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成核劑的制作方法

文檔序號:3653954閱讀:1159來源:國知局

專利名稱::成核劑的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及成核劑,包括這樣的成核劑的熱塑性組合物和相關方法以及制品。
背景技術
:熱塑性塑料能夠用于制造寬范圍的產品。當制備用于加工的半結晶熱塑性塑料時,常常期望的是,添加成核劑到半結晶熱塑性塑料以操縱熱塑性塑料結晶的速率。通過操縱結晶速率,能夠控制熱塑性塑料失去粘性的速率,和成品熱塑性塑料的機械強度。
發(fā)明內容本發(fā)明涉及成核劑,包括這樣的成核劑的熱塑性組合物和相關方法以及制品。在一方面,本發(fā)明以包括熱塑性聚酯或聚烯烴和成核劑的組合物為特征。成核劑能夠包括包含含氮雜芳族核(heteroaromaticcore)的化合物。實施方案能夠包括下列特征中的一個或多個。含氮雜芳族核能夠是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪或者咪唑?;衔锬軌蚓哂幸韵碌幕瘜W式化學式1,化學式2,化學式3,化學式4,化學式5,或化學式6(以下將詳細描述它們全部)和它們的組合,其中各個R1獨立地是H、NR2R2、OH、OR2、SR2、SOR2、SO2R2、CN、COR2、CO2R2、CONR2R2、NO2、F、Cl、Br、或者I;和各個R2獨立地是H或C1-C6烷基。組合物能夠包括熱塑性聚酯。熱塑性聚酯能夠包括脂肪族聚酯。脂肪族聚酯能夠選自以下聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基鏈烷酸酯、聚乙醇酸、聚乳酸和它們的組合。脂肪族聚酯能夠包括聚羥基鏈烷酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,選自以下聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。共聚物能夠是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。3-羥基丁酸酯能夠以大約60到98重量%、大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。脂肪族聚酯能夠包括聚琥珀酸丁二醇酯或聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(polybutylenesuccinateadipate)。熱塑性聚酯能夠包括芳族聚酯。芳族聚酯能夠包括聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯能夠包括共聚-單體共聚-單體能夠是醚或酰胺或者脂肪族單體。芳香聚酯能夠是聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯或者聚己二酸/對苯二甲酸亞甲酯。成核劑能夠包括三聚氰酸。組合物能夠包括聚烯烴。聚烯烴能夠是聚乙烯、聚丙烯或者聚丁烯。在另一方面,本發(fā)明以含有包括熱塑性聚酯或聚烯烴和成核劑的組合物的制品為特征。成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。在實施方案中,制品能夠呈現纖維、細絲、棒、管或者膜的形式。在另一方面,本發(fā)明以包括由包括熱塑性聚酯或聚烯烴和成核劑的組合物形成制品的方法為特征。成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。在實施方案中,形成制品包括模塑或擠出組合物。在另一方面,本發(fā)明以包括由包括熱塑性聚酯或聚烯烴和成核劑的組合物形成制品的方法制造的制品為特征。成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。在另一個方面,本發(fā)明以包括至少一種類型的熱塑性聚酯和包括化學式7(下述)的化合物的成核劑的組合物為特征,其中R1是氫原子或具備有1個到4個碳原子的烷基,R2和R3各個是氫原子或具備有1個到12個碳原子的烷基,M是III或IV族的金屬原子,并且X是HO,O=或者(HO)2。組合物能夠基本上不含堿金屬羧酸鹽、堿金屬β-二酮酸酯、β-丙酮酸酯(β-ketoaceticester)的堿金屬鹽和聚對苯二甲酸乙二醇酯。實施方案能夠包括下列特征中的一個或多個。X能夠是OH,M能夠是Al,R1能夠是H,R2能夠是t-C4H9和R3能夠是t-C4H9熱塑性聚酯能夠是脂肪族聚酯。脂肪族聚酯能夠選自以下聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基鏈烷酸酯、聚乙醇酸、聚乳酸和它們的組合。脂肪族聚酯能夠是聚羥基鏈烷酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,選自以下聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。共聚物能夠是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。3-羥基丁酸酯能夠以大約60到98重量%、大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。脂肪族聚酯能夠包括聚琥珀酸丁二醇酯或聚琥珀酸己二酸丁二醇酯。熱塑性聚酯能夠包括芳族聚酯。在另一個方面,本發(fā)明以包括以下組合物的制品為特征,所述組合物包含至少一種類型的熱塑性聚酯和包括化學式7的化合物的成核劑,R1是氫原子或具備有1個到4個碳原子的烷基,R2和R3各個是氫原子或具備有1個到12個碳原子的烷基,M是族III或IV的金屬原子,并且X是HO,O=或者(HO)2。組合物能夠基本上不含堿金屬羧酸鹽、堿金屬β-二酮酸酯、β-丙酮酸酯的堿金屬鹽和聚對苯二甲酸乙二醇酯。在實施方案中,制品能夠呈現纖維、細絲、棒、管或者膜的形式。在另一個方面,本發(fā)明以包括由包括至少一種類型的熱塑性聚酯和包括化學式7的化合物的成核劑的組合物形成制品的方法為特征,R1是氫原子或具備有1個到4個碳原子的烷基,R.2和R3各個是氫原子或具備有1個到12個碳原子的烷基,M是III或IV族的金屬原子,并且X是HO,O=或者(HO)2。組合物能夠基本上不含堿金屬羧酸鹽、堿金屬β-二酮酸酯、β-丙酮酸酯的堿金屬鹽和聚對苯二甲酸乙二醇酯。在實施方案中,形成制品能夠包括模塑或擠出組合物。在另一個方面,本發(fā)明以通過方法制造的制品為特征,該方法包括由包括至少一種類型的熱塑性聚酯和包括化學式7的化合物的成核劑的組合物形成制品,R1是氫原子或具備有1個到4個碳原子的烷基,R2和R3各個是氫原子或具備有1個到12個碳原子的烷基,M是族III或IV的金屬原子,并且X是HO,O=或者(HO)2。組合物能夠基本上不含堿金屬羧酸鹽、堿金屬β-二酮酸酯,β-丙酮酸酯的堿金屬鹽和聚對苯二甲酸乙二醇酯。在另外方面,本發(fā)明以制造熱塑性組合物的方法為特征。該方法包括將熱塑性聚酯與成核劑接觸。成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。實施方案能夠包括下列特征中的一個或多個。含氮雜芳族核能夠是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪或者咪唑?;衔锬軌蚓哂幸韵碌幕瘜W式化學式1,化學式2,化學式3,化學式4,化學式5,或化學式6(以下將詳細描述它們全部)和它們的組合,其中各個R1獨立地是H,NR2R2,OH,OR2,SR2,SOR2,SO2R2,CN,COR2,CO2R2,CONR2R2,NO2,F,Cl,Br,或者I;和各個R2獨立地是H或C1-C6烷基。成核劑能夠包括三聚氰酸。在另外方面,本發(fā)明以制造熱塑性組合物的方法為特征。該方法包括將熔化溫度在或低于約260℃、舉例來說,在或低于約250℃,或者在或低于約200℃,或者在約240-260℃范圍內的熱塑性聚酯與溶解在溶劑中的甲基亞芐基山梨糖醇或二甲基亞芐基山梨糖醇接觸;在約260℃或更低溫度下,舉例來說,在約250℃或更低,或者在約200℃或更低,或者在約240-260℃范圍下熔融熱塑性聚酯;和冷卻熱塑性聚酯,從而制造熱塑性組合物。實施方案能夠包括下列特征中的一個或多個。熱塑性聚酯能夠是聚羥基鏈烷酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,選自以下聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。聚羥基鏈烷酸酯能夠是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。共聚物能夠是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。3-羥基丁酸酯能夠以大約60到98重量%、大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。實施方案可以包括下列優(yōu)點中的一個或多個。在有些實施方案,提供適合與半結晶熱塑性塑料(如熱塑性聚酯)一起使用的成核劑,它能夠改進或增加熱塑性塑料的結晶速率。在其他實施方案,提供熱塑性組合物,它有改進的或增加的結晶率和/或改善的物理性能,如增加的機械強度。在另一個其他實施方案,提供制造熱塑性組合物(如包括熱塑性聚酯(如PHA)和至少一種這里所描述的成核劑的組合物)的改進方法。在其他實施方案中,提供包括這里所描述的熱塑性組合物的制品,它具有改進的物理和/或經濟特征。發(fā)明的其他特征和優(yōu)點從以下詳細的說明和從權利要求書來看是明顯的。除非另外定義,這里所用的全部科技術語具有由本發(fā)明所屬領域中的普通技術人員通常理解的意義。雖然相似于或等價于這里所描述的方法和物質的方法和物質能夠用于當前發(fā)明的實踐或測試,但是下面將說明合適的方法和物質。這里提及的全部出版物,專利申請,專利,和其它參考文獻以它們的全部內容被引入這里供參考。在沖突的情況下,本說明書,包括定義在內,屬于主導地位。另外,物質、方法和實施例是僅僅說明性的和沒有意欲限制本發(fā)明。具體實施例方式發(fā)明提供能夠添加到到任何熱塑性塑料中的成核劑。例如,這里所描述的成核劑能夠添加到熱塑性聚酯,如,聚羥基鏈烷酸酯(PHA),聚乳酸(PLA),聚琥珀酸丁二醇酯(PBS),聚己內酯(PCL),聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),PET共聚物(如,PET己二酸酯,PET琥珀酸酯己二酸酯,等等),聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和PBT共聚物(即PBT己二酸酯,PBT琥珀酸酯己二酸酯,等等)。這里所描述的成核劑也能夠添加到聚烯烴(例如聚丙烯)中。也提供使用成核劑的方法。發(fā)明也包括含有成核劑的熱塑性組合物,它能夠用于產生大范圍的有用制品。I.成核劑術語“成核劑(含復數形式)”和“成核試劑(含復數形式)”意為能夠添加到熱塑性塑料(如,溶化或熔化狀態(tài)的熱塑性塑料)以引入一個或更多用于熱塑性塑料結晶的成核位點的化合物。在某些實施方案,成核劑能夠具有含氮雜芳族核。適當的雜芳族核的一些實例包括吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪和咪唑。雜芳族核能夠被例如極性或無極性的基團取代。例如,成核劑能夠具有以下化學式之一化學式1化學式2化學式3化學式4化學式5化學式6,其中各個R1獨立地是H、NR2R2、OR2、OH、SR2、SOR2、SO2R2、CN、COR2、CO2R2、CONR2R2、NO2、或者鹵素(如F、Cl、Br或I);并且各個R2獨立地是H或C1-C6烷基。適當的成核試劑的示例性物質包括,但絕不限于,尿嘧啶或它的衍生物,胸腺嘧啶或者它的衍生物和硝基咪唑。在有些實施方案,成核劑能夠是三聚氰酸(1,3,5-三嗪-2,4,6三醇;“CyA”),有以下化學式三聚氰酸在某些實施方案,成核劑能夠是至少一種具有以下通式的環(huán)狀有機磷酸酯類的堿性多價金屬鹽?;瘜W式7R1代表氫原子或有1個到4個碳原子的烷基(如,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,仲-丁基或者異丁基),R2和R3各個代表氫原子或有1個到12個碳原子的烷基(如,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,叔-戊基,己基,庚基、辛基、異辛基、叔-辛基,2-乙基己基,壬基,異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基和叔-十二烷基),M代表周期表的III或IV族金屬原子,以及當M代表周期表的III族金屬原子時,X代表HO-,和當M代表周期表的IV族金屬原子時,X代表O=或(HO)2-。例如,在某些實施方案,成核劑能夠具有化學式7的通式,其中X是OH,并且M是Al。在這樣實施方案中,R1能夠是H,R2能夠是t-C4H9,并且R3能夠是t-C4H9;或R1能夠是H,R2能夠是CH3,并且R3能夠是t-C4H9;或R1能夠是CH3,R2能夠是t-C4H9,并且R3能夠是t-C4H9。這里使用的“二磷酸羥鋁”(aluminumhydroxydiphosphate)(AHD)是一種具有化學式7的通式的化合物,其中X是OH,M是Al,R1是H,R2是t-C4H9,和R3是t-C4H9。在其他實施方案,成核劑能夠是包括甲基亞芐基山梨糖醇(MBS)和/或二甲基亞芐基山梨糖醇(DMBS)在內的化合物。MBS和DMBS例如可從MillikenChemicals分別以Millad3940和3988來商購獲得。亞芐基山梨糖醇,例如MBS和DMBS是已知的凈化劑和具有200℃之上的熔點。一般,凈化劑與聚合物(例如聚丙烯)混合并且熔化(即溫度在200℃之上)。然后冷卻塑料/凈化劑混合物。在冷卻期間,凈化劑迅速結晶,并且該晶體作為聚合物的成核劑。其中使用例如MBS和DMBS的凈化劑的典型的方式是與某些熱塑性聚酯(如PHA)不相容的,歸因于需要熔化MBS和DMBS的溫度高與那些熱塑性塑料的分解溫度。然而,申請人發(fā)現MBS和DMBS如果在低于熱塑性塑料的分解溫度的溫度下分散在熱塑性塑料中,則是上述熱塑性塑料的有效的成核劑,。此過程使得加熱熱塑性塑料到MBS或DMBS的熔化溫度是不必要的。能夠以各種各樣的形式提供成核劑。例如,成核劑能夠包含在干燥成核劑組合物如粒狀或粉末組合物中,其中成核劑顆粒尺寸減少到小于約100微米,如小于約10微米,或者小于約5微米?;蛘撸珊藙┠軌虬诔珊藙┲苿┲?。這里使用的“成核劑制劑”意為制劑,該制劑包括這里所說明的溶解或分散在成核劑溶劑中的一種成核劑(或多種成核劑)。術語“成核劑溶劑”意為溶解成核劑或作為成核劑的分散介質并且不會過度的減小成核劑作為成核劑的效率的液體。用于發(fā)明的成核劑溶劑包括但不限于普通的溶劑和其他液體例如增塑劑。干燥成核劑組合物和成核劑制劑能夠任選地包括一種或更多用于生產熱塑性塑料的化合物,如,增塑劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、潤滑劑、顏料、阻燃劑,和/或抗靜電劑。熱塑性組合物成核劑能夠用于形成包含一種或更多成核劑和一種或更多半結晶熱塑性塑料的熱塑性組合物。熱塑性塑料的實例包括聚酯、丙烯酸(酯)、纖維素、聚酰胺、聚烯烴、聚苯乙烯和乙烯基類聚合物。熱塑性聚酯實例包括,如,PHA、PET、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和PET和PBT各種的共聚酯。一些這樣的聚酯可以通過聚合脂肪族二酸、二醇或者羥基酸以制備可生物降解或可堆肥的共聚酯的方式來生產。并且各種脂肪族聚酯和共聚酯衍生自以下物質二元酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸,或者它們的衍生物,如烷基酯類、酰基氯,或者它們的酐;二醇例如乙二醇,丙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇或者1,4-環(huán)己烷二甲醇,或者它們的環(huán)狀氧化物例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或者THF;乳酸或丙交酯或者乙醇酸或者乙交酯。制造和使用熱塑性組合物的方法對本領域技術人員是已知的。熟練的技術人員將意識到本發(fā)明的成核劑能夠與這些和任何其他熱塑性塑料(或上述熱塑性塑料的混合物,如至少二種,如至少三,四,五,七種或十種的混合物)一起使用,不管熱塑性塑料是否是天然的或合成的或可生物降解的或非可生物降解的。另外,如熟練的技術人員所知,熱塑性組合物能夠包含一種或多種添加劑,如,填料、增塑劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、潤滑劑或滑爽劑、顏料、酯交換反應催化劑或者其他交聯劑,阻燃劑,和/或抗靜電劑。熱塑性塑料可以是均聚物、共聚物,或者均聚物和共聚物的任何組合,如二種均聚物、二種共聚物或者一種均聚物和一種共聚物。術語“均聚物”指有相同單體單元的聚合物。術語“共聚物”指有兩個或多個不同單體單元(這里也指共聚單體或共聚單體單元)的聚合物并且包括,如,交替,嵌段和無規(guī)共聚物。本發(fā)明的成核劑適合與PHA一起使用。PHA單體單元的實例包括3-羥基丁酸酯、3-羥基丙酸酯、3-羥基戊酸酯、3-羥基己酸酯、3-羥基庚酸酯、3-羥基辛酸酯、3-羥基壬酸酯、3-羥基癸酸酯、3-羥基十二烷酸酯、3-羥基十二烯酸酯、3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。PHA能夠是均聚物(即,所有單體單元相同)。PHA均聚物實例包括聚3-羥基鏈烷酸酯(如,聚3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯,聚3-羥基己酸酯,聚3-羥基庚酸酯,聚3-羥基辛酸酯,聚3-羥基癸酸酯,聚3-羥基十二烷酸酯),聚4-羥基鏈烷酸酯(如,聚4-羥基丁酸酯),聚5-羥基鏈烷酸酯(如,聚5-羥基戊酸酯)和聚6-羥基鏈烷酸酯(如,聚6-羥基己酸酯)。在某些實施方案,PHA能夠是共聚物(即,PHA能夠包含兩個或多個不同的單體單元)。PHA共聚物實例包括聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基戊烯酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-6-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基庚酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基辛酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基癸酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯,聚3-羥基癸酸酯-co-3-羥基辛酸酯和聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基十八烷酸酯。雖然提供了有二種不同單體單元的PHA共聚物的實例,但是PHA能夠有超過二種不同的單體單元(如,三種不同單體單元(如,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,3-羥基丁酸酯組分是占總聚合物的大約至少70重量%,如,至少大約80重量%,至少大約90重量%或者至少大約96重量%),四種不同單體單元,五種不同單體單元,六種不同單體單元(如,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯,3-羥基丁酸酯組分是占總聚合物的至少大約80重量%,如,至少大約90重量%或者至少大約96重量%),七種不同單體單元、八種不同單體單元、九種不同單體單元、十種不同單體單元或者超過十種不同單體單元)。PHAs能夠從生物質獲得,例如植物生物質和/或微生物生物質(如,細菌生物質、酵母生物質,真菌生物質)。生物質獲得的PHA能夠例如通過單體單元的酶促聚合來形成。生物質能夠由各種實體(entities)中的一種或多種形成。這些實體包括例如,為生產PHAs的微生物菌株(如,富養(yǎng)產堿菌(Alcaligeneseutrophus(改名為Ralstoniaeutropha)),桿狀菌(Bacillus),Alcaligeneslotus、固氮菌,氣單孢菌屬,叢毛單胞菌屬(Comamonas,假單胞菌),用于生產PHA的基因工程有機體,(如,假單胞菌屬(Pseudomonas),Ralstonia,大腸埃希氏菌(escherichiacoli),克雷伯氏菌(Klebsiella)),用于生產PHA的酵母和用于生產PHA的植物系統(tǒng)。這樣實體披露,例如在Lee,Biotechnology&Bioengineering49∶1-14(1996);Brauneggetal,(1998),J.Biotechnology65127-161;Madison,L.L.andHuisman,G.W.(1999),MetabolicEngineeringofPoly(3-Hydroxyalkanoates)FromDNAtoPlastic.Microbiol.Mol.Biol.Rev.63,21-53;和SnellandPeoples2002,MetabolicEngineering429-40,它們在此引入作為參考??蛇x地,PHA能夠由化學合成獲得,例如由β-內酯單體開環(huán)聚合獲得,該開環(huán)聚合使用各種催化劑或引發(fā)劑例如鋁氧烷、二錫氧烷或者烷氧基-鋅和烷氧基-鋁化合物(參見Agostini,D.E.eta1.Polym.Sci.,PartA-1,92775-2787(1971);Gross,R.A.etal,Macromolecules212657-2668(1988);Dubois,P.I.etal,Macromolecules,264407-4412(1993);LeBorgne,A.和Spassky,N.Polymer,302312-2319(1989);Tanahashi,N.和Doi,Y.Macromolecules,245732-5733(1991);Hori,Y.M.等人,Macromolecules,264388-4390(1993);Kemnitzer,J.E.etal,Macromolecules,261221-1229(1993);Hori,Y.M.等人,Macromolecules,265533-5534(1993);Hocking,PJ.和Marchessault,R.H.,PolymBull,30163-170(1993)。PHA也能夠由酯類的縮合聚合作用獲得(參見Hubbs,J.C.和Harrison,M.N.美國專利號.5,563,239)或由化學酶促(chemoenzymatic)方法獲得(參見Xie等人,Macromolecules,306997-6998(1997))。成核劑也適合與PLA和聚乙醇酸一起使用。PLA和聚乙醇酸一般通過游離酸的縮合聚合制備或通過雙內酯(dilactone)催化開環(huán)聚合作用來制備。PLA和聚乙醇酸是可生物降解的和分別降解成乳酸和乙醇酸。成核劑也適合與其他可生物降解的聚合物一起使用,包括PBS、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)和它們的混合物。PBS聚合物一般通過二元醇和二羧基酸或者它的酸酐縮合聚合來制備。PBS聚合物可以是線性聚合物或長鏈支化聚合物。長鏈支化的PBS聚合物一般是通過使用另外的多官能組分(選自三官能或四官能多羥基化合物、羥基羧酸和多元羧酸)制備。PBSA聚合物一般是通過至少一種烷基二元醇和超過一種脂肪族多官能酸的聚合作用來制備。成核劑也適合與PCL一起使用。PCL是可生物降解的合成脂肪族聚酯和一般是由己內酯的開環(huán)聚合來制備。PCL可以是從任何商業(yè)來源獲得,如UnionCarbide(UCC)。成核劑也能夠與PET和/或改性成可生物降解的PET(″改性的PET”)一起使用。PET一般是通過乙二醇與對苯二甲酸酯類例如對苯二甲酸二甲酯或,偶爾地,與對苯二甲酸的反應來制備。改性的PET是含有共聚單體,如,醚、酰胺或者脂肪族單體的PET,它們提供一個或更多易水解鍵(linkage)。買得到的改性的PET的實例是BiomaxTM,可從Dupont得到。改性的PBTs實例包括聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和聚己二酸/對苯二甲酸四亞甲基酯(PTMAT)。買得到的PBTs實例是EcoflexTM,可從BASF獲得;和EastarTM,可從EastmanChemicalCompany獲得。本發(fā)明的成核劑也可以與聚烯烴一起使用。任何能夠制造成制品(例如微纖維)的聚烯烴是適用于本發(fā)明的。舉例性的聚烯烴是包括從一種或多種脂族烴形成的重復單元的均聚物和共聚物,該烴包括乙烯,丙烯,丁烯,戊烯,已烯,庚稀,辛烯,1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。聚烯烴可以是高或低密度和可以一般是線性或支化的鏈聚合物。形成聚烯烴例如聚丙烯的方法為本領域技術人員所知。III熱塑性組合物的生產和加工熱塑性組合物能夠通過使用包括將成核劑添加到熱塑性塑料的任何現有技術已知的方法來生產。成核劑能夠以干燥成核劑組合物和/或以成核劑制劑的形式添加到熱塑性塑料中。如果成核劑以干燥成核劑組合物添加,如,作為粒狀或作為粉末,從對成核的定性作用的立場來說顆粒尺寸不是關鍵的。然而一般來說,小顆粒尺寸(如,低于約100微米)使得它在熱塑性塑料中均勻混合和完全分散。成核劑的顆粒尺寸可以最小化,以保證在聚合物中的均勻分散和足夠數量的成核點。例如,美國專利號5,973,100表明如果成核劑的顆粒尺寸低于大約700微米成核能夠發(fā)生,和當進一步減少顆粒尺寸時效力增加。為了在成核聚合物時定性評估化學品物質的有效性,成核劑以相對大顆粒尺寸的高負載率(loading)(如,大于1重量%)是足夠的。在商業(yè)有用的聚合物制劑中,成核劑的顆粒尺寸的進一步減小能夠增加成核效力和能夠使聚合物瑕疵和缺陷最小化。為了高的有效性,能夠使用低于大約5微米,如,小于大約2微米的微粒尺寸。成核劑顆粒尺寸的減小典型地由機械方法例如研磨達到。成核劑能夠在熔化或溶化熱塑性塑料之前,期間,和/或之后,通過使用所有現有技術已知的混合方法,如通過機械混合成核劑和熱塑性塑料(如通過攪動,震動或者讓混合物經受超聲波)添加到熱塑性塑料中。例如,能夠使用溶劑分散方法。在這樣的方法中,熱塑性塑料溶解在溶劑中并且成核劑被分散在其中,即,通過攪拌混合物,形成均一的熱塑性塑料/成核劑混合物。在另一個方法中,熱塑性塑料熔化并且成核劑在高剪切(sheer)之下分散在其中。在又一個過程中,成核劑在液體載體如增塑劑中分散,并且與熱塑性塑料(如,溶化在溶劑中或處于熔化狀態(tài)的熱塑性塑料)混合。成核劑與熱塑性塑料以有效增加結晶速率和/或熱塑性塑料最終的結晶度的量組合,舉例來說,如通過差示掃描量熱計(DSC)表示的結晶增加的溫度所反映的。熟練的技術人員意識到本發(fā)明的成核劑能夠以任何期望的量添加到熱塑性塑料中。需要加入的任選量將取決于各種因素,它們?yōu)槭炀毜募夹g人員所知,如,成本,所需的熱塑性塑料的物理性能(如機械強度)和所進行的工藝類型(提高如生產線速度(linespeed)、周期和其他工藝參數的考慮)。并且需要考慮的是熱塑性組合物是否包括其他添加劑,如,增塑劑,穩(wěn)定劑,顏料,填料,增強劑,和/或脫模劑。然而一般來說,成核劑能夠包括在熱塑性組合物中,使得組合物包含約0.005重量%到約20重量%,如,約0.05%到約10%,約0.5%到約5%的成核劑,以組合物總重量為基礎。在本發(fā)明的某些實施方案中,組合物包含約1%到約10%,如,約1%到約5%的成核劑。在某些實施方案,組合物包含大約0.1%到大約2.0%的成核劑。不希望拘泥于理論,相信本發(fā)明的成核劑能夠發(fā)揮它們的作用,例如當熱塑性組合物加熱到熱塑性塑料晶體熔點之上的溫度和然后冷卻至熱塑性塑料晶體熔點之下的溫度。在熟練技術人員的能力之內的是從高于晶體熔點的溫度到低于該點的溫度選擇組合物冷卻的最佳速率。在選擇冷卻的最佳速率時,熟練的技術人員可以考慮熱塑性塑料和所使用的成核劑的種類,存在于組合物中的成核劑的量,在熱塑性塑料產品中所需的晶體結構。與不包括添加的成核劑的另外相似組合物的結晶速率相比較而言,根據本發(fā)明成核的熱塑性組合物可以以更高的速率結晶(如,歸因于更多的成核中心)。任選地,添加劑能夠包括在熱塑性組合物中。添加劑能夠是那些本領域技術人員所知的、在熱塑性塑料的生產中有用的任何化合物。舉例性的添加劑包括,如,增塑劑(即,增加熱塑性組合物的柔順性),抗氧化劑(即,保護熱塑性組合物免受臭氧或氧氣分解),紫外穩(wěn)定劑(即,保護免受風化(weathering)),潤滑劑(即,減少摩擦),顏料(即,為熱塑性組合物增加顏色),凈化劑、阻燃劑、填料和抗靜電劑。在熟練的技術人員的能力之內的是確定是否應該在熱塑性組合物中包括添加劑,并且如果應該,則確定在組合物中應該加入的添加劑的量。為了制造有用的制品,熱塑性組合物能夠在高于熱塑性塑料的晶體熔點溫度且在低于組合物的至少一種成份(如,所有)的分解溫度的溫度下形成??蛇x擇地,將本發(fā)明的預制的熱塑性組合物簡單地加熱到上述溫度。在熔化狀態(tài)下,組合物被加工成期望形狀,如,纖維、細絲、薄膜、片材、棒材、管,或者其他形狀。該加工能夠使用所有現有技術已知的技術進行,如,擠出、注塑、壓模、吹塑、薄膜吹塑,纖維紡絲,吹制纖維(blownfiber)、紡粘纖維共擠出(spunbondedfibercoextrusion),紙面涂布,壓延,旋轉模塑,流延(casting)或者熱成型。因此形成的制品隨后冷卻以設置形狀和誘導結晶。本發(fā)明的熱塑性組合物能夠用于制造各種有用的制品,如,汽車,一次性消費品(包括衛(wèi)生學制品、濕巾和一次性醫(yī)療產品),耐用消費品,建筑,電子,醫(yī)療和包裝制品。上述制品也在本發(fā)明之內。例如,制品能夠是膜。膜是材料的極端薄的連續(xù)片,它具有高的長度對厚度比率和高的寬度對厚度比率。膜能夠是液體不滲透的。這些膜能夠包括在各種一次性產品中,所述產品包括,如,衛(wèi)生用品(sanitarygarment),如,一次性尿布、女性衛(wèi)生產品(例如唇內裝置(intralabialdevice))等等,收縮包裝(即,食物包裝、消費品包裝、板臺(pallet)和/或條板箱套(cratewrap),等等),或者袋子(雜貨袋,食物存貯袋,三明治袋,垃圾袋,等等)。制品能夠是片材。片材是材料的非常薄的連續(xù)片,它具有高的長度對厚度比和高的寬度對厚度比,其中該材料厚度大于約0.254mm。片材擁有與膜相同的就性能和制造而言的許多相同特性,不同的是片材是更具剛性的,和具有自支持性質。剛性和支持上的這些區(qū)別導致制造方法的一些改進。制品能夠是纖維。纖維是有高的長度對寬度比率和小橫斷面的柔性的、均勻體。纖維是有用的,如,作為用于服裝的紗形式的紡織品。纖維對于制造輕量級纖維狀材料(它在農業(yè)應用中用于保護,促進或者控制植物生長)也是有用的。纖維對于制造無紡制品(例如濕巾或尿布和女性衛(wèi)生制品的組分)也是有用的。它們對于制造溫室熱屏(greenhousethermalscreen)、作物列覆蓋物(croprowcover)、草皮覆蓋物、雜草隔離物和水栽制品也是有用。制品能夠是泡沫材料。泡沫材料是由于存在分散在整個體積(bulk)的許多氣室(cell)而極大地減小了表觀密度的熱塑性塑料。泡沫材料能夠用于制造,如包裝(如,熱和冷的食品包裝容器),緩沖(如,舒適緩沖和填充材料),絕緣材料和結構組分。制品能夠是模制的制品。模制制品是從熱塑性塑料聚酯形成的制品,它們是,例如,借助氣體被注射、被壓縮或者被吹塑成陰模所限定的形狀來形成。這些物體能夠是實心物體如玩具,或者中空物體如瓶和容器。制品能夠是無紡材料。無紡材料是通常呈現平片材形式的多孔的、紡織品狀的材料,主要或完全由組裝在織物幅(web)中的纖維組成,該織物幅通過除紡絲、機織或針織以外的方法制造。制品能夠是彈性體。彈性體是在施加應力時顯示大范圍的可變形性和在去掉應力之后基本上完全恢復的材料。彈性體也能夠與其他聚合物(或共聚物)一起用于共混配方中以增加更剛性的材料的沖擊強度和韌性。制品能夠是膠粘劑。膠粘劑是將其他二種材料(稱為被粘物)連接在一起的材料。熱塑性組合物也可以被加工成各種膠粘劑,包括,如,熱熔、溶液、分散體和壓敏膠粘劑。制品能夠是一次性個人護理產品。例如,制品能夠是包括液體滲透頂面片、液體不滲透的背片(它包括這里所描述的薄膜),和被安置在頂面片和背片之間的吸收芯的可堆肥(compostable)吸收性制品。這樣的制品包括嬰兒尿布、成人尿失禁短褲和墊,女性衛(wèi)生墊和襯里。包括本發(fā)明熱塑性塑料的其他個人護理產品包括個人清潔拭紙;一次性醫(yī)療保健產品例如繃帶,傷口敷料,傷口洗滌墊,手術服,外科覆蓋物(surgicalcover),外科墊;和其他機構和醫(yī)療保健一次性產品,例如褂子,拭紙、墊和臥具用品(即,床單、枕頭套和泡沫床墊)。在有些實施方案,本發(fā)明的熱塑性組合物能夠用于如與其他材料共混,這些材料包括熱塑性淀粉、聚乙醇酸聚合物、聚乙烯醇聚合物、聚乳酸聚合物、纖維素材料或者合成的可生物降解的聚合物。發(fā)明在以下實施例將進一步被描述,它不限制權利要求所定義的發(fā)明范圍。實施例實施例1使用三聚氰酸,AHD,MBS和DMBS作為成核劑方法實施例1顯示出,三聚氰酸是聚3-羥基丁酸酯(P3HB),聚3-羥基丁酸酯-co-11%-4-羥基丁酸酯(P3HB-co-11-4HB),聚3-羥基丁酸酯-co-5%-3-羥基己酸酯(P3HB-co-5-3HH),聚3-羥基丁酸酯-co-8%-3-羥基戊酸酯(P3HB-co-8-3HV),聚4-羥基丁酸酯(P4HB),PLA、PET和聚丙烯的有效成核劑。實施例也顯示出,AHD使P3HB-co-11-4HB成核。進一步地,實施例顯示出,MBS和DMBS使P3HB-co-11-4HB成核。三聚氰酸(CAS#[108-80-5],1,3,5-三嗪-2,4,6-三元醇)是試劑等級(98%,mp>360℃,來自A1drichChemical)。AHD是通過在100ml試劑等級甲醇中攪拌4克NA-21幾個小時而從商購的NA-21(AmfineChemicals)中分離。過濾漿料并且用甲醇洗滌。在真空中在65℃干燥剩余的固體。上層清液在熱板上蒸發(fā),隨后通過在真空中在65℃下干燥以產生白色固體。DSC分析表示,完全缺乏94和216℃的熔化吸熱(羧酸鹽+游離羧酸)并且直到300℃沒有另外的熔化。這表明添加的組分被完全除去。亞芐基山梨糖醇(BS;Millad3905),MBS(Millad3940)和DMBS(Millad3988)從MillikenChemical獲得。氮化硼,等級NX1,從GEAdvancedCeramics(克利夫蘭,俄亥俄)得到。包含成核劑的聚合物薄膜通過溶液方法(方法A)或熔融共混(方法B)制備,如下所述。用差示掃描量熱計(TAInstruments,Inc.DSC型號Q100)分析聚合物樣品(約10毫克),使用以下溫度程序以50℃/分鐘加熱到Tmax。持續(xù)3分鐘。以10℃/分鐘冷卻到0℃(除了P4HB,其被冷卻至-70C)。用TAUniversalAnalysis軟件分析溫度記錄圖。對于P3HB、P3HB-co-8-3HV和P3HB-co-5-3HH而言,Tmax是200℃,對于P3HB-CO-11-4HB而言,Tmax是185℃,對于P4HB,Tmax是125℃,以及對于PET而言,Tmax是280℃。結晶放熱的峰值溫度的移動被采取作為特定成核劑的有效性的量度。向上的溫度偏移越大,表明成核劑越有效。方法A包含成核劑的聚合物薄膜通過將8克的在試劑等級的三氯甲烷中的2.5%(w/w)的聚合物溶液與4mg成核劑混合來制備?;旌衔锿ㄟ^使用功率大小為5的超音波分散(HeatSystems,Inc,UltrasonicProcessorXL)2分鐘(開通5秒,關閉1秒)。分散體倒入10cm直徑鋁盤并且讓它風干,隨后通過在真空之下在大約65℃整夜去除最后的痕量溶劑。方法B2克的干聚合物和20毫克磨好的成核劑在一臺小型加熱熔融混合機(型號LMM,LaboratoryMixingMolder,AtlasElectricDevices,,芝加哥,伊利諾伊州)中在270℃下混合4分鐘。結果得到的結果總結在下面表1中。對比實驗1顯示P3HB聚合物的結晶。對比2中氮化硼的加入(一般地已知為PHB的最佳成核劑)導致在峰值放熱溫度的顯著增大,從62.8℃增加到107.6℃。實驗性實施例1表示,三聚氰酸增加結晶放熱到甚至更高的118.4℃。對比3顯示P3HB-co-11-4HB共聚物的結晶。氮化硼(控制4)的加入顯示,它在成核這些共聚物中沒有任何顯著的有效性。實驗性實施例2至6顯示四種有效的成核劑,三聚氰酸、AHD、MBS和DMBS。對比實驗5顯示P3HB-co-5-3HH共聚物的結晶。對比實驗6顯示與氮化硼成核的此聚合物。實驗性實施例7,使用三聚氰酸,顯示在峰值放熱溫度幾乎增大50℃和它比氮化硼更有效。對比實驗7和8分別顯示P3HB-co-8-3HV共聚物的結晶和使用氮化硼成核的該共聚物的結晶。實驗性實施例8表示,三聚氰酸,與此聚合物還是更加有效的。對比實驗9和實驗性實施例9顯示三聚氰酸是P4HB的有效成核劑。對比實驗10和實驗性實施例10顯示三聚氰酸是PET的有效成核劑。對比實驗11和實驗性實施例11顯示三聚氰酸是PLA的有效成核劑,且比氮化硼更加有效。對比實驗13和實驗性實施例12顯示三聚氰酸使聚丙烯成核。表1在熱塑性塑料中成核劑的評估*Tcr是冷卻期間的結晶峰值溫度。其它實施方案是在權利要求書的范圍之內。權利要求1.組合物,包括熱塑性聚酯或聚烯烴;和成核劑,其中成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。2.權利要求1的組合物,其中含氮雜芳族核是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪或者咪唑。3.權利要求1的組合物,化合物具有選自以下的化學式化學式1化學式2化學式3化學式4化學式5和化學式6,和它們的組合,其中各個R1獨立地是H、NR2R2、OR2、OH、SR2、SOR2、SO2R2、CN、COR2、CO2R2、CONR2R2、NO2、F、Cl、Br或I;并且各個R2獨立地是H或C1-C6烷基。4.權利要求1的組合物,其中組合物包括熱塑性聚酯。5.權利要求4的組合物,其中熱塑性聚酯包括脂肪族聚酯。6.權利要求5的組合物,其中脂肪族聚酯選自聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基鏈烷酸酯、聚乙醇酸、聚乳酸和它們的組合。7.權利要求5的組合物,其中脂肪族聚酯包括聚羥基鏈烷酸酯。8.權利要求7的組合物,其中聚羥基鏈烷酸酯是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,其選自聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。9.權利要求7的組合物,其中聚羥基鏈烷酸酯是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。10.權利要求9的組合物,其中該共聚物是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。11.權利要求9的組合物,其中3-羥基丁酸酯以大約60到98重量%,大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。12.權利要求5的組合物,其中脂肪族聚酯包括聚琥珀酸丁二醇酯或聚琥珀酸己二酸丁二醇酯。13.權利要求4的組合物,其中熱塑性聚酯包括芳族聚酯。14.權利要求13的組合物,其中芳族聚酯包括聚對苯二甲酸乙二醇酯。15.權利要求14的組合物,其中聚對苯二甲酸乙二醇酯包括共聚單體。16.權利要求15的組合物,其中共聚單體是醚或酰胺或者脂肪族單體。17.權利要求13的組合物,其中芳族聚酯是聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯或者聚己二酸/對苯二甲酸亞甲酯。18.權利要求1的組合物,其中成核劑包括三聚氰酸。19.權利要求1的組合物,其中組合物包括聚烯烴。20.權利要求19的組合物,其中聚烯烴是聚乙烯、聚丙烯或者聚丁烯。21.包括權利要求1的組合物的制品。22.權利要求21的制品,其中該制品呈現纖維、細絲、棒、管或者膜的形式。23.一種方法,包括由權利要求1的組合物形成制品。24.權利要求23的方法,其中形成制品包括模塑或擠出組合物。25.由權利要求21的方法制備的制品。26.組合物,包括至少一種的熱塑性聚酯;和包括如下化學式的化合物的成核劑其中R1是氫原子或有1個到4個碳原子的烷基,R2和R3各個是氫原子或有1個到12個碳原子的烷基,M是III或IV族金屬原子,并且X是HO,O=或者(HO)2;和其中組合物基本上不含堿金屬羧酸鹽、堿金屬β-二酮酸酯、β-丙酮酸酯的堿金屬鹽和聚對苯二甲酸乙二醇酯。27.權利要求26的組合物,其中X是OH,M是Al,R1是H,R2是t-C4H9,和R3是t-C4H9。28.權利要求26的組合物,其中熱塑性聚酯是脂肪族聚酯。29.權利要求28的組合物,其中脂肪族聚酯選自聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內酯、聚羥基鏈烷酸酯、聚乙醇酸、聚乳酸和它們的組合。30.權利要求29的組合物,其中脂肪族聚酯是聚羥基鏈烷酸酯。31.權利要求30的組合物,其中聚羥基鏈烷酸酯是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,其選自聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。32.權利要求31的組合物,其中聚羥基鏈烷酸酯是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。33.權利要求32的組合物,其中共聚物是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。34.權利要求32的組合物,其中3-羥基丁酸酯是以大約60到98重量%,大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。35.權利要求28的組合物,其中脂肪族聚酯包括聚琥珀酸丁二醇酯或聚琥珀酸己二酸丁二醇酯。36.權利要求26的組合物,其中熱塑性聚酯包括芳族聚酯。37.包括權利要求26的組合物的制品。38.權利要求37的制品,其中該制品呈現纖維、細絲、棒、管或者膜的形式。39.一種方法,包括由權利要求26的組合物形成制品。40.權利要求39的方法,其中形成制品包括模塑或擠出組合物41.由權利要求39的方法制備的制品。42.制造熱塑性組合物方法,包括將熱塑性聚酯與成核劑接觸,其中成核劑包括包含含氮雜芳族核的化合物。43.權利要求42的方法,其中含氮雜芳族核是吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪或者咪唑。44.權利要求42的方法,化合物具有選自以下的化學式化學式1化學式2化學式3化學式4化學式5和化學式6,和它們的組合,其中各個R1獨立地是H、NR2R2、OR2、OH、SR2、SOR2、SO2R2、CN、COR2、CO2R2、CONR2R2、NO2、F、Cl、Br或I;并且各個R2獨立地是H或C1-C6烷基。45.權利要求42的方法,其中成核劑包括三聚氰酸。46.制造熱塑性組合物方法,包括將具有低于大約260℃的熔融溫度的熱塑性聚酯與溶于溶劑中的二甲基亞芐基山梨糖醇或二甲基亞芐基山梨糖醇接觸;在低于大約260℃的溫度下熔融熱塑性聚酯;并且冷卻熱塑性聚酯,從而制造熱塑性組合物。47.權利要求46的方法,其中熱塑性聚酯是聚羥基鏈烷酸酯。48.權利要求47的方法,其中聚羥基鏈烷酸酯是聚羥基鏈烷酸酯均聚物,其選自聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸和聚-4-羥基丁酸酯。49.權利要求47的方法,其中聚羥基鏈烷酸酯是3-羥基丁酸酯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自3-羥基丙酸酯,3-羥基戊酸酯,3-羥基己酸酯,3-羥基庚酸酯,3-羥基辛酸酯,3-羥基壬酸酯,3-羥基癸酸酯,3-羥基十二烷酸酯,3-羥基十二烯酸酯,3-羥基十四烷酸酯、3-羥基十六烷酸酯、3-羥基十八烷酸酯、3-羥基-4-戊烯酸酯、4-羥基丁酸酯、4-羥基戊酸酯、5-羥基戊酸酯和6-羥基己酸酯。50.權利要求49的方法,其中共聚物是聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基丙酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-4-羥基丁酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯,聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基戊酸酯-co-3-羥基己酸酯,或者聚3-羥基丁酸酯-co-3-羥基己酸酯-co-3-羥基辛酸酯-co-3-羥基癸酸酯-co-3-羥基十二烷酸酯-co-3-羥基十二烯酸酯。51.權利要求49的方法,其中3-羥基丁酸酯以大約60到98重量%,大約70到98重量%、大約80到98重量%或者大約90到98重量%的比例存在于共聚物中。全文摘要說明了成核劑和相關組合物、制品和方法。文檔編號C08L67/00GK1922255SQ200480042224公開日2007年2月28日申請日期2004年12月27日優(yōu)先權日2003年12月30日發(fā)明者艾倫·R·帕德瓦申請人:梅塔博利克斯股份有限公司
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