專利名稱：用于隔熱表面的粘合促進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于隔熱表面尤其是聚苯乙烯表面(特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下)的新型粘合促進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及所述試劑在應(yīng)用于建筑領(lǐng)域尤其是外部隔熱體系的水不溶性成膜聚合物組合物或無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物中的用途。
總的來(lái)說(shuō)，基于聚苯乙烯的材料在新建筑的建造中(尤其是在歐洲)應(yīng)用得越來(lái)越多。
例如，由例如諸如擠出或膨脹聚苯乙烯的聚苯乙烯或聚氨酯制成的隔絕層部件構(gòu)成在薄床(thin-bed)法中鋪設(shè)瓷磚的載體材料。
此外，由聚苯乙烯材料制成的建筑部件適合于中斷熱橋，如例如混凝土或磚石工程中所出現(xiàn)的那些。
為了隔熱，還將基于聚苯乙烯的材料的嵌板應(yīng)用到建筑物立面。
就隔熱來(lái)說(shuō)，一種常用方法在于使用灰漿或水泥將聚苯乙烯隔熱嵌板或另一種由礦棉制成的隔熱材料的背部固定到該立面(例如由磚石、混凝土、無(wú)機(jī)底層等制成)上。還將灰漿施加到該聚苯乙烯隔熱嵌板或另一種由礦棉制成的隔熱材料的正面，作為增強(qiáng)底層。這對(duì)于纖維增強(qiáng)材料(例如由玻璃纖維、聚酯或聚丙烯制成的增強(qiáng)材料)的內(nèi)含物來(lái)說(shuō)，是尤其有用的，該纖維增強(qiáng)材料用來(lái)增強(qiáng)外部隔熱體系的機(jī)械性能。接下來(lái)，通常再次將增強(qiáng)底層施加到該玻璃纖維格構(gòu)上，對(duì)于該格構(gòu)的總內(nèi)含物來(lái)說(shuō)，整平該表面并在干燥之后施加罩面覆蓋物，例如無(wú)機(jī)底層或基于合成樹(shù)脂(如毛坯)的覆蓋物，或油漆。
一般而言，根據(jù)上面所述，獲得基于隔離物尤其是基于聚苯乙烯的材料與無(wú)機(jī)建筑材料之間的持久粘結(jié)是日益突出的問(wèn)題。具體來(lái)說(shuō)，該粘合性甚至在濕潤(rùn)或較大溫度變化的影響下應(yīng)該是令人滿意的。
已知的無(wú)機(jī)建筑材料的缺陷在于在固結(jié)之后，它們對(duì)隔熱材料尤其是基于聚苯乙烯的材料的粘合性是不令人滿意的。
文獻(xiàn)EP 0 698 586公開(kāi)了有可能使用基于芳族聚醚的添加劑來(lái)改進(jìn)無(wú)機(jī)建筑材料對(duì)基于聚苯乙烯的材料的粘合性。然而，這些化合物的缺陷尤其在于不能充分地改進(jìn)潤(rùn)濕狀態(tài)下的粘合性并且不能充分地降低由于毛細(xì)管作用的吸水率。
本發(fā)明的目標(biāo)之一是提供無(wú)機(jī)建筑材料，其在固結(jié)之后，當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下仍顯示對(duì)隔熱材料尤其是基于聚苯乙烯的材料具有提高的粘合性。
該目標(biāo)及其它目標(biāo)通過(guò)本發(fā)明來(lái)實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明一個(gè)主題是基于磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的用于隔熱表面尤其是聚苯乙烯表面(特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下)的新型粘合促進(jìn)劑。
包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物也是本發(fā)明的主題。
本發(fā)明主題還有包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物作為粘合性底漆在隔熱載體尤其是基于聚苯乙烯的載體上的用途。
本發(fā)明的主題還有包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物。
本發(fā)明的主題還有該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物用來(lái)提高隔熱材料尤其是聚苯乙烯對(duì)載體材料粘合性的用途。
本發(fā)明的主題還有提高水硬性無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物在固結(jié)之后尤其當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化的影響下對(duì)隔熱載體尤其是聚苯乙烯載體的粘合性的方法，特征在于向所述組合物中添加足夠量的至少一種磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)主題是基于磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的用于隔熱表面尤其是聚苯乙烯表面(特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下)的新型粘合促進(jìn)劑。
術(shù)語(yǔ)“隔熱材料或載體”尤其是指聚苯乙烯、聚氨酯和礦棉如玻璃棉或石棉。優(yōu)選聚苯乙烯。
本發(fā)明的磷酸單酯、二酯或三酯尤其是對(duì)應(yīng)于以下通式(I)的化合物O＝P(OR1)(OR2)(OR3) (I)其中R1、R2和R3可以相同或不同并表示-氫原子，或-直鏈、支化或環(huán)狀，飽和或不飽和烷基，其含有1到22個(gè)碳原子，優(yōu)選2到12個(gè)碳原子，更優(yōu)選2到8個(gè)碳原子；任選地取代有鹵原子如氟或氯，羥基，含有1到12個(gè)碳原子并且優(yōu)選1到6個(gè)碳原子的醚基，硫醚基，酯基，酰胺基，羧基，磺酸基，羧酸酐基和/或羰基，或-芳基，其含有6到22個(gè)碳原子，優(yōu)選6到8個(gè)碳原子，任選地取代有鹵原子如氟或氯，羥基，含有1到12個(gè)碳原子并且優(yōu)選1到6個(gè)碳原子的醚基，硫醚基，酯基，酰胺基，羧基，磺酸基，羧酸酐基和/或羰基，應(yīng)該理解的是取代基R1、R2或R3至少之一不是氫原子。
通式(I)的磷酸單酯、二酯或三酯化合物可以提及以下化合物-磷酸三(2-乙基己基)酯，-磷酸三(2-丁氧基乙基)酯，-磷酸二(2-乙基己基)酯，-磷酸單(2-乙基己基)酯，-磷酸三(2-異辛基)酯，-磷酸三甲苯酯-磷酸甲苯二苯酯，-磷酸三(二甲苯)酯-磷酸三苯酯，-磷酸三丁酯，-磷酸三乙酯，-磷酸三(2-氯乙基)酯，或它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的試劑的磷酸單酯、二酯或三酯可以以液體形式或固體粉末形式引入水不溶性成膜聚合物組合物或無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物中。
如果本發(fā)明的磷酸單酯、二酯或三酯在室溫下為液體形式，正如上面列出的除磷酸三苯酯(其在室溫下為固體)之外的具體化合物的情況，則有可能將它們吸附到惰性無(wú)機(jī)載體上以獲得固體粉末。
該磷酸單酯、二酯或三酯的吸附可以經(jīng)由任何常規(guī)的將化合物吸附到無(wú)機(jī)礦物載體上的方法來(lái)進(jìn)行。尤其可以提及描述在文獻(xiàn)FR 7427893或FR 74 36083中的方法。
制備該固體磷酸單酯、二酯或三酯粉末的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是這樣的方法，其包括用足夠量的磷酸單酯、二酯或三酯干浸漬無(wú)機(jī)氧化物的步驟。
該無(wú)機(jī)氧化物可選自氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、硅鋁酸鈉、硅酸鈣、硅酸鎂、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈰和氧化鈦。該無(wú)機(jī)氧化物可以部分地或完全地氫氧化或碳酸鹽化。
該無(wú)機(jī)氧化物應(yīng)該具有較大孔隙度。這是指它的總孔隙體積應(yīng)該為至少1ml/g并且優(yōu)選至少2ml/g。
該無(wú)機(jī)氧化物的總孔隙體積使用Micromeritics Autopore III9420孔隙計(jì)經(jīng)由滲汞孔隙度測(cè)定法來(lái)測(cè)量。
每個(gè)樣品的制備如下進(jìn)行在200℃的烘箱內(nèi)預(yù)干燥該樣品2小時(shí)。然后根據(jù)制造商提供的手冊(cè)中所描述的程序進(jìn)行測(cè)量。
該孔隙直徑利用Washburn關(guān)系式計(jì)算，其中接觸角θ等于140°并且γ表面張力等于485達(dá)因/厘米。
優(yōu)選，該無(wú)機(jī)氧化物具有大于或等于0.5ml/g的有效孔隙體積。術(shù)語(yǔ)“有效體積”是指直徑小于1微米的孔的體積。該體積經(jīng)由與總孔隙體積相同的方法測(cè)量。
氧化硅優(yōu)選用作無(wú)機(jī)氧化物。更優(yōu)選使用無(wú)定形氧化硅。這可以是天然氧化硅或合成氧化硅，如硅凝膠、燃燒法氧化硅，或非常優(yōu)選沉淀氧化硅。
當(dāng)該無(wú)機(jī)氧化物是沉淀氧化硅時(shí)，它可以是例如來(lái)自Rhodia公司的氧化硅Tixosil 38A、Tixosil 38D或Tixosil 365。
特別地，該沉淀氧化硅可以以基本上為球形的珠子形式存在，其尤其具有至少80微米，例如至少150微米的平均粒度，并按照例如在文獻(xiàn)EP 0018866中所述的方法使用噴嘴噴霧裝置獲得。它可以例如是稱為Microperle的氧化硅。這種形式使得有可能優(yōu)化該粉末的浸漬容量和流動(dòng)性，例如，如文獻(xiàn)EP 0 966 207或EP 0 984 772中所述。它可以是，例如來(lái)自Rhodia公司的氧化硅Tixosil 38X或Tixosil 68。
這使得尤其有可能獲得流動(dòng)性較好而不會(huì)產(chǎn)生粉塵的磷酸單酯、二酯或三酯粉末。
該沉淀氧化硅可以是高度可分散的氧化硅，如描述在文獻(xiàn)EP 0 520862、WO 95/09127或WO 95/09128中的氧化硅，具體來(lái)說(shuō)，它能促進(jìn)它在該水不溶性成膜聚合物組合物或無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物中的分散。它可以是，例如來(lái)自Rhodia公司的Z1165MP或Z1115MP氧化硅。
該無(wú)定形氧化硅可以是具有低吸水率的氧化硅。該“吸水率”相應(yīng)于在20℃的溫度和70％的相對(duì)濕度下24小時(shí)之后，引入樣品的水量與樣品干燥質(zhì)量的比率。術(shù)語(yǔ)“低吸水率”是指吸水率小于6％并且優(yōu)選小于3％。這些可以是描述在專利申請(qǐng)F(tuán)R01 16881(申請(qǐng)人為Rhodia公司)中的沉淀氧化硅、熱解法氧化硅或通過(guò)焙燒或通過(guò)表面處理已部分脫羥基的氧化硅。
包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物也是本發(fā)明的主題。
該組合物可以以水不溶性成膜聚合物的水性分散體(膠乳)形式存在或以可再分散膠乳粉末形式存在。術(shù)語(yǔ)“可再分散膠乳粉末”是指可在水中再分散的膠乳粉末。
制備該組合物的方法在于將磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物與水不溶性成膜聚合物(膠乳)混合。
該磷酸單酯、二酯或三酯和該膠乳的混合物可以以固體磷酸單酯、二酯或三酯粉末與可再分散膠乳粉末組合物的混合物形式制備。
還有可能在聚合期間或在聚合之后將該磷酸單酯、二酯或三酯引入該膠乳中。從而獲得呈水性分散體形式的補(bǔ)充膠乳。
為了獲得補(bǔ)充有磷酸單酯、二酯或三酯的可再分散膠乳粉末，還可以對(duì)所獲得的的水性分散體進(jìn)行干燥。
還有可能將粉末形式的磷酸單酯、二酯或三酯添加到該膠乳的噴霧塔中，即在干燥該膠乳的時(shí)候。
在混合物的所有的這些可能形式之中，這種情況，即在聚合之后將該磷酸單酯、二酯或三酯引入成膜聚合物(膠乳)的水性分散體中是優(yōu)選的。然后可以干燥該膠乳。
添加到該水不溶性成膜聚合物中的磷酸單酯、二酯或三酯的量應(yīng)該足以使該水不溶性成膜聚合物組合物對(duì)聚苯乙烯(甚至當(dāng)潤(rùn)濕時(shí))具有良好的粘合性。
那么添加到該水不溶性成膜聚合物中的磷酸單酯、二酯或三酯的量通常相對(duì)于該干膠乳的重量為0.02wt％到25wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
相對(duì)于該干膠乳的重量，這一用量?jī)?yōu)選為0.5wt％到8wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
相對(duì)于該干膠乳的重量，這一用量更優(yōu)選為1wt％到5wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
尤其適合的水不溶性聚合物是以水性分散體形式的均聚物或共聚物，或者是可轉(zhuǎn)變成水性分散體并且然后能通過(guò)噴霧干燥轉(zhuǎn)變成粉末的均聚物或者共聚物。
該粉末的平均粒度優(yōu)選為10μm到1000μm，更優(yōu)選20μm到700μm，尤其是50μm到500μm。
優(yōu)選的水不溶性聚合物通過(guò)聚合選自以下物質(zhì)的單體來(lái)獲得-乙烯基酯并且更尤其是乙酸乙烯酯；-丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，它們的烷基含有1到10個(gè)碳原子，例如丙烯酸的或甲基丙烯酸的甲基、乙基，正丁基或者2-乙基己基酯；-乙烯基芳族單體，尤其是苯乙烯。
這些單體可以彼此之間或與其它烯屬不飽和單體共聚合，從而形成均聚物、共聚物或三元共聚物。
作為可與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯和/或苯乙烯共聚合的單體的非限制性實(shí)例，可以提及的是乙烯和烯烴，如異丁烯或含有6到20個(gè)碳原子并且優(yōu)選8到14個(gè)碳原子的α-烯烴；含有1到16個(gè)碳原子的支化或未支化飽和單羧酸的乙烯基酯，如丙酸乙烯酯、“Versatate”乙烯酯(支化C9-C11酸酯的注冊(cè)商標(biāo))并且尤其是被稱為Veova 10的新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己基己酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯；含有3到6個(gè)碳原子的不飽和單羧酸或二羧酸與含有1到10個(gè)碳原子的鏈烷醇的酯，如馬來(lái)酸的或富馬酸的甲基、乙基、丁基或乙基己基酯；乙烯基芳族單體如甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；鹵乙烯如氯乙烯或偏二氯乙烯；二烯烴，尤其是丁二烯；(甲基)丙烯酸的(甲基)烯丙基酯，馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和衣康酸單酯和二酯的(甲基)烯丙基酯，以及丙烯酸酰胺的和甲基丙烯酸酰胺的鏈烯衍生物，如N-甲代烯丙基馬來(lái)酰亞胺。
尤其有可能選擇至少2種不同性質(zhì)的可共聚單體來(lái)獲得三元共聚物。
可提及的實(shí)例是乙酸乙烯酯/versatate乙烯酯/馬來(lái)酸二丁酯型的三元共聚物。
還有可能向該可與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯和/或苯乙烯共聚合的單體中添加至少一種其它的選自以下列表的單體-丙烯酰胺，烯屬不飽和羧酸或二羧酸，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸，烯屬不飽和磺酸和它們的鹽，優(yōu)選乙烯基磺酸或2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、或甲代烯丙基磺酸鈉；-帶有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的交聯(lián)用單體，如鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、己二酸二乙烯酯或二甲基丙烯酸乙二醇酯；-具有硅烷官能團(tuán)的單體，如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
這些單體相對(duì)于單體的總重量通常以0.05wt％到10.0wt％的量添加。這些單體在聚合期間添加。
通常，該單體的聚合是在乳化劑和/或保護(hù)性膠體，和聚合引發(fā)劑的存在下以乳液聚合法進(jìn)行的。
所使用的單體可以作為混合物或分開(kāi)并同時(shí)地，在聚合開(kāi)始之前一次性地，或者在聚合期間以逐次的小部分或連續(xù)地加入該反應(yīng)介質(zhì)中。
可以使用的乳化劑是陰離子型、陽(yáng)離子型或者非離子型乳化劑。
它們通常相對(duì)于單體的總重量以0.01wt％到5wt％的比率使用。
通常所使用的乳化劑包括特別是以烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷芳基硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、芳基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、磺基丁二酸鹽、烷基磷酸堿金屬鹽、和氫化或非氫化松香酸的鹽為代表的標(biāo)準(zhǔn)陰離子型試劑。
乳液聚合引發(fā)劑更尤其以氫過(guò)氧化物為代表，如過(guò)氧化氫，枯基過(guò)氧氫，二異丙苯基化過(guò)氧氫，對(duì)蓋烷氫過(guò)氧化物或叔丁基氫過(guò)氧化物，和以過(guò)硫酸鹽為代表如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨。它相對(duì)于單體的總重量通常以0.05wt％到3wt％的量使用。這些引發(fā)劑任選地同還原劑相結(jié)合，如亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫或硫代硫酸鹽、甲醛合次硫酸鈉、聚乙烯胺、糖(葡萄糖或蔗糖)、抗壞血酸或異抗壞血酸、或金屬鹽。所使用的還原劑的量相對(duì)于單體的總重量通常為0到3wt％。
反應(yīng)溫度(取決于所使用的引發(fā)劑)通常為0到100℃并且優(yōu)選為30到90℃。
轉(zhuǎn)移劑可以相對(duì)于一種或多種單體以0到3wt％的比率使用，通常選自硫醇如N-十二烷硫醇，叔十二烷硫醇和2-巰基乙醇，烯丙基衍生物如烯丙醇，環(huán)己烯，和鹵代烴如氯仿、溴仿和四氯化碳。分子鏈的長(zhǎng)度可以調(diào)節(jié)。它在聚合之前或者在聚合期間添加到該反應(yīng)介質(zhì)中。
還可以在聚合開(kāi)始時(shí)、期間或之后使用保護(hù)性膠體。
尤其適合的保護(hù)性膠體是聚乙烯醇和它們的衍生物，例如乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物；包括反應(yīng)性官能團(tuán)如硅烷醇、硫醇、胺和甲酰胺，并且包括疏水性共聚單體如乙烯、versatate乙烯酯、2-乙基己基己酸乙烯酯的改性聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；多糖例如淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉)；纖維素；纖維素醚，如羥乙基纖維素；瓜爾膠；黃蓍酸(tragacantic acid)；葡聚糖；海藻酸鹽和它們的羧甲基、甲基、羥乙基或羥丙基衍生物；蛋白質(zhì)，例如酪蛋白；大豆蛋白質(zhì)；明膠；合成聚合物，例如聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸、和它們的水溶性共聚物；蜜胺-甲醛磺酸鹽；萘-甲醛磺酸鹽；苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物；和乙烯基醚/馬來(lái)酸共聚物。聚乙烯醇尤其優(yōu)選作為該聚合的保護(hù)性膠體。所使用的特定保護(hù)性膠體是聚合度為200到3500并且水解度為80mol％到99mol％，優(yōu)選86mol％到92mol％的聚乙烯醇。
該保護(hù)性膠體相對(duì)于單體的總重量以0.5wt％到15wt％的比率并且優(yōu)選以2wt％到10wt％的比率添加。
在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，補(bǔ)充有可再分散粉末形式磷酸單酯、二酯或三酯的膠乳組合物相對(duì)于水不溶性聚合物的總重量包括0到35wt％，優(yōu)選3wt％到15wt％的保護(hù)性膠體。
尤其適合的保護(hù)性膠體與上述的那些相同。
優(yōu)選的防結(jié)塊劑是硅酸鋁、碳酸鈣、碳酸鎂或它們的混合物，氧化硅，水合氧化鋁，膨潤(rùn)土，滑石，或白云石和滑石的混合物、方解石和滑石的混合物，高嶺土，硫酸鋇，氧化鈦或硫鋁酸鈣(緞光白)。
該防結(jié)塊劑的粒度優(yōu)選為0.001到0.5mm。
包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的該水不溶性成膜聚合物組合物還可以包括選自以下物質(zhì)的防水劑脂肪酸或它們的鹽，如硬脂酸鈣、鎂或鈉，或月桂酸鈉；和脂肪酸酯，如文獻(xiàn)WO 01/90023(MBT)中所述的那些。
可以提及的特定防水劑包括C10-C16脂肪酸(含有10到16個(gè)碳原子)的甲基酯，如由Novance公司以商標(biāo)名稱Estorob 1214銷售的那些；芥酸的甲基酯；亞油酸的甲基酯；月桂酸的乙基己基酯；油酸的丁基酯；油酸的乙基己基酯或油酸的甲基酯。
優(yōu)選地，包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物包括C10-C16脂肪酸的甲基酯作為尤其有利的防水劑。
這一包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物尤其具有的優(yōu)點(diǎn)在于能夠原樣使用或與其它的添加劑結(jié)合使用，用作例如在由隔熱材料制成的載體尤其是聚苯乙烯載體上的粘合性底漆。
因此，本發(fā)明主題還有包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物作為粘合性底漆在由隔熱材料制成的載體尤其是聚苯乙烯載體上的用途。
這一包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的水不溶性成膜聚合物組合物還具有的優(yōu)點(diǎn)在于降低未補(bǔ)充水不溶性成膜聚合物(膠乳)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和最小成膜溫度(MFFT)。
本發(fā)明的主題還有包括磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物。
該無(wú)機(jī)粘結(jié)料可以是空氣粘結(jié)料或水硬性粘結(jié)料。術(shù)語(yǔ)“空氣粘結(jié)料”是指基于灰泥(plaster)的粘結(jié)料。
該水硬性無(wú)機(jī)粘結(jié)料可以選自水泥，其可為波特蘭水泥、滲鋁水泥或礦渣水泥。其它通常作為添加劑添加到水泥中的化合物也具有水硬性能，如煙道灰和煅燒頁(yè)巖。還可以提及與石灰反應(yīng)并形成硅酸鈣的火山灰。
該無(wú)機(jī)粘結(jié)料通常用天然材料制造，該天然材料可在很高的溫度下處理以除去水并將該材料轉(zhuǎn)化成能夠與水反應(yīng)產(chǎn)生粘結(jié)料的無(wú)機(jī)化合物，而該粘結(jié)料在干燥之后形成具有良好機(jī)械性能的緊密物質(zhì)。
該無(wú)機(jī)粘結(jié)料可以以薄漿、灰漿或混凝土的形式存在；因此，通常在用水?dāng)嚐捚陂g添加細(xì)小或粗糙的顆粒如沙子或小卵石。
該磷酸單酯、二酯或三酯可以直接地添加到該建筑組合物中，用量相對(duì)于該建筑組合物的總重量為0.01干重％到50干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
優(yōu)選，該用量相對(duì)于該建筑組合物的總重量為0.05干重％到20干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
更優(yōu)選地，該用量相對(duì)于該建筑組合物的總重量為0.02干重％到2干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
該磷酸單酯、二酯或三酯還可以在添加到該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物之前以足夠的量與以水性分散體(膠乳)形式或以可再分散膠乳粉末形式的水不溶性成膜聚合物預(yù)混合。
因此，該粘結(jié)料組合物除所述磷酸單酯、二酯或三酯之外還包括至少一種水不溶性成膜聚合物。
通常引入到該水不溶性成膜聚合物組合物中的磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的量與上面所述的那些相同。
所使用的補(bǔ)充有磷酸單酯、二酯或三酯的可再分散膠乳粉末可具有廣泛變化的性質(zhì)。
以可再分散粉末形式存在的包括以下組分的膠乳組合物是尤其優(yōu)選的至少一種水不溶性聚合物，相對(duì)于該聚合物的總重量，0到35wt％，尤其是3wt％到15wt％的至少一種保護(hù)性膠體，相對(duì)于該聚合物的總重量，0到30wt％，尤其是1wt％到12wt％的防結(jié)塊劑，和相對(duì)于該聚合物的總重量，0.02wt％到25wt％，尤其是0.5wt％到8wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
補(bǔ)充有磷酸單酯、二酯或三酯的可再分散膠乳粉末優(yōu)選通過(guò)噴霧干燥該水性聚合物分散體來(lái)制備。該干燥可以利用單一的、成對(duì)的或多個(gè)的液體噴嘴或旋轉(zhuǎn)圓盤通過(guò)霧化在常規(guī)噴霧干燥系統(tǒng)中進(jìn)行。取決于該體系和膠乳所需的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及所需的干燥度，所選擇的產(chǎn)物出口溫度通常為50到100℃并且優(yōu)選為60到90℃。
為了提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性和可再分散膠乳粉末的流動(dòng)性，優(yōu)選在向該噴霧塔引入該水性聚合物分散體的同時(shí)引入防結(jié)塊劑，這樣使得該防結(jié)塊劑能優(yōu)選地沉積到分散體的顆粒上。
如此所獲得的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物在固化之后具有良好的對(duì)隔熱材料尤其是聚苯乙烯(特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下)的粘合性。
它還具有良好的防水性能和降低的由于毛細(xì)管作用的吸水率。
除無(wú)機(jī)組分之外，該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物還可以包括有機(jī)添加劑，例如水膠體(hydrocolloid)如纖維素醚或瓜爾膠；增塑劑；防水劑，如先前在水不溶性成膜聚合物組合物中所提及的那些；無(wú)機(jī)或有機(jī)纖維如聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺、纖維素或交聯(lián)聚乙烯醇類的纖維；或它們的混合物。
該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物還可以包括無(wú)機(jī)或有機(jī)染料。當(dāng)該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物用作罩面涂層時(shí)尤其如此。
該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物還可以包括任何通常用于無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物的添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物，特別是根據(jù)本發(fā)明的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物還可以包括硅酮，優(yōu)選選自聚有機(jī)硅氧烷，尤其是在室溫下為液體的聚有機(jī)硅氧烷。該硅酮可以在聚合之后引入或者以粉末形式引入。
本發(fā)明的主題還有提高無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物在固結(jié)之后尤其當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化的影響下對(duì)隔熱材料尤其是聚苯乙烯隔熱材料的粘合性的方法，特征在于向所述組合物中添加足夠量的至少一種磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物。
本發(fā)明的主題還有該無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物用來(lái)提高隔熱材料尤其是聚苯乙烯對(duì)載體材料粘合性的用途。
該載體材料由混凝土、磚塊、多孔混凝土、砌塊混凝土(混凝土預(yù)制塊)、石棉水泥(板)、磚石或墻壁底層組成。
本發(fā)明的組合物或方法的其它的優(yōu)點(diǎn)在以下實(shí)施例中說(shuō)明，這些實(shí)施例是作為非限制性說(shuō)明給出的。
在該實(shí)施例中給出的比率和百分率建立在重量的基礎(chǔ)上，除非另有說(shuō)明。
粒度(d50)使用Coulter LS 230激光散射粒度計(jì)來(lái)測(cè)量。
實(shí)施例測(cè)試的描述
1-對(duì)聚苯乙烯粘合性的測(cè)試在攪煉之后15分鐘時(shí)，將灰漿以3mm的厚度鋪展到隔熱體上。在干燥該灰漿28天(在23±2℃和50±5％RH(相對(duì)濕度))之后，使用鉆具從該灰漿一直到該隔熱體鉆八個(gè)直徑為50mm的圓圈。使用環(huán)氧樹(shù)脂膠將具有合適尺寸的圓形金屬片固定到這些區(qū)域。
在以下條件下進(jìn)行剝離測(cè)試-沒(méi)有附加條件(在干燥狀態(tài)下)，-在將該灰漿浸入水中2天并且干燥2小時(shí)(在23±2℃和50±5％RH)之后。
平均剝離值基于八個(gè)測(cè)試的結(jié)果。記錄單個(gè)值和平均值并將結(jié)果表示為MPa。
2-在石料上由于毛細(xì)管作用的吸水率的測(cè)試就每個(gè)配制料來(lái)說(shuō)制備三個(gè)瓷磚。
使用泥刀將底層(厚度3mm)施加到瓷磚的一個(gè)表面。如此制備的瓷磚在環(huán)境中放置28天(在23±2℃和50±5％RH)。對(duì)該瓷磚的各個(gè)側(cè)面進(jìn)行防水化處理以確保僅覆蓋有底層涂層的表面在該測(cè)試期間經(jīng)歷吸水。
使該覆蓋有瓷磚底層的表面與放于含水槽中的海綿接觸(預(yù)先在該瓷磚和海綿間放置濾紙)。
在浸入(基準(zhǔn)重量)之前以及然后在30分鐘、1小時(shí)、2小時(shí)、4小時(shí)、6小時(shí)和24小時(shí)之后對(duì)該瓷磚進(jìn)行稱重。在第二個(gè)和后續(xù)的稱重之前，使用吸水紙擦拭瓷磚的表面。
計(jì)算的目的是測(cè)定每一平方米隨時(shí)間的平均吸水率。
實(shí)施例1-補(bǔ)充有乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯共聚物(由Resolution公司以商標(biāo)名稱Veova 10銷售)和磷酸三(2-丁氧基乙基)酯的膠乳乳液的制備將由乙酸乙烯酯/versatate乙烯酯共聚物組成的膠乳用作對(duì)照粘結(jié)料，其中該共聚物由50wt％乙酸乙烯酯和50wt％versatate乙烯酯(Veova 10)組成。該膠乳使用水解度為大約88％的聚乙烯醇(作為保護(hù)性膠體)和過(guò)硫酸鉀(作為自由基引發(fā)劑)經(jīng)由乳液聚合法合成。
該膠乳的特性干提取物50.73％pH 4.7MFFT7.6℃Tg 16℃在50rpm下的Brookefield粘度 2420mpa.s.
粒度測(cè)定d50 2μm添加劑Amgard TBEP(Rhodia)＝磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(CAS＝78-51-3)物理形態(tài)液體形成本發(fā)明主題的膠乳的制備將801.7克對(duì)照膠乳引入裝備有錨式攪拌器的1-升反應(yīng)器中。將該膠乳加熱到60到70℃的溫度，然后在大約20分鐘的期間內(nèi)添加16.3克Amgard TBEP。在添加該Amgard TBEP結(jié)束后，在該溫度下再維持混合物20到30分鐘，然后冷卻到室溫。
然后可以該膠乳的現(xiàn)有形式配制該膠乳或者可在防結(jié)塊劑(例如高嶺土或氧化硅)的存在下霧化該膠乳以獲得水-可再分散粉末。
形成本發(fā)明主題的膠乳的特性Amgard TBEP/干燥膠乳比值 4％干提取物 51.91％pH 4.7MFFT 0℃Tg 7℃在50rpm下的Brookfield粘度 2068mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm用于粘結(jié)的底層和基于聚苯乙烯的底層的配制料組成灰色水泥CPA CEMI 42.5600g沙子HN38(0.4-4mm) 1296g
纖維素醚Culminal 91011g纖維素醚Culminal 91043g石灰 40g補(bǔ)充有Amgard TBEP的膠乳乳液 115.6g水/粉末的比例＝0.22灰色水泥CPA CEMI 42.5600g沙子HN38(0.4-4mm) 1296g纖維素醚Culminal 91011g纖維素醚Culminal 91043g石灰 40g對(duì)照膠乳乳液 118.3g水/粉末的比例＝0.22對(duì)照和補(bǔ)充乳液的物理化學(xué)性能表1
該磷酸酯的添加反映在對(duì)聚合物有增塑效果，結(jié)果其Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)和MFFT(最小成膜溫度)會(huì)有較大的下降。
補(bǔ)充對(duì)照膠乳對(duì)聚苯乙烯粘合性的測(cè)試補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳對(duì)聚苯乙烯的粘合性的測(cè)試結(jié)果在表2中給出
表2
含有補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳的灰漿在浸入水中2天并干燥2小時(shí)(在23℃±2℃)之后對(duì)聚苯乙烯的粘合性(0.065N/mm2)高于含有未補(bǔ)充對(duì)照膠乳的灰漿(0.045N/mm2)。
補(bǔ)充對(duì)照膠乳在石料上由于毛細(xì)管作用的吸水率的測(cè)試補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳在石料上由于毛細(xì)管作用的吸水量的測(cè)試結(jié)果在表3中給出。
表3
對(duì)于含有補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳的灰漿的情況，在24小時(shí)之后測(cè)量的由于毛細(xì)管作用而吸收的水量(7.1kg/m2)要少于含有對(duì)照膠乳的灰漿(18.3kg/m2)。
實(shí)施例2Amgard TOF＝由Rhodia公司銷售的磷酸三(2-乙基己基)酯(CAS1806-54-8)。
Amgard TBEP＝由Rhodia公司銷售的磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(CAS78-51-3)。
物理形態(tài)液體形成本發(fā)明主題的膠乳粉末的制備將由乙酸乙烯酯/versatate乙烯酯共聚物組成的膠乳用作對(duì)照粘結(jié)料，其中該共聚物的重量組成為50wt％乙酸乙烯酯和50wt％versatate乙烯酯(Veova 10)。該膠乳使用水解度為大約88％的聚乙烯醇(作為保護(hù)性膠體)和過(guò)硫酸鉀(作為自由基引發(fā)劑)經(jīng)由乳液聚合法合成。
該膠乳的特性為干提取物50.0％pH 4.8MFFT7.5℃Tg 15.5℃在50rpm下的Brookfield粘度 3000mPa.s粒度測(cè)定d50 1.9μm將11kg對(duì)照膠乳引入裝備有錨式攪拌器的25-升反應(yīng)器中。將該膠乳加熱到60到70℃的溫度，然后在大約20分鐘的期間內(nèi)添加220克Amgard TBEP或Amgard TOF。在添加該Amgard結(jié)束后，在該溫度下再維持混合物20到30分鐘，然后冷卻到室溫。
經(jīng)由Niro-式霧化方法對(duì)該懸浮液進(jìn)行干燥。攻擊空氣溫度為110到160℃并且在此優(yōu)選為120到150℃，出口溫度為50到90℃并且在此優(yōu)選為60到80℃。在能改進(jìn)產(chǎn)物流動(dòng)性并且防止結(jié)塊的無(wú)機(jī)或有機(jī)填料的存在下進(jìn)行該聚合物懸浮液的噴霧。這些填料可以是，例如碳酸鹽、硅酸鹽、氧化硅、復(fù)鹽(滑石或高嶺土)或這些各種填料的混合物。這些無(wú)機(jī)填料的含量為2％到20％并且在此優(yōu)選為5％到15％。
形成本發(fā)明主題的膠乳粉末的特性對(duì)照粉末％殘留濕度1％無(wú)機(jī)試劑的平均含量9.6％平均粒度測(cè)定d50 74μm
補(bǔ)充有Amgard TBEP的膠乳粉末的實(shí)施例Amgard/干燥膠乳比值4％-膠乳特性干提取物 50.8％pH 4.8MFFT 0℃在50rpm下的Brookfield粘度 3024mPa.s粒度測(cè)定d50 1.9μm-粉末特征％殘留濕度 1.2％無(wú)機(jī)試劑的平均含量 12％平均粒度測(cè)定d5079μm補(bǔ)充有Amgard TOF的膠乳粉末的實(shí)施例Amgard/干燥膠乳比值4％-膠乳特性干提取物 51.1％pH 4.8MFFT 0℃在50rpm下的Brookfield粘度 2968mPa.s粒度測(cè)定d50 1.9μm-粉末特征％殘留濕度 0.83％無(wú)機(jī)試劑的平均含量 13％平均粒度測(cè)定d5062μm用于粘結(jié)灰漿和在聚苯乙烯上的基礎(chǔ)底層的底層的配制料組成灰色水泥42.5R600g沙子HN38(0.4-4mm) 1295.7g纖維素醚Culminal 91011g纖維素醚Culminal 91043g
石灰40g膠乳粉末60g水/粉末的比例＝0.22結(jié)果對(duì)聚苯乙烯的粘合性表4
就含有補(bǔ)充有Amgard TBEP和Amgard TOF的對(duì)照粉末的灰漿來(lái)說(shuō)，在28天之后并且在水中固化之后所測(cè)量的粘合性要大于含有未補(bǔ)充對(duì)照粉末的灰漿。
在石料上由干毛細(xì)管作用的吸水率表5
就含有補(bǔ)充有Amgard TBEP和Amgard TOF的對(duì)照粉末的灰漿來(lái)說(shuō)，所吸收的水量要少于含有未補(bǔ)充對(duì)照粉末的灰漿。
實(shí)施例3(Terpo+添加劑的乳液)Estorob 1214由Novance公司銷售的C10-C16酸的甲基酯(CAS＝66762-40-7)。
Montasolve CLP由SEPPIC公司銷售的用大約6個(gè)單位的氧化丙烯丙氧基化的甲酚(CAS＝9064-13-5)。
形成本發(fā)明主題的膠乳的制備將由乙酸乙烯酯/versatate乙烯酯和馬來(lái)酸二丁酯共聚物組成的膠乳用作對(duì)照粘結(jié)料，其中該共聚物的重量組成為50％乙酸乙烯酯、50％versatate乙烯酯(Veova 10)和25％馬來(lái)酸二丁酯。該膠乳使用水解度為大約88％的聚乙烯醇(作為保護(hù)性膠體)和過(guò)硫酸鉀(作為自由基引發(fā)劑)經(jīng)由乳液聚合法合成。
該膠乳的特性為干提取物50.73％pH 4.7MFFT5℃Tg 16℃在50rpm下的Brookfield粘度 2420mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm形成本發(fā)明主題的膠乳的特性terpo對(duì)照膠乳的實(shí)施例干提取物50.73％pH 4.7MFFT5℃在50rpm下的Brookfield粘度 2420mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳的實(shí)施例Amgard的含量/干燥膠乳 4％干提取物52.0％
pH4.8MFFT 0℃在50rpm下的Brookfield粘度 1320mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm對(duì)比實(shí)施例補(bǔ)充有丙氧基化甲酚(Montasolve CLP)的對(duì)照膠乳丙氧基化甲酚/干燥膠乳 4％干提取物 51.9％pH4.8MFFT 0℃在50rpm下的Brookfield粘度 1390mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm補(bǔ)充有Amgard TBEP和Estorob 1214的對(duì)照膠乳的實(shí)施例Estorob 1214由Novance公司銷售的CAS＝66762-40-7Amgard/干燥膠乳比值2％Estorob 1214的含量 2％干提取物 51.9％pH 4.8MFFT 0℃在50rpm下的Brookfield粘度 1216mPa.s粒度測(cè)定d50 2μm用于粘結(jié)灰漿和在聚苯乙烯上的基礎(chǔ)底層的底層配制料的組成對(duì)照膠乳的實(shí)施例灰色水泥42.5R 600g沙子HN38(0.4-4mm) 1295.7g纖維素醚Culminal 9101 1g纖維素醚Culminal 9104 3g石灰 40g對(duì)照膠乳的乳液118.3g
水/粉末的比例＝0.22補(bǔ)充有Amgard TBEP的對(duì)照膠乳的實(shí)施例灰色水泥42.5R 600g沙子HN38(0.4-4mm)1295.7g纖維素醚Culminal 9101 1g纖維素醚Culminal 9104 3g石灰 40g補(bǔ)充有Amgard的膠乳的乳液 116.3g水/粉末的比例＝0.22對(duì)比實(shí)施例補(bǔ)充有丙氧基化甲酚(Montasolve CLP)的對(duì)照膠乳灰色水泥42.5R 600g沙子HN38(0.4-4mm)1295.7g纖維素醚Culminal 9101 1g纖維素醚Culminal 9104 3g石灰 40g補(bǔ)充有丙氧基化甲酚的膠乳的乳液 116.3g水/粉末的比例＝0.22補(bǔ)充有Amgard TBEP和Estorob 1214的對(duì)照膠乳的實(shí)施例灰色水泥42.5R 600g沙子HN38(0.4-4mm) 1295.7g纖維素醚Culminal 9101 1g纖維素醚Culminal 9104 3g石灰40g補(bǔ)充有Amgard TBEP和Estorob 1214的膠乳的乳液 116g水/粉末的比例＝0.22結(jié)果對(duì)聚苯乙烯的粘合性表6
就含有對(duì)照乳液和補(bǔ)充有丙氧基化甲酚的對(duì)照乳液的灰漿來(lái)說(shuō)，在28天之后并在水中固化之后所測(cè)量的對(duì)聚苯乙烯的粘合性要低于含有補(bǔ)充有Amgard TBEP和Amgard TBEP加上Estorob 1214的混合物的對(duì)照乳液的灰漿。
在石料上由于毛細(xì)管作用的吸水率表7
就含有補(bǔ)充有Amgard TBEP和Estorob 1214的混合物的對(duì)照乳液的灰漿來(lái)說(shuō)，所吸收的水量更少。
實(shí)施例4(對(duì)照粉末/BEHPA混合物)DEHFA由Rhodia公司銷售的雙(2-乙基己基)磷酸(CAS＝298-07-7)混合物的制備在引入含有各種填料的混合物中之前，將DEHPA(0.5wt％/膠乳粉末)與該膠乳粉末預(yù)混合。
用于粘結(jié)灰漿和在聚苯乙烯上的基礎(chǔ)底層的底層配制料的組成灰色水泥42.5R 600g沙子HN38(0.4-4mm)1295.4g纖維素醚Culminal 9101 1g纖維素醚Culminal 9104 3g石灰 40g膠乳粉末 60gDEHPA 0.3g水/粉末的比例＝0.22結(jié)果對(duì)聚苯乙烯的粘合性表8
就含有混合有DEHPA的對(duì)照粉末的灰漿來(lái)說(shuō)，在28天之后并在水中固化之后所測(cè)量的對(duì)聚苯乙烯的粘合性要大于未補(bǔ)充對(duì)照粉末。
在石料上由于毛細(xì)管作用的吸水率表9
就含有混合有DEHPA的對(duì)照粉末的灰漿來(lái)說(shuō)，所吸收的水量要少于含有未補(bǔ)充對(duì)照粉末的灰漿。
權(quán)利要求
1.基于磷酸單酯、二酯或三酯或它們的混合物的用于隔熱表面，尤其是聚苯乙烯表面特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下的粘合促進(jìn)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的試劑，特征在于所述磷酸單酯、二酯或三酯是以下通式(I)的化合物O＝P(OR1)(OR2)(OR3)(I)其中R1、R2和R3可以相同或不同并表示-氫原子，或-直鏈、支化或環(huán)狀，飽和或不飽和烷基，其含有1到22個(gè)碳原子，優(yōu)選2到12個(gè)碳原子，更優(yōu)選2到8個(gè)碳原子，任選地取代有鹵原子如氟或氯，羥基，含有1到12個(gè)碳原子并且優(yōu)選1到6個(gè)碳原子的醚基，硫醚基，酯基，酰胺基，羧基，磺酸基，羧酸酐基和/或羰基，或-芳基，其含有6到22個(gè)碳原子，優(yōu)選6到8個(gè)碳原子，任選地取代有鹵原子如氟或氯，羥基，含有1到12個(gè)碳原子并且優(yōu)選1到6個(gè)碳原子的醚基，硫醚基，酯基，酰胺基，羧基，磺酸基，羧酸酐基和/或羰基，應(yīng)該理解的是取代基R1、R2或R 3至少之一不是氫原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一的試劑，特征在于該通式(I)的磷酸單酯、二酯或三酯選自-磷酸三(2-乙基己基)酯，-磷酸三(2-丁氧基乙基)酯，-磷酸二(2-乙基己基)酯，-磷酸單(2-乙基己基)酯，-磷酸三(2-異辛基)酯，-磷酸三甲苯酯-磷酸甲苯二苯酯，-磷酸三(二甲苯)酯，-磷酸三苯酯，-磷酸三丁酯，-磷酸三乙酯-磷酸三(2-氯乙基)酯，或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3之一的試劑，特征在于該磷酸單酯、二酯或三酯吸附在惰性無(wú)機(jī)載體上。
5.權(quán)利要求4的試劑，特征在于所述惰性無(wú)機(jī)載體選自氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、硅鋁酸鈉、硅酸鈣、硅酸鎂、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈰或氧化鈦。
6.權(quán)利要求4或5的試劑，特征在于所述惰性無(wú)機(jī)載體是氧化硅。
7.包含根據(jù)權(quán)利要求1到6之一的磷酸單酯、二酯或三酯的水不溶性成膜聚合物組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，特征在于該組合物以水不溶性成膜聚合物的水性分散體(膠乳)形式存在。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，特征在于該組合物以可再分散膠乳粉末形式存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9之一的組合物，特征在于磷酸單酯、二酯或三酯的量相對(duì)于干燥膠乳的重量為0.02wt％到25wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，特征在于磷酸單酯、二酯或三酯的量相對(duì)于干燥膠乳的重量為0.5wt％到8wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，特征在于磷酸單酯、二酯或三酯的量相對(duì)于干燥膠乳的重量為1wt％到5wt％的磷酸單酯、二酯或三酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求7-12的組合物，其特征在于水不溶性成膜聚合物通過(guò)聚合選自以下物質(zhì)的單體來(lái)獲得-乙烯基酯并且更尤其是乙酸乙烯酯；-丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，它們的烷基含有1到10個(gè)碳原子，例如丙烯酸的或甲基丙烯酸的甲基、乙基，正丁基或者2-乙基己基酯；-乙烯基芳族單體，尤其是苯乙烯，這些單體可以彼此之間或與其它烯屬不飽和單體共聚合，從而形成均聚物、共聚物或三元共聚物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其特征在于所述單體與其它烯屬不飽和單體共聚，所述其它烯屬不飽和單體選自乙烯和烯烴，如異丁烯或含有6到20個(gè)碳原子并且優(yōu)選8到14個(gè)碳原子的α-烯烴；含有1到16個(gè)碳原子的支化或未支化飽和單羧酸的乙烯基酯，如丙酸乙烯酯、“Versatate”乙烯酯并且尤其是被稱為Veova 10的新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己基己酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯；含有3到6個(gè)碳原子的不飽和單羧酸或二羧酸與含有1到10個(gè)碳原子的鏈烷醇的酯，如馬來(lái)酸的或富馬酸的甲基、乙基、丁基或乙基己基酯；乙烯基芳族單體如甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；鹵乙烯如氯乙烯或偏二氯乙烯；二烯烴，尤其是丁二烯；(甲基)丙烯酸的(甲基)烯丙基酯，馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和衣康酸單酯和二酯的(甲基)烯丙基酯，以及丙烯酸酰胺的和甲基丙烯酸酰胺的鏈烯衍生物，如N-甲代烯丙基馬來(lái)酰亞胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其特征在于向該可與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯和/或苯乙烯共聚合的單體中添加至少一種其它的選自以下列表的單體-丙烯酰胺，烯屬不飽和羧酸或二羧酸，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸，烯屬不飽和磺酸和它們的鹽，優(yōu)選乙烯基磺酸或2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、或甲代烯丙基磺酸鈉；-帶有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的交聯(lián)用單體，如鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、己二酸二乙烯酯或二甲基丙烯酸乙二醇酯；-具有硅烷官能團(tuán)的單體，如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
16.根據(jù)權(quán)利要求7-15之一的組合物，其特征在于它還包括防水劑，該防水劑選自脂肪酸或它們的鹽，如硬脂酸鈣、鎂或鈉，或月桂酸鈉；和脂肪酸酯，如C10-C16脂肪酸的甲基酯；芥酸的甲基酯；亞油酸的甲基酯；月桂酸的乙基己基酯；油酸的丁基酯；油酸的乙基己基酯或油酸的甲基酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其特征在于該防水劑是C10-C16脂肪酸的甲基酯的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求7-17之一的組合物用作在由隔熱材料制成的載體尤其是聚苯乙烯載體上的粘合性底漆的用途。
19.無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物，它包含如權(quán)利要求1-6之一中定義的磷酸單酯、二酯或三酯。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其特征在于該無(wú)機(jī)粘結(jié)料是選自灰泥的空氣粘結(jié)料。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其特征在于該無(wú)機(jī)粘結(jié)料是水硬性粘結(jié)料，選自水泥，尤其是波特蘭的水泥、滲鋁水泥或礦渣水泥，煙道灰、煅燒頁(yè)巖或者火山灰。
22.權(quán)利要求19-21之一的組合物，其特征在于該磷酸單酯、二酯或三酯的用量相對(duì)于組合物的總重量為0.01干重％到50干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其特征在于該磷酸單酯、二酯或三酯的用量相對(duì)于組合物的總重量為0.05干重％到20干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
24.根據(jù)權(quán)利要求22和23之一的組合物，其特征在于該磷酸單酯、二酯或三酯的用量相對(duì)于組合物的總重量為0.02干重％到2干重％的磷酸單酯、二酯或三酯。
25.根據(jù)權(quán)利要求19-24之一的組合物，其特征在于它還包含水不溶性成膜聚合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求19-25之一的組合物，其特征在于它還包括防水劑，該防水劑選自脂肪酸或它們的鹽，如硬脂酸鈣、鎂或鈉，或月桂酸鈉；和脂肪酸酯，如C10-C16脂肪酸的甲基酯；芥酸的甲基酯；亞油酸的甲基酯；月桂酸的乙基己基酯；油酸的丁基酯；油酸的乙基己基酯或油酸的甲基酯。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其特征在于該防水劑是C10-C16脂肪酸的甲基酯的混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求19-27之一的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物的制備方法，其特征在于將磷酸單酯、二酯或三酯與水性分散體(膠乳)形式或可再分散膠乳粉末形式的水不溶性成膜聚合物的組合物進(jìn)行預(yù)混合。
29.用于提高無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物在固結(jié)之后尤其當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)對(duì)隔熱材料尤其是聚苯乙烯隔熱材料的表面的粘合性的方法，其特征在于向所述組合物中添加至少一種磷酸單酯、二酯或三酯。
30.根據(jù)權(quán)利要求19-27的無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物用于提高隔熱材料尤其是聚苯乙烯對(duì)載體材料粘合性的用途。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的用途，其特征在于載體材料由混凝土、磚塊、多孔混凝土、砌塊混凝土(混凝土預(yù)制塊)、石棉水泥(板)、磚石或墻壁底層組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及促進(jìn)對(duì)隔熱表面尤其是對(duì)聚苯乙烯表面特別是當(dāng)潤(rùn)濕時(shí)或在較大溫度變化影響下時(shí)的粘合性的新型試劑。本發(fā)明還涉及所述試劑在應(yīng)用于建筑領(lǐng)域尤其是外部隔熱體系的水不溶性成膜聚合物組合物或無(wú)機(jī)粘結(jié)料組合物中的用途。
文檔編號(hào)C08J9/36GK1890338SQ200480035704
公開(kāi)日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2004年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月1日
發(fā)明者C·埃杜安, D·茹貝爾, R·雷埃布 申請(qǐng)人:禾遜專業(yè)化學(xué)公司