專利名稱：可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法。
背景技術(shù)：
紫外光固化(UV固化)技術(shù)主要應(yīng)用于涂料、油墨、粘合劑等領(lǐng)域。陽(yáng)離子紫外光固化的化學(xué)機(jī)理是快速聚合反應(yīng)，是在合適的光引發(fā)劑和高性能的燈光條件下產(chǎn)生陽(yáng)離子體系而實(shí)現(xiàn)的。S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)和S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)是可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑，S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)的分子結(jié)構(gòu)式如下 S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)的分子結(jié)構(gòu)式如下 而現(xiàn)有的S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)和S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)兩種陽(yáng)離子紫外光固化劑的制備工藝中存在流程難以掌握，副反應(yīng)多，產(chǎn)物顏色發(fā)黑的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)和S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)兩種陽(yáng)離子紫外光固化劑的制備工藝中流程難以掌握，副反應(yīng)多，產(chǎn)物顏色發(fā)黑的問(wèn)題，而提供的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法。
本發(fā)明中S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)的制備通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)(一)將2，6-二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，6一二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6(六氟磷酸鉀)攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)粗產(chǎn)品溶于68～72℃的異丙醇，過(guò)濾，將濾液放入-16℃～-20℃冰柜中11～13h；(七)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物先用異丙醇洗至無(wú)色，過(guò)濾，再用正己烷洗至無(wú)色，再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h；(八)干燥后產(chǎn)物在39～41℃的條件下完全溶于二氯甲烷，過(guò)濾，濾液放入-16℃～-20℃冰柜2～4h；(九)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物用二氯甲烷洗至無(wú)色，再用乙醚洗，最后重結(jié)晶產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
本發(fā)明中S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)的制備通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)(一)將2，4-二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，4-一二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6(六氟磷酸鉀)攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)向粗產(chǎn)品中加入二氯甲烷洗液，在29～31℃條件下水浴、攪拌、過(guò)濾；(七)過(guò)濾產(chǎn)物用二氯甲烷洗液反復(fù)洗滌，直到過(guò)濾產(chǎn)物洗至無(wú)色；(八)過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物再用正己烷洗至無(wú)色；(九)再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
對(duì)得到的產(chǎn)物進(jìn)行傅里葉變換紅外光譜圖譜(FT-IR)分析和元素分析，


圖1、圖2分別是4HPS和2HPS的FT-IR圖譜，下表為4HPS和2HPS的元素分析結(jié)果

本發(fā)明S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)和S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)兩種陽(yáng)離子紫外光固化劑的制備工藝流程容易掌握，副反應(yīng)少，產(chǎn)物品相好，而且通過(guò)傅里葉變換紅外光譜證實(shí)了有4HPS和2HPS合成，元素分析說(shuō)明該方法制備的4HPS和2HPS物質(zhì)純度高。
說(shuō)明附1是4HPS的傅里葉變換紅外光譜圖譜；圖2是2HPS的傅里葉變換紅外光譜圖譜；圖3是4HPS和2HPS的紫外吸收光譜(VIS-UV)圖譜，圖中實(shí)線表示4HPS的紫外吸收曲線，圖中虛線表示2HPS的紫外吸收曲線。
具體實(shí)施例方式
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式通過(guò)以下述步驟制備S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(4HPS)(一)將2，6-二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，6-二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6(六氟磷酸鉀)攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)粗產(chǎn)品溶于68～72℃的異丙醇，過(guò)濾，將濾液放入-16℃～-20℃冰柜中11～13h；(七)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物先用異丙醇洗至無(wú)色，過(guò)濾，再用正己烷洗至無(wú)色，再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h；(八)干燥后產(chǎn)物在39～41℃的條件下完全溶于二氯甲烷，過(guò)濾，濾液放入-16℃～-20℃冰柜2～4h；(九)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物用二氯甲烷洗至無(wú)色，再用乙醚洗，最后重結(jié)晶產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
具體實(shí)施例方式
二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，6-二甲基苯酚滴加4～4.5mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，6-二甲基苯酚滴加4.2mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，6-二甲基苯酚滴加3.7mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，6-二甲基苯酚滴加4.8mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13～14倍。
具體實(shí)施例方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或六的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積12.5倍。
具體實(shí)施例方式
八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或六的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積14.5倍。
具體實(shí)施例方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或六的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13.5倍。
具體實(shí)施例方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌16h。
具體實(shí)施例方式
十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(四)中在50℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌2h后冷卻至室溫。
具體實(shí)施例方式
十二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(五)中將固相分離物真空干燥12h。
具體實(shí)施例方式
十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(六)中粗產(chǎn)品溶于70℃的異丙醇，過(guò)濾，將濾液放入-18℃冰柜中12h。
具體實(shí)施例方式
十四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(七)中過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥12h。
具體實(shí)施例方式
十五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(八)中干燥后產(chǎn)物在40℃的條件下完全溶于二氯甲烷，過(guò)濾，濾液放入-18℃冰柜3h。
具體實(shí)施例方式
十六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一的不同點(diǎn)是步驟(九)中重結(jié)晶產(chǎn)物真空干燥12h。
具體實(shí)施例方式
十七本實(shí)施方式通過(guò)以下述步驟制備S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽(2HPS)(一)將2，4--二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，4--二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6(六氟磷酸鉀)攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)向粗產(chǎn)品中加入二氯甲烷洗液，在29～31℃條件下水浴、攪拌、過(guò)濾；(七)過(guò)濾產(chǎn)物用二氯甲烷洗液反復(fù)洗滌，直到過(guò)濾產(chǎn)物洗至無(wú)色；(八)過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物再用正己烷洗至無(wú)色；(九)再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
具體實(shí)施例方式
十八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，4--二甲基苯酚滴加加4～4.5mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
十九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，4--二甲基苯酚滴加4.3mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
二十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，4--二甲基苯酚滴加3.8mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
二十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(一)中每克2，4--二甲基苯酚滴加4.7mL伊頓試劑。
具體實(shí)施例方式
二十二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13～14倍。
具體實(shí)施例方式
二十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七或二十二的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積12.5倍。
具體實(shí)施例方式
二十四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七或二十二的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積14.5倍。
具體實(shí)施例方式
二十五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七或二十二的不同點(diǎn)是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13.5倍。
具體實(shí)施例方式
二十六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌16h。
具體實(shí)施例方式
二十七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(四)中在50℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌2h后冷卻至室溫。
具體實(shí)施例方式
二十八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(五)中固相分離物真空干燥12h。
具體實(shí)施例方式
二十九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(六)中向粗產(chǎn)品中加入二氯甲烷洗液，在30℃條件下水浴、攪拌、過(guò)濾。
具體實(shí)施例方式
三十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
十七的不同點(diǎn)是步驟(九)中過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥12h。
具體實(shí)施例方式
三十一本實(shí)施方式的目的是為了驗(yàn)證引發(fā)劑4HPS和2HPS的光引發(fā)性能。將4HPS和2HPS分別溶于無(wú)水乙醇，測(cè)試其紫外吸收光譜(VIS-UV)。紫外吸收光譜的測(cè)試結(jié)果如圖3所示，4HPS和2HPS兩種可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的吸光范圍主要集中在近紫外區(qū)200～400nm，并具有較高的紫外光吸光率，其中，4HPS的最大吸收波長(zhǎng)λmax＝270nm，2HPS的最大吸收波長(zhǎng)λmax＝290nm。
具體實(shí)施例方式
三十二本實(shí)施方式的目的是為了驗(yàn)證引發(fā)劑4HPS對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的固化性能。按重量比將97份ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂和3份4HPS倒入反應(yīng)器，用磁力攪拌器攪拌，油浴至70℃，持續(xù)此狀態(tài)至4HPS完全溶解，膠液澄清；然后繼續(xù)攪拌冷卻至室溫；再將配好膠液裝入小玻璃瓶，密封，用黑紙包裹，避光保存。
功率200W高壓汞燈，其光強(qiáng)度在6cm處為18～22mW。檢測(cè)中，樣品放于距離汞燈15cm處，25～35min后4HPS/ZH92-21體系可以完全固化。
將上述配制的膠液倒于試管中放置于室溫環(huán)境，4HPS/ZH92-21體系59天粘度基本不變，說(shuō)明體系具有良好的貯存性。
具體實(shí)施例方式
三十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十二的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與4HPS按95∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十二相同。
具體實(shí)施例方式
三十四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十二的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與4HPS按92∶8的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十二相同。
具體實(shí)施例方式
三十五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十二的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與4HPS按90∶10的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十二相同。
具體實(shí)施例方式
三十六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十二的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂、4HPS和光敏劑2-異丙基硫雜蒽酮(ITX)按100∶5∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十二相同。
具體實(shí)施例方式
三十七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十二的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂和4HPS按100∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十二相同。
具體實(shí)施例方式
三十八本實(shí)施方式的目的是為了驗(yàn)證引發(fā)劑2HPS對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的固化性能。按重量比將97份ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂和3份2HPS倒入反應(yīng)器，用磁力攪拌器攪拌，油浴至70℃，持續(xù)此狀態(tài)至2HPS完全溶解，膠液澄清；然后繼續(xù)攪拌冷卻至室溫；再將配好膠液裝入小玻璃瓶，密封，用黑紙包裹，避光保存。
功率200W高壓汞燈，其光強(qiáng)度在6cm處為18～22mW。檢測(cè)中，樣品放于距離汞燈15cm處，25～35min后2HPS/ZH92-21體系可以完全固化。
將上述配制的膠液倒于試管中放置于室溫環(huán)境，2HPS/ZH92-21體系59天粘度基本不變，說(shuō)明體系具有良好的貯存性。
具體實(shí)施例方式
三十九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十八的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與2HPS按95∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十八相同。
具體實(shí)施例方式
四十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十八的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與2HPS按92∶8的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十八相同。
具體實(shí)施例方式
四十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十八的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂與2HPS按90∶10的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十八相同。
具體實(shí)施例方式
四十二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十八的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂、2HPS和光敏劑2-異丙基硫雜蒽酮(ITX)按100∶5∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十八相同。
具體實(shí)施例方式
四十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
三十八的不同點(diǎn)是ZH92-21環(huán)氧樹(shù)脂和2HPS按100∶5的重量比倒入反應(yīng)器。
本實(shí)施方式的檢測(cè)結(jié)果與具體實(shí)施方式
三十八相同。
權(quán)利要求
1.可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽的制備通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)(一)將2，6-二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，6-二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)粗產(chǎn)品溶于68～72℃的異丙醇，過(guò)濾，將濾液放入-16℃～-20℃冰柜中11～13h；(七)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物先用異丙醇洗至無(wú)色，過(guò)濾，再用正己烷洗至無(wú)色，再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h；(八)干燥后產(chǎn)物在39～41℃的條件下完全溶于二氯甲烷，過(guò)濾，濾液放入-16℃～-20℃冰柜2～4h；(九)取出過(guò)濾，重結(jié)晶產(chǎn)物用二氯甲烷洗至無(wú)色，再用乙醚洗，最后重結(jié)晶產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-4-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于步驟(一)中每克2，6-二甲基苯酚滴加4～4.5mL伊頓試劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13～14倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(四)中在50℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌2h后冷卻至室溫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(六)中粗產(chǎn)品溶于70℃的異丙醇，過(guò)濾，將濾液放入-18℃冰柜中12h。
6.可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽的制備通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)(一)將2，4-二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液中，冷水浴，攪拌，并緩慢滴加伊頓試劑，每克2，4-二甲基苯酚滴加3.5～5mL伊頓試劑，整個(gè)過(guò)程保持溫度低于40℃；(二)滴加伊頓試劑后在40℃條件下攪拌15～17h；(三)停止攪拌，向反應(yīng)混合物中注入伊頓試劑體積12～15倍的蒸餾水；(四)在49～51℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌1.8～2.2h后冷卻至室溫；(五)靜置，將液相分離物倒出，用蒸餾水洗一次，再用乙醚洗固相分離物至無(wú)色，然后將固相分離物真空干燥11～13h，得到粗產(chǎn)品；(六)向粗產(chǎn)品中加入二氯甲烷洗液，在29～31℃條件下水浴、攪拌、過(guò)濾；(七)過(guò)濾產(chǎn)物用二氯甲烷洗液反復(fù)洗滌，直到過(guò)濾產(chǎn)物洗至無(wú)色；(八)過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物再用正己烷洗至無(wú)色；(九)再次過(guò)濾，過(guò)濾產(chǎn)物真空干燥11～13h，即得到S，S-二甲基(3，5-二甲基-2-羥苯基)硫蓊六氟磷酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于步驟(一)中每克2，4-二甲基苯酚滴加4～4.5mL伊頓試劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(三)中向反應(yīng)混合物中注入的蒸餾水為伊頓試劑體積13～14倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(四)中在50℃的條件下水浴，加入KPF6攪拌2h后冷卻至室溫。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，其特征是步驟(六)中向粗產(chǎn)品中加入二氯甲烷洗液，在30℃條件下水浴、攪拌、過(guò)濾。
全文摘要
可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法，它涉及陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法。它解決了現(xiàn)有4HPS和2HPS兩種陽(yáng)離子紫外光固化劑的制備工藝中流程難以掌握，副反應(yīng)多的問(wèn)題，而提供的可固化環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子紫外光引發(fā)劑的制備方法。4HPS通過(guò)以下步驟制備將2，6－二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液，滴加伊頓試劑，保持溫度＜40℃，多次過(guò)濾洗滌并加入KPF6，粗產(chǎn)品溶于68～72℃的異丙醇，再多次過(guò)濾洗滌、真空干燥即得到4HPS。2HPS通過(guò)以下步驟制備將2，4－二甲基苯酚溶于等摩爾二甲基亞砜溶液，滴加伊頓試劑，保持溫度＜40℃，多次過(guò)濾洗滌并加入KPF6，粗產(chǎn)品再反復(fù)洗滌，真空干燥即得到2HPS。本發(fā)明中兩種陽(yáng)離子紫外光固化劑的制備工藝流程容易掌握，副反應(yīng)少，產(chǎn)物品相好。
文檔編號(hào)C08G59/00GK1772787SQ20051001052
公開(kāi)日2006年5月17日 申請(qǐng)日期2005年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月11日
發(fā)明者劉宇艷, 譚惠豐, 任眾, 杜星文 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)