷基G17是，例如，2-羥乙基，2-羥丙基，2-羥丁基或4-羥丁基。
C6-C10芳基G17，T1和T2特別是苯基或α-或β-萘基，它是未被取代的或被鹵素或C1-C4烷基取代。
C2-C12亞烷基G17是，例如，亞乙基，亞丙基，2，2-二甲基亞丙基，四亞甲基，六亞甲基，八亞甲基，十亞甲基或十二亞甲基。
C4-C12亞鏈烯基G17特別是2-亞丁烯基，2-亞戊烯基或3-亞己烯基。
C6-C12亞芳基G17是，例如，鄰-，間-或?qū)?亞苯基，1，4-亞萘基或4，4’-二亞苯基。
C2-C12鏈烷酰基D″是，例如，丙?；?，丁?；?，辛?；?，十二烷?；?，但優(yōu)選乙?；?br>
C2-C10亞烷基，C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基D’具有例如在(b’)名義下給出的含意中的一個(gè)。
(e’)結(jié)構(gòu)式(1e)的化合物
其中n5是數(shù)字1或2，以及G18是下式的基團(tuán) 或 其中G和G11與(a’)中定義相同，并且G1和G2是氫，甲基或一起是取代基＝O，E是-O-或-ND″’-A是C2-C6亞烷基或-(CH2)3-O-和x1是數(shù)字0或1，D″’是氫，C1-C12烷基，C2-C12亞烷基-N(DV)2，C2-C5羥基烷基或C5-C7環(huán)烷基，其中DV獨(dú)立地是氫或丁基，G19等同于G18或是基團(tuán)-N(G21)(G22)，-OG23，-N(H)(CH2OG23)或-N(CH2OG23)2中一個(gè)，如果n5＝1，則G20等同于G18或G19和，如果n5＝2，則是-E-DIV-E-基團(tuán)，其中DIV是C2-C8亞烷基或被1或2個(gè)-NG21-基團(tuán)插入的C2-C8亞烷基，G21是氫，C1-C12烷基，環(huán)己基，芐基或C1-C4-羥烷基或下式的基團(tuán)
或 G22是C1-C12烷基，環(huán)己基，芐基或C1-C4羥基烷基，和G23是氫，C1-C12烷基或苯基，或G21和G22一起是C4-C5亞烷基或C4-C5氧雜亞烷基，例如-CH2CH2-O-CH2CH2-，或通式-CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-的基團(tuán)。
在通式(1e)中幾個(gè)變量的一些例子在下面給出。
任何C1-C12烷基取代基是，例如，甲基，乙基，正-丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正己基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基或正十二烷基。
任何羥烷基取代基是，例如，2-羥乙基，2-羥丙基，3-羥丙基，2-羥丁基或4-羥丁基。
任何C5-C7環(huán)烷基取代基是，例如，環(huán)戊基，環(huán)己基或環(huán)庚基。環(huán)己基是優(yōu)選的。
C2-C6亞烷基A是，例如，亞乙基，亞丙基，2，2-二甲基亞丙基，四亞甲基或六亞甲基。
如果G21和G22一起是C4-C5亞烷基或氧雜亞烷基，則它們是例如四亞甲基，五亞甲基或3-氧雜五亞甲基。
(f’)下式(1f)的化合物
其中G11與(a’)中定義相同。
(g’)低聚或聚合物，它們的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元含有2，2，6，6-四烷基哌啶基，特別是含有此類(lèi)基團(tuán)的聚酯，聚醚，聚酰胺，聚胺，聚氨酯類(lèi)，聚脲類(lèi)，聚氨基三嗪，聚(甲基)丙烯酸酯，聚(甲基)丙烯酰胺和它們的共聚物。
來(lái)自這一類(lèi)型的2，2，6，6-聚烷基哌啶化合物的例子是以下結(jié)構(gòu)式的化合物。m1到m14是從2到大約200，優(yōu)選2到100，例如2到50，2到40，3到40或4到10的數(shù)。
在下面所列的低聚物或聚合物化合物中使自由價(jià)飽和的端基的含意將取決于用于制備該化合物的方法。在該化合物的合成之后，端基也能夠另外加以改性。
聚合物化合物的例子是1)結(jié)構(gòu)式(1g)的化合物 其中G24，G25，G26，G27和G28彼此獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C10亞烷基，G11與(a’)中定義相同和m17是從1到50的數(shù)。
在結(jié)構(gòu)式(1g)的化合物中，鍵接于＞C＝O基團(tuán)的端基能夠是例如
和鍵接于氧的端基能夠是例如 2)下式(2g)的化合物 其中指數(shù)m18是在1到15范圍內(nèi)；R12是C2-C12亞烷基，C4-C12亞鏈烯基，C5-C7亞環(huán)烷基，C5-C7亞環(huán)烷基-二(C1-C4亞烷基)，C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)，亞苯基二(C1-C4亞烷基)或被1，4-哌嗪二基、-O-或＞N-X1插入的C4-C12亞烷基，而X1是C1-C12?；?C1-C12烷氧基)羰基或具有以下給出的R14的意義中的一個(gè)，但氫除外；或R12通式(2g’)或(2g″)的基團(tuán)；
X2是C1-C18烷基，未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；在苯基上未被取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；和該基團(tuán)X3彼此獨(dú)立地是C2-C12亞烷基；該基團(tuán)A彼此獨(dú)立地是-OR13，-N(R14)(R15)或通式(2g″’)的基團(tuán)； R13，R14和R15，它們可以相同或不同，是氫，C1-C18烷基，未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；C3-C18鏈烯基，未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氫化糠基或在2、3或4位上被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或下式(2gIV)的基團(tuán)取代的C2-C4烷基； 而Y是-O-，-CH2-，-CH2CH2-或＞N-CH3，
或-N(R14)(R15)另外是通式(2gIV)的基團(tuán)；X是-O-或＞N-R16；R16是氫，C1-C18烷基，C3-C16鏈烯基，未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基；未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氫化糠基，通式(2gV)的基團(tuán)， 或在2、3或4位上被-OH取代的C2-C4烷基，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基或通式(2gIV)的基團(tuán)；R11具有對(duì)于R16所給出的定義中的一個(gè)；和該基團(tuán)B彼此獨(dú)立地具有對(duì)于A給出的定義中的一個(gè)。
3)下式(3g)的化合物 其中G11與(a’)中定義相同，G29和G32彼此獨(dú)立地是直接的鍵或-N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)-基團(tuán)，其中X1和X3彼此獨(dú)立地是氫，C1-C8烷基，C5-C13環(huán)烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或下式的基團(tuán)
和X2是直接的鍵或C1-C4亞烷基，G30、G31、G34和G35彼此獨(dú)立地是氫，C1-C30烷基，C5-C12環(huán)烷基或苯基，G33是氫，C1-C30烷基，C5-C12環(huán)烷基，C7-C9苯基烷基，苯基或通式(3g)的基團(tuán)，并且m19是1到50的數(shù)。
在通式(3g)的化合物中，鍵接于2，5-二氧代吡咯烷環(huán)的端基能夠是例如氫，和鍵接于-C(G34)(G35)-基團(tuán)的端基能夠是例如 或 4)可通過(guò)由通式(4g)的聚胺與氰尿酰氯反應(yīng)所獲得的中間產(chǎn)物進(jìn)一步與通式(4g’)的化合物進(jìn)行反應(yīng)獲得的產(chǎn)物
其中m’20，m″20和m″’20彼此獨(dú)立地是2-12的數(shù)，G36是氫，C1-C12烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基或C7-C9苯基烷基，和G11與(a’)中定義相同。
一般而言，上面的反應(yīng)產(chǎn)物能夠以例如下面3個(gè)結(jié)構(gòu)式的化合物為代表。它也能夠是這三種化合物的混合物形式
5)下式(5g)的化合物 其中G11與(a’)中定義相同，G37是C1-C10烷基，C5-C12環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基，苯基或C1-C10烷基取代的苯基，G38是C3-C10亞烷基和m21是1到50的數(shù)。
在通式(5g)的化合物中，鍵接于硅原子上的端基能夠是例如，(G37)3Si-O-，和鍵接于氧的端基能夠是例如，-Si(G37)3。
通式(5g)的化合物也能夠是環(huán)狀化合物形式，如果m21是3到10的數(shù)的話(huà)，即在結(jié)構(gòu)式中示出的自由價(jià)形成了直接的鍵。
6)下式(6g)的化合物 其中E是在(e’)中定義的-O-或-ND″’-，T3是亞乙基或1，2-亞丙基，是從α-烯烴與烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，優(yōu)選乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物衍生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，和其中k是2到100。
7)下式的(7g)的化合物 其中m是1-1 00；G50是具有1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，具有5-8個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基，具有5-8個(gè)碳原子的亞環(huán)鏈烯基，具有3-18個(gè)碳原子的亞鏈烯基，被苯基或進(jìn)一步被1個(gè)或2個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基所取代的具有1-4碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，限制條件是，在通式(7g)中連續(xù)的位阻胺結(jié)構(gòu)部分能夠以頭-頭或頭-尾方式取向；T4是氫或T4是 G55是具有1-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，具有5-8個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基或亞環(huán)鏈烯基，亞苯基或具有2-18個(gè)碳原子的-NH-亞烷基-NH-，包括5-氨基-1-氨甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷和-NH-亞二甲苯基-NH-；T5是C1-C4烷基； 或 在以上所示的低聚物和聚合物化合物中，烷基的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基-己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，二十烷基和二十二烷基；環(huán)烷基的例子是環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基和環(huán)辛基；C7-C9苯基烷基的例子是芐基；和亞烷基的例子是亞乙基，亞丙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基，2，2-二甲基三亞甲基，六亞甲基，三甲基六亞甲基，八亞甲基和十亞甲基。
(h’)下式(1h)的化合物 其中n6是數(shù)字1或2，G和G11與(a’)中定義相同，以及G14與(b’)中定義相同，但是G14不能是-CONH-Z和-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-。
(i’)下式(1i)的化合物 其中該基團(tuán)G39彼此獨(dú)立地是通式(1i-1)的基團(tuán)
其中G40是C1-C12烷基或C5-C12環(huán)烷基，G41是C2-C12亞烷基和G42與以上G11的定義相同。
烷基例如是C1-C4烷基，特別是甲基，乙基，丙基或丁基。
環(huán)烷基優(yōu)選是環(huán)己基。
亞烷基例如是亞乙基，亞丙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基，2，2-二甲基三亞甲基或六亞甲基。
鏈烯基優(yōu)選是烯丙基。
苯基烷基優(yōu)選是芐基。
酰基優(yōu)選是乙?；?br>
(j’)下式(1j)的化合物 其中G，G11如以上所定義和當(dāng)n7是1時(shí)，T7是氫，C1-C12烷基，C3-C5鏈烯基，C7-C9芳烷基，C5-C7環(huán)烷基，C2-C4羥基烷基，C2-C6烷氧基烷基，C6-C10芳基，縮水甘油基，通式-(CH2)t-COO-Q或通式-(CH2)t-O-CO-Q的基團(tuán)，其中t是1或2，和Q是C1-C4烷基或苯基；或當(dāng)n7是2時(shí)，T7是C2-C12亞烷基，C6-C12亞芳基，基團(tuán)-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，其中X是C2-C10亞烷基，C6-C15亞芳基或C6-C12亞環(huán)烷基，或基團(tuán)-CH2CH(OZ’)CH2-(OCH2-CH(OZ’)CH2)2-，其中Z’是氫，C1-C18烷基，烯丙基，芐基，C2-C12鏈烷?；虮郊柞；?。
(k’)下式(1k)的化合物 其中G，G11如以上所定義。
(I’)下式(1l)的化合物 其中G，G11如以上所定義。
(m’)下式(1m)的化合物 其中G如以上所定義，n8是1，2或3，如果n8是1，則G51是-G50-O-CO-G56；G52是-O-CO-G56；和G53是氫；其中G56具有1-18個(gè)碳原子的烷基或-NH-烷基或具有5-8個(gè)碳原子的-NH-環(huán)烷基；如果n8是2，G51是具有1-18個(gè)碳原子的亞烷基，具有3-18個(gè)碳原子的羥基亞烷基，具有5-8個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基，具有5-8個(gè)碳原子的亞環(huán)鏈烯基或羥基亞環(huán)烷基，具有3-18個(gè)碳原子的亞鏈烯基，或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或具有2-4個(gè)碳原子的羥基亞烷基，它們兩者被苯基或被進(jìn)一步被1個(gè)或2個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基所取代；或G51是脂肪族，環(huán)脂族，芳脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二價(jià)?；?，優(yōu)選具有2-18個(gè)碳原子的脂族二羧酸，具有8-14個(gè)碳原子的環(huán)脂族或芳族二羧酸的?；?，如果n6是3，G51是具有1-18個(gè)碳原子的鏈烷烴三基，具有3-18個(gè)碳原子的羥基鏈烷烴三基，具有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷烴三基，具有5-8個(gè)碳原子的環(huán)鏈烯烴三基，具有3-8個(gè)碳原子的鏈烯烴三基，被苯基或被進(jìn)一步被1個(gè)或2個(gè)具有1-4個(gè)碳原子的烷基取代的苯基所取代的具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烷烴三基；如果n6是2或3，G52是-O-G12；-N(G13)G14；-O-G15；-COO-T7；或下式的基團(tuán)
和G53是氫，或如果G52是-O-G15，則G53是O-G’15；或G52和G53一起是＝O；或下式的基團(tuán) 其中，如果n1是1，則G11和G12與(a’)中定義相同；如果n2是1，則G13和G14與(b’)中定義相同；如果n3是1，則G15和G’15與(c’)中定義相同；G18，G19，A，E，DIV，x1與(e’)中定義相同；如果n7是1，則T7與(j’)中定義相同；如果n1是2，則G54與(a’)的G12定義相同；如果n2是2，則G55與(b’)的G14定義相同；如果n7是2，則G56與(j’)的T7定義相同。
特別在技術(shù)上重要的是羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑，其中E1優(yōu)選是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，它們當(dāng)中的每一個(gè)在脂肪族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)，尤其被1個(gè)OH基團(tuán)取代。
因此，本發(fā)明還涉及被穩(wěn)定化后可抵抗光和風(fēng)化的有害影響的阻燃性組合物，它包括a)聚烯烴，和b)選自以下的阻燃劑b1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，b2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，b3)三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，b4)亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺；和c)羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑。
此外，本發(fā)明涉及賦予熱塑性聚合物以光穩(wěn)定性和阻燃性的方法，該方法包括向該聚合物中加入阻燃劑三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯和烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑的結(jié)合物。包括以下組分的阻燃性和光穩(wěn)定的組合物a)聚烯烴，b)作為阻燃劑的三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯和c)烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑是本發(fā)明的另一優(yōu)選的主題。
在該新型方法和新型組合物中優(yōu)選的組分a和c和它們的量是如以上所述。
本發(fā)明的組分b和c以及任選的其它組分可通過(guò)傳統(tǒng)技術(shù)，在該組合物制造成型制品之前的任何方便階段中，容易地引入到聚合物中。例如，該添加劑可與干燥粉形式的聚合物混合，或添加劑的懸浮液或乳液可以與聚合物的溶液，懸浮液，或乳液混合。該添加劑可單獨(dú)或彼此混合后加入到組分(a)中。如果需要，各組分能夠在被引入到需要穩(wěn)定的材料中之前相互以熔體形式混合(熔融摻混)。組分b和/或c和任選的其它添加劑可以，例如在模塑之前或之后引入，或也可通過(guò)將溶解或分散的穩(wěn)定劑混合物施加到需要穩(wěn)定的材料中來(lái)引入，隨后有或沒(méi)有溶劑的蒸發(fā)。組分b和/或c的添加劑以及其它添加劑也能夠以母料形式加入到需要穩(wěn)定的材料中，該母料含有例如大約2.5wt％到大約25wt％的濃度的這些組分；在此類(lèi)操作中，該聚合物能夠以粉末、粒料、溶液、懸浮液的形式或膠乳形式使用。
該引入能夠在成形操作之前或過(guò)程中進(jìn)行，或通過(guò)將已溶解或分散的化合物施加到聚合物，有或沒(méi)有隨后的溶劑的蒸發(fā)來(lái)進(jìn)行。對(duì)于彈性體，這些也能夠作為膠乳被穩(wěn)定。將本發(fā)明的穩(wěn)定劑引入到聚合物的另一種可能性是在相應(yīng)單體的聚合反應(yīng)之前、過(guò)程中或直接在該反應(yīng)之后添加它們。對(duì)于在聚合反應(yīng)之前或過(guò)程中的添加，本發(fā)明的穩(wěn)定劑也能夠用作聚合物的鏈長(zhǎng)的調(diào)節(jié)劑(鏈終止劑)。
本發(fā)明的組分b和c能夠?qū)徤鞯赜上铝蟹椒ㄒ?作為乳液或分散體(例如加入到膠乳或乳液聚合物中)，-在附加組分或聚合物混合物的混合過(guò)程中作為干燥混合物加入，-直接引入到加工裝置(例如擠出機(jī)，密閉式混合機(jī)等)中，-作為溶液或熔體。
本發(fā)明的組分b和c的添加劑組合可用于許多應(yīng)用，尤其戶(hù)外應(yīng)用，包括下面這些熱塑性烯烴(TPO)，例如可涂漆的熱塑性聚烯烴聚丙烯模塑制品聚乙烯薄膜具有溴化阻燃劑的模塑聚丙烯具有溴化阻燃劑的模塑熱塑性聚烯烴有溴化阻燃劑的聚乙烯薄膜有助穩(wěn)定劑的熱塑性彈性體油脂填充的電線(xiàn)和電纜絕緣體在塑料基材上的涂料聚烯烴罐或含有化學(xué)藥品的容器有防霧劑的聚烯烴薄膜有IR生熱填料如水滑石例如DHT4A的聚烯烴薄膜有抗靜電劑的聚烯烴薄膜阻燃性的模塑聚丙烯制品阻燃性的模塑加工的熱塑性聚烯烴阻燃性聚乙烯薄膜用于層壓到塑料基材上的預(yù)形成膜電子器件儲(chǔ)運(yùn)用的容器，盒子，箱汽車(chē)應(yīng)用例如儀表板，墊板家具例如運(yùn)動(dòng)場(chǎng)座位，公共場(chǎng)合的座位屋頂薄板屋頂膜地板材料襯材異型材，尤其窗和門(mén)異型材地膜。
含有這里所述的穩(wěn)定劑的材料能夠用于生產(chǎn)模制品，擠出制品，轉(zhuǎn)模塑制品，注射模制品，吹塑模制品，單-和多層薄膜，擠塑型材，表面涂層等等。
本發(fā)明的穩(wěn)定化組合物還可任選含有各種常規(guī)的添加劑，其量?jī)?yōu)選是組分(a)的0.01-10wt％，更優(yōu)選大約0.025-大約2wt％，和尤其約0.1-大約1wt％，如下面列出的材料或這些材料的混合物。
1、抗氧化劑1.1、烷基化一元酚類(lèi)，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-雙十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；壬基苯酚類(lèi)，它是線(xiàn)性的或在支鏈上支化，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚；以及它們的混合物。
1.2、烷基硫代甲基酚類(lèi)，例如2，4-二-辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3、氫醌類(lèi)或烷基化氫醌類(lèi)，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4、生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5、羥基化硫代二苯基醚類(lèi)，例如，2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6、亞烷基雙酚類(lèi)，例如，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1′-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯，對(duì)苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5 ′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.0-，N-和S-芐基化合物類(lèi)，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚，4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。
1.8、羥芐基化丙二酸酯類(lèi)，例如，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9、芳族羥芐基化合物類(lèi)，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10、三嗪化合物類(lèi)，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11、芐基膦酸酯類(lèi)，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12、酰基氨基酚類(lèi)，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類(lèi)，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類(lèi)，例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯類(lèi)，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類(lèi)，例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
1.15、β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類(lèi)，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類(lèi)，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16、3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類(lèi)，構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類(lèi)，例如甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥基乙基)酯，N，N′-雙(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類(lèi)，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18、抗壞血酸(維生素C)1.19、胺類(lèi)抗氧化劑，例如N，N′-二異丙基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-二仲丁基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺，N，N’-雙(1-甲基庚基)-對(duì)亞苯基二胺，N，N’-二環(huán)己基-對(duì)亞苯基二胺，N，N′-二苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N，N′-雙(2-萘基)-對(duì)-亞苯基二胺，N-異丙基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺，4-(對(duì)甲苯氨磺?；?二苯胺，N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對(duì)亞苯基二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基-二苯胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯胺(例如p，p′-二叔辛基二苯胺)，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，雙(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-雙(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺類(lèi)的混合物，單和二烷基化壬基二苯基胺類(lèi)的混合物，單和二烷基化十二烷基二苯基胺類(lèi)的混合物，單和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺類(lèi)的混合物，單和二烷基化叔丁基二苯基胺類(lèi)的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺，雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1、2-(2′-羥基苯基)苯并三唑類(lèi)，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2 ′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-雙-(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2′-亞甲基-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2、2-羥基二苯甲酮類(lèi)，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-芐氧基，4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3、取代的和未取代的苯甲酸的酯類(lèi)，例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二苯甲酰基間苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚，苯甲?；g苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4、丙烯酸酯類(lèi)，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5、鎳化合物類(lèi)，例如2，2′-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2配合比，有或沒(méi)有附加的配位體如正丁基胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯(例如甲酯或乙酯)類(lèi)的鎳鹽，酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物類(lèi)，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物，有或沒(méi)有附加的配位體。
2.6、普通的空間位阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線(xiàn)性或環(huán)狀縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-亞乙基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，N，N′-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線(xiàn)性或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，5-(2-乙基己?；?-氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮，1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-雙(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物，以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-雙甲?；?N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來(lái)酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7、草酰胺類(lèi)，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5’-二叔丁氧基N，N’-草酰二苯胺(2，2’-dioctyloxy-5，5’-di-tert-butoxanilide)，2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁氧基N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基N，N’-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁氧基N，N’-草酰二苯胺的混合物以及鄰-和對(duì)-甲氧基雙取代的N，N’-草酰二苯胺類(lèi)的混合物和鄰-和對(duì)-乙氧基-二取代的N，N’草酰二苯胺類(lèi)的混合物。
2.8、2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類(lèi)，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活劑類(lèi)，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N′-水楊?；?，N，N′-雙(水楊酰基)肼，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酰二肼，N，N’-草酰二苯胺，間苯二甲酰二肼，癸二酰雙(苯基肼)，N，N′-二乙酰基己二酰二肼，N，N′-雙(水楊?；?草酰二肼，N，N′-雙(水楊?；?硫代丙?；隆?br>
4.亞磷酸酯類(lèi)和亞膦酸酯類(lèi)，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯，二膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯(lián)苯基酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯]，亞磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphophirane。
下面的亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羥基胺類(lèi)，例如N，N-二芐基羥基胺，N，N-二乙基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N-二月桂基羥基胺，N，N-二(十四烷基)羥基胺，N，N-二(十六烷基)羥基胺，N，N-二(十八烷基)羥基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺，從氫化牛胺得到的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮類(lèi)，例如N-芐基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，從氫化牛胺衍生而來(lái)的N，N-二烷基羥基胺獲得的硝酮。
7.硫代協(xié)合劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過(guò)氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類(lèi)，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類(lèi)，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫醚，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物，和二價(jià)錳的鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺類(lèi)，聚酰胺類(lèi)，聚氨酯類(lèi)，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，二十二烷酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑類(lèi)，例如，無(wú)機(jī)物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物類(lèi)如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物如單或多羧酸類(lèi)和它們的鹽類(lèi)，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物如離子共聚物(“離聚物”)。尤其優(yōu)選的是1，32，4-雙(3’，4’-二甲基芐叉基)山梨糖醇，1，32，4-二(對(duì)甲基二芐叉基)山梨糖醇，和1，32，4-二(芐叉基)山梨糖醇。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑，潤(rùn)滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動(dòng)控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮類(lèi)和二氫吲哚酮類(lèi)，例如在US 4,325,863，US 4338244，US 5,175,312，US 5,216,052，US 5,252,643，DE-A-4,316,611，DE-A-4,316,622，DE-A-4,316,876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開(kāi)的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-一叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
15.胺氧化物，例如在US專(zhuān)利5,844,029和5,880,191中的公開(kāi)的胺氧化物衍生物；二癸基甲基胺氧化物，三癸基胺氧化物，三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。US專(zhuān)利5,844,029和5,880,191公開(kāi)了飽和烴胺氧化物用于穩(wěn)定熱塑性樹(shù)脂的用途。它公開(kāi)了熱塑性組合物進(jìn)一步含有選自酚類(lèi)抗氧化劑、位阻胺光穩(wěn)定劑、紫外線(xiàn)吸收劑、有機(jī)磷化合物、脂肪酸的堿金屬鹽和協(xié)合劑的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物。但是，胺氧化物與其它穩(wěn)定劑的共同使用來(lái)穩(wěn)定聚烯烴則沒(méi)有列舉。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物包括，除組分(b)和(c)外的其它添加劑，尤其酚類(lèi)抗氧劑，光穩(wěn)定劑或加工穩(wěn)定劑。
特別優(yōu)選的添加劑是酚類(lèi)抗氧劑(所列目錄中的1項(xiàng))，其它位阻胺(所列目錄的2.6項(xiàng))，苯并三唑和/或鄰-羥基苯基三嗪類(lèi)型的光穩(wěn)定劑(所列目錄的2.1和2.8項(xiàng))，亞磷酸酯和亞膦酸酯(所列目錄的4項(xiàng))和過(guò)氧化物破壞性化合物(所列目錄的5.項(xiàng))。
也特別優(yōu)選的附加添加劑(穩(wěn)定劑)是苯并呋喃-2-酮，例如在US-A-4,325,863，US-A-4,338,244和US-A-5,175,312中描述的那些。
本發(fā)明組合物可另外包含選自s-三嗪，N，N’-草酰二苯胺，羥基二苯甲酮，苯甲酸鹽和a-氰基丙烯酸酯的另一種UV吸收劑。特別地，本發(fā)明組合物可另外包含有效穩(wěn)定量的至少一種其它2-羥苯基-2H-苯并三唑；另一種三芳基-s-三嗪；或位阻胺或它們的混合物。優(yōu)選的是選自以下的附加組分顏料，染料，增塑劑，抗氧化劑，觸變劑，流平助劑，堿性助穩(wěn)定劑，其它光穩(wěn)定劑象UV吸收劑和位阻胺，金屬減活劑，金屬氧化物，有機(jī)磷化合物，羥胺，和它們的混合物，尤其是顏料，酚類(lèi)抗氧劑，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，2-(2’-羥苯基)苯并三唑和2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪類(lèi)型的UV吸收劑，和位阻胺。
本發(fā)明的眾多發(fā)現(xiàn)中的一個(gè)是在光穩(wěn)定性和阻燃性?xún)煞矫娴挠绕涓倪M(jìn)的性能都可以獲得，如果熱塑性聚合物除了含有阻燃劑之外還含有高分子量的普通位阻胺和羥基烴氧基胺類(lèi)型的低分子量位阻胺的結(jié)合物的話(huà)。因此，本發(fā)明還涉及被穩(wěn)定化后以抵抗光和風(fēng)化的有害作用的阻燃性組合物，它包括A)熱塑性聚合物，B)選自聚磷酸銨，鹵化和/或蜜胺型阻燃劑的阻燃劑，和C)位阻胺光穩(wěn)定劑類(lèi)的結(jié)合物，它包括C1)羥基烴氧基胺類(lèi)型的低分子量位阻胺，和C2)普通的高分子量位阻胺。
在這些組合物中的優(yōu)選聚合物(A)最初所解釋的(a)。
可在本發(fā)明的組合物中用作組分(B)的鹵化阻燃劑可以選自有機(jī)芳族鹵代化合物，如鹵代的苯類(lèi)，聯(lián)苯類(lèi)，酚類(lèi)，它們的醚類(lèi)或酯類(lèi)，雙酚類(lèi)，二苯基醚類(lèi)，芳族羧酸或多元酸，它們的酸酐、酰胺或酰亞胺；有機(jī)環(huán)脂族或聚環(huán)脂族鹵代化合物；以及有機(jī)的脂肪族的鹵代化合物如鹵化鏈烷烴，低聚物或聚合物，烷基磷酸酯或烷基異氰脲酸酯。這些組分中的許多是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，參見(jiàn)例如US專(zhuān)利4,579,906(3欄，30-41行)，5,393,812；也參見(jiàn)<塑料添加劑手冊(cè)>，H.Zweifel編輯，第五版，Hanser Publ.，Munich 2001，681-698頁(yè)。
該鹵化的阻燃例如可以是氯化或溴化的化合物，例如選自下列化合物氯代烷基磷酸酯(ANTIBLAZEAB-100，Albright & Wilson；FYROLFR-2，Akzo Nobel)，多溴化二苯基醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)，十溴二苯基醚(DBDPO；SAYTEX102E)，三(3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370，F(xiàn)MC Corp.)，
雙酚A的雙(2，3-二溴丙基醚)(PE68)，溴化的環(huán)氧樹(shù)脂，亞乙基-雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)(SAYTEXBT-93)，雙(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷(DECLORANE PLUS)，氯化石蠟，1，2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)，四溴雙酚A(SAYTEX RB100)，亞乙基雙-(二溴降冰片烷二羧酰亞胺)(SAYTEXBN-451)，雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，三(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺。
優(yōu)選作為組分(B)的是溴化阻燃劑。
在本發(fā)明的組合物中最優(yōu)選的阻燃劑(B)是B1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，B2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，B3)三(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，B4)亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺，B5)1，2，5，6，9，10-六溴環(huán)十二烷，B6)乙烷-1，2-雙(五溴苯基)，B7)三(3-溴-2，2-(溴甲基)丙基)磷酸酯。
在本發(fā)明組合物中尤其優(yōu)選的阻燃劑(B)是最初對(duì)于組分(b)所解釋的那些。
阻燃劑(B)的含量常常是聚合物基材(A)的0.5-50wt％；對(duì)于最優(yōu)選的阻燃劑(B)而言的更優(yōu)選劑量是最初對(duì)于組分(b)所解釋的。
在這些組合物中(B)∶(C)的比率優(yōu)選是在20∶1-250∶1范圍內(nèi)。
在這些組合物中(C1)∶(C2)比率常常是在1∶5-5∶1范圍內(nèi)。對(duì)于聚合物基材(A)是聚烯烴的情況，低分子量組分(C1)優(yōu)選是以與(C2)大約相同或比它更大的量使用，例如40-95重量份的(C1)，基于100重量份的由(C1)和(C2)組成的組分(C)。
在具有主要組分聚乙烯的聚烯烴中，低分子量部分(C1)的量常常是組分(C)的總量的大約一半，例如相當(dāng)于全部組分(C)的40-約70wt％，更特別地45-約55wt％。
在具有主要組分聚丙烯的聚烯烴中，低分子量部分(C1)的量常常是組分(C)的總量的一半以上，例如相當(dāng)于全部組分(C)的50-約90wt％，更特別地60-約85wt％。
在聚烯烴的情況下，該低分子量組分(C1)也可以是烴氧基胺類(lèi)型。因此，本發(fā)明的另一目的涉及一種組合物，它包括A)聚烯烴，B)選自聚磷酸銨，鹵化和/或蜜胺型阻燃劑的阻燃劑，和C)位阻胺光穩(wěn)定劑類(lèi)的結(jié)合物，它包括，基于100重量份的全部組分(C)C1)40-95wt％的烴氧基胺類(lèi)型的低分子量位阻胺，和C2)5-60重量份的普通高分子量位阻胺。
羥基烴氧基胺類(lèi)型或如果合適的話(huà)，烴氧基胺類(lèi)型(C1)的低分子量位阻胺通常具有200-1000g/mol，尤其300-800g/mol的分子量范圍。它可以是一種化合物或多種化合物的混合物，每一種滿(mǎn)足該分子量條件。尤其優(yōu)選的是，例如1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；己二酸雙(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
該高分子量位阻胺(C2)是屬于含有2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基結(jié)構(gòu)部分的普通類(lèi)型，它的氮原子是未取代的(仲位阻胺)或被烷基、尤其被甲基取代(烷氧基化叔位阻胺)或是聚合物骨架的一部分(聚合的叔位阻胺)。它通常具有1200到10000g/mol，尤其1500到5000g/mol的分子量。用于本發(fā)明組合物中的此類(lèi)化合物的例子能夠在以上2.6項(xiàng)列出的那些中找到，例如以下化合物高分子量的仲位阻胺的例子
其中n主要在3-5范圍內(nèi)。
高分子量的甲基化的叔位阻胺的例子
其中n如以上所定義；R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R，其中R是 (CAS-No.106990-43-6).
具有高分子量的聚合的叔位阻胺的例子
(Mn＞2500；CAS-No.65447-77-0)。
尤其優(yōu)選的組分(C2)的化合物是含有2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基結(jié)構(gòu)部分的那些，它的氮原子是未被取代的或是烷基、尤其甲基取代的。尤其優(yōu)選的組分(C2)的化合物也含有三嗪結(jié)構(gòu)部分作為結(jié)構(gòu)骨架。
通常，組分(C)的含量是0.01-10wt％，優(yōu)選0.05-5wt％，尤其0.1-3wt％，基于聚合物組分(A)。該重量比(C1)∶(C2)優(yōu)選是1∶10到10∶1；最優(yōu)選1∶1到10∶1。
任選用于本發(fā)明的這些組合物中的其它組分，和使用它們的方法是最初所解釋的。
下面的實(shí)施例僅僅是為了說(shuō)明目的，但不認(rèn)為以任何方式限制本發(fā)明。室溫代表在20-25℃范圍內(nèi)的溫度。百分比是按重量計(jì)，除非另有說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式
簡(jiǎn)寫(xiě)v體積份數(shù)w重量份數(shù)1HNMR1H的核磁共振譜(NMR)m/z質(zhì)譜分析(原子單位)amu 分子量g/mol(＝原子單位)Mn數(shù)均分子量(通常由GPC測(cè)定)PP 聚丙烯PE 聚乙烯PE-LD低密度聚乙烯(LDPE)用于該實(shí)施例中的烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺(本發(fā)明組分c)是以下化合物 在US6,271,377的實(shí)施例73中公開(kāi)；c2具有下式的主要組分的那些化合物的混合物R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4
其中R1，R2，R3和R4中3個(gè)是下式的殘基 和R1，R2，R3和R4中一個(gè)是氫(c2，公開(kāi)在US-5844026的實(shí)施例3中) (US-6117995的實(shí)施例2)。
在實(shí)施例中使用的其它穩(wěn)定劑是下式的化合物AR-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R(CAS登記號(hào)106990-43-6)其中R是基團(tuán) B聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基](CAS-No.70624-18-9)C癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯(CAS-No.52829-07-9)D具有下式的低聚物(CAS-No.65447-77-0)
化合物c2，c3和A-G是可以從Ciba Specialty Chemicals商購(gòu)的商品穩(wěn)定劑。
實(shí)施例1樣品制備聚合物粉末和穩(wěn)定劑進(jìn)行預(yù)混合(Henschel混合器，800rpm，室溫)，顏料粉和阻燃劑作為在PP中的濃縮物被添加，和在鼓式混合機(jī)中均化。通過(guò)擠出(Collin雙螺桿擠出機(jī)，最高200℃，100rpm)實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步均化和造粒。
隨后，利用裝有相應(yīng)噴嘴(樣品尺寸2mm厚度，10cm寬度)的單螺桿擠出機(jī)(最高200℃，70rpm)將該混合物加工成平膜。
耐候性沖切的樣品進(jìn)行加速風(fēng)化(AtlasWOM Ci65，0.35W/m2(在340nm)，102分干燥，18分噴水，63℃黑板溫度。按照下列方式分析在表面上的風(fēng)化效果肉眼檢查灰化(灰化表示在表面上的分解)。
光澤Minolta；表面的降解會(huì)降低偏振光的反射(如在DIN67530中所定義的60°光澤)。
ΔE變色(根據(jù)DIN6174)。
配方84重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，15重量份的含有51wt％的亞乙基-雙四溴鄰苯二甲酰亞胺(b4)和17wt％Sb2O3的PE型阻燃劑母料，1重量份的TiO2和0.2重量份的藍(lán)色顏料(Cromophtal藍(lán)4GNP)，和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。
結(jié)果顯示在下表中。
表在2000h的耐候性試驗(yàn)之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例含有本發(fā)明的阻燃劑和位阻胺的結(jié)合物的樣品沒(méi)有顯示灰化，比其中本發(fā)明組分c被另一種位阻胺代替的樣品顯示出更好的光澤和明顯低的變色。
實(shí)施例2制備樣品和按照在實(shí)施例1中所述進(jìn)行加速風(fēng)化試驗(yàn)。
配方89重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，10重量份的含有30wt％的三(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯(b3)和15％Sb2O3的PE型阻燃劑母料，1重量份的TiO2和0.2重量份的藍(lán)色顏料(Cromophtal藍(lán)4GNP)，和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。結(jié)果顯示在下表中。
表在2000h的風(fēng)化試驗(yàn)之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例用同樣量的c2或c4代替在以上實(shí)施例中的化合物c3也獲得了優(yōu)異的性能。
實(shí)施例3樣品制備聚合物粉料，阻燃劑和穩(wěn)定劑進(jìn)行預(yù)混合(Henschel混合器，800rpm，室溫)，顏料作為在PE-LD中的濃縮物被添加進(jìn)去，然后在鼓式混合機(jī)中均化。通過(guò)擠出(Berstorff雙螺桿擠出機(jī)，最高200℃，100rpm)實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步均化和造粒。
通過(guò)在最高200℃的增塑溫度和50℃的成形溫度下壓塑(Engel)獲得試樣(44×68×2mm)。與實(shí)施例1中一樣進(jìn)行樣品的加速風(fēng)化和評(píng)估。
配方73重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(Appryl3060)，
25重量份的蜜胺多磷酸鹽(阻燃劑b1，MelapurP46)，2重量份的藍(lán)色顏料母料(在PE-LD中的10％Cromophtal藍(lán)4GNP)，0.15重量份的商購(gòu)酚類(lèi)抗氧劑(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯的1∶1混合物，可從Ciba Specialty Chemicals獲得，)和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。結(jié)果顯示在下表中。
表在1000h的風(fēng)化試驗(yàn)之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例實(shí)施例4與實(shí)施例3中一樣進(jìn)行樣品制備，樣品的加速風(fēng)化和評(píng)估。
配方82重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(Appryl3060)，12重量份的雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷(阻燃劑b2，DechloranPlus)，4重量份的Sb2O32重量份的藍(lán)色顏料母料(在PE-LD中10％Cromophtal藍(lán)4GNP)，0.15重量份的商購(gòu)酚類(lèi)抗氧劑(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯的1∶1混合物，可從Ciba Specialty Chemicals獲得)和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。結(jié)果顯示在下表中。
表在1000h的風(fēng)化之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例實(shí)施例5與實(shí)施例3中一樣進(jìn)行樣品制備，樣品的加速風(fēng)化和評(píng)估。配方與實(shí)施例3的配方相同，所不同的是蜜胺型多磷酸鹽阻燃劑被同樣量的聚磷酸銨代替(阻燃劑b1；ExolithAP752)。結(jié)果顯示在下表中。
表在1500h的風(fēng)化之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例實(shí)施例6與實(shí)施例3中一樣進(jìn)行樣品制備，樣品的加速風(fēng)化和評(píng)估。
配方92重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(Appryl3060)，4重量份的磷酸三(3-溴-2，2-(溴甲基)丙基)酯，(阻燃劑，F(xiàn)R372，DeadSee Bromine)，2重量份的Sb2O3，2重量份的藍(lán)色顏料母料(在PE-LD中的10％Cromophtal藍(lán)4GNP)，0.15重量份的商購(gòu)酚類(lèi)抗氧劑(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯的1∶1混合物，可從Ciba Specialty Chemicals獲得)和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。結(jié)果顯示在下列表中。
表在1500h的風(fēng)化之后表面分析
*對(duì)比實(shí)施例實(shí)施例7與實(shí)施例3中一樣進(jìn)行樣品制備，樣品的加速風(fēng)化和評(píng)估。
配方88重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(Appryl3060)，8重量份的乙烷-1，2-雙(五溴苯基)(阻燃劑b6，Saytex8010)，4重量份的Sb2O32重量份的藍(lán)色顏料母料(在PE-LD中的10％Cromophtal藍(lán)4GNP)0.15重量份的商購(gòu)酚類(lèi)抗氧劑(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯和四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯的1∶1混合物，可從Ciba Specialty Chemicals獲得)，和在下表中示出的穩(wěn)定劑(量是以總配制料的wt％給出)。結(jié)果顯示在下列表中。
表在750h的風(fēng)化之后的表面分析
*對(duì)比實(shí)施例
權(quán)利要求
1.阻燃性和光穩(wěn)定的組合物，包括a)聚烯烴，b)以組分a)重量計(jì)為0.5到50wt％的阻燃劑三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，和c)以組分a)重量計(jì)為0.01到10wt％的環(huán)狀位阻胺，其符合以下通式 其中G1和G2獨(dú)立地是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，和E1是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基；或E1是C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，它們當(dāng)中的每個(gè)都在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代；T是需要來(lái)完成通式(I)以便與該位阻胺氮原子和被G1和G2取代的兩個(gè)季碳原子一起形成5員-或6員脂族環(huán)結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基；或是由二烷基酯或異氰酸酯與其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的化合物反應(yīng)所形成的低聚或高聚位阻胺分子；或是其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的簡(jiǎn)單二酯或脲烷衍生物。
2.阻燃性和光穩(wěn)定的組合物包括a)聚烯烴，b)以組分a)重量計(jì)為0.5到50wt％的選自以下的阻燃劑b1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，b2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，b3)三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，b5)1，2，5，6，9，10-H-六溴環(huán)十二烷，和b6)乙烷-1，2-雙(五溴苯基)；c)以組分a)重量計(jì)為0.01到10wt％的環(huán)狀位阻胺，其符合以下通式 其中G1和G2獨(dú)立地是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，和E1是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，它們當(dāng)中的每一個(gè)在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代；T是需要來(lái)完成通式(I)以便與位阻胺氮原子和被G1和G2取代的兩個(gè)季碳原子一起形成5員-或6員脂族環(huán)結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基；或是由二烷基酯或異氰酸酯與其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的化合物反應(yīng)所形成的低聚或高聚位阻胺分子；或是其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的簡(jiǎn)單二酯或脲烷衍生物。
3.被穩(wěn)定化后以抵抗光和風(fēng)化的有害影響的阻燃性組合物，它包括a)聚烯烴，b)以組分a)重量計(jì)為0.5到50wt％的選自聚磷酸銨、鹵化和蜜胺型阻燃劑中至少一種的阻燃劑，和c)以組分a)重量計(jì)為0.01到10wt％的環(huán)狀位阻胺的結(jié)合物，包括c1)低分子量的環(huán)狀位阻胺，其符合以下通式 其中G1和G2獨(dú)立地是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，和E1是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，它們當(dāng)中的每一個(gè)在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代；T是需要來(lái)完成通式(I)以便與位阻胺氮原子和被G1和G2取代的兩個(gè)季碳原子一起形成5員-或6員脂族環(huán)結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基；或是由二烷基酯或異氰酸酯與其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的化合物反應(yīng)所形成的低聚或高聚位阻胺分子；或是其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的簡(jiǎn)單二酯或脲烷衍生物；c2)高分子量仲或烷基化的或聚合的叔位阻胺。
4.被穩(wěn)定化后以抵抗光和風(fēng)化的有害影響的阻燃性組合物，它包括a)聚烯烴，b)以組分a)重量計(jì)為0.5到50wt％的選自聚磷酸銨、鹵化和蜜胺型阻燃劑中至少一種的阻燃劑，和c)以組分a)重量計(jì)為0.01到10wt％的位阻胺，包括，基于100重量份的全部組分(c)c1)40-95重量份的低分子量環(huán)狀位阻胺，其符合以下通式 其中G1和G2獨(dú)立地是具有1-4個(gè)碳原子的烷基或一起是五亞甲基，和E1是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基或C7-C15芳烷基，它們當(dāng)中的每一個(gè)在脂族部分中被1-3個(gè)OH基團(tuán)取代；T是需要來(lái)完成通式(I)以便與位阻胺氮原子和被G1和G2取代的兩個(gè)季碳原子一起形成5員-或6員脂族環(huán)結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基；或是由二烷基酯或異氰酸酯與其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的化合物反應(yīng)所形成的低聚或高聚位阻胺分子；或是其中E1含有1個(gè)OH基團(tuán)和T是-CH2-CH(OH)-CH2-的通式(I)的簡(jiǎn)單二酯或脲烷衍生物，和c2)5-60重量份的高分子量仲或烷基化的或聚合的叔位阻胺；前提條件是，當(dāng)聚烯烴(a)為具有聚丙烯為主要組分的聚烯烴時(shí)，基于組分(c)的總量，所述低分子量位阻胺(c1)為60-85重量份，和高分子量位阻胺(c2)為15-40重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物，其中組分(b)選自b1)蜜胺型阻燃劑和/或聚磷酸銨，b2)雙-(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，b3)三-(2，3-二溴丙基)-異氰脲酸酯，b4)亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺，b5)1，2，5，6，9，10-H-六溴環(huán)十二烷，b6)乙烷-1，2-雙(五溴苯基)；b7)磷酸三(3-溴-2，2-(溴甲基)丙基)酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物，其中低分子量的環(huán)狀位阻胺(c1)具有200-1000g/mol的分子量，和該高分子量位阻胺(c2)具有1200-10000g/mol的分子量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的組合物，其中還包括選自以下一種或多種的其它組分顏料、染料、增塑劑、抗氧化劑、觸變劑、流平助劑、堿性助穩(wěn)定劑、其它光穩(wěn)定劑、金屬減活劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、羥胺和它們的混合物。
全文摘要
穩(wěn)定化的熱塑性聚合物，尤其聚烯烴組合物，它們包括選自下面這些的阻燃劑b1)蜜胺型阻燃劑，或此類(lèi)化合物中的一種，b2)雙－(六氯環(huán)戊二烯基并)環(huán)辛烷，b3)三－(2，3－二溴丙基)－異氰脲酸酯，b4)亞乙基－雙－四溴鄰苯二甲酰亞胺；b5)1，2，5，6，9，10－六溴環(huán)十二烷，b6)乙烷－1，2－雙(五溴苯基)；和c)烴氧基胺或羥基烴氧基胺類(lèi)型的位阻胺光穩(wěn)定劑和任選的其它組分，兼?zhèn)渥罴训膽?hù)外耐候穩(wěn)定性和良好的阻燃性質(zhì)。
文檔編號(hào)C08K5/34GK1670066SQ200510059438
公開(kāi)日2005年9月21日 申請(qǐng)日期2001年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月12日
發(fā)明者J·青格, J·林克 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品腔股有限公司