專利名稱：作為冷流體中的流動(dòng)改進(jìn)劑有用的超高分子量聚烯烴的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及減阻聚合物及其制造方法。更具體而言，本發(fā)明涉及一種能夠在即使是冷的流體中溶解的超高分子量的、可溶于烴的聚合物的制備方法。
減阻劑是顯著減小流體湍流所引起的摩擦損失的物質(zhì)。當(dāng)流體被長(zhǎng)距離輸送時(shí)(例如在石油和其他烴液體管線中的情況)，上述摩擦損失導(dǎo)致了低效率，而這種低效率將增加設(shè)備和操作成本。已知超高分子量聚合物是效果良好的減阻劑，特別在烴流體中尤其如此。一般而言，阻力的減小效果取決于聚合物添加劑的分子量及其在湍流下在烴中溶解的能力。典型的有效的減阻聚合物具有高于五百萬(wàn)的分子量。
減阻聚合物是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。此類技術(shù)的具有代表性的(但不是全部的)例子是美國(guó)專利第3,692,676號(hào)(其中講述了通過(guò)添加少量高分子量非結(jié)晶聚合物減少可用泵通過(guò)管線輸送的流體的摩擦損失或阻力的方法)和美國(guó)專利第3,884,252號(hào)(其中講述了聚合物碎片作為減阻材料的使用)。這些材料是極粘彈性的，并且除作為減阻材料外通常沒(méi)有其他已知的用途。但是，正是那些讓這些材料成為有效的減阻添加劑的性質(zhì)使它們因?yàn)榧词乖诘陀谑覝氐臏囟认氯跃哂袊?yán)重的冷流和重新結(jié)團(tuán)塊的傾向而難以處理。在加壓的條件下，例如在堆垛或碼垛堆集時(shí)，冷流變得甚至更加強(qiáng)烈并且很快發(fā)生重新結(jié)團(tuán)塊。
非交聯(lián)彈性聚合物(彈性體)的冷流和團(tuán)塊的普遍傾向是眾所周知的。此類聚合物無(wú)法造?；蛑瞥刹贿B續(xù)的形狀，并在此后儲(chǔ)藏適當(dāng)?shù)臅r(shí)間后材料不會(huì)不流動(dòng)到一起形成大的團(tuán)塊。由于這些困難，一般以大包的橡膠的形式運(yùn)輸和使用彈性體。但是，必須在昂貴的設(shè)備上處理這些大包而且不能將其預(yù)混合。另外，由于冷流極為嚴(yán)重，對(duì)例如上述減阻添加劑的聚合物如此進(jìn)行打包并不容易。此外，此類減阻材料從塊狀聚合物狀態(tài)溶解在流動(dòng)著的烴中以達(dá)到溶解狀態(tài)的溶解時(shí)間很長(zhǎng)，以至嚴(yán)重降低了該材料作為減阻物質(zhì)的效率。
為了克服冷流聚合物本身固有的缺點(diǎn)，已經(jīng)進(jìn)行了許多嘗試。此類技術(shù)的具有代表性的(但不是全部的)例子描述于美國(guó)專利第3,791,913號(hào)(其中對(duì)彈性體小球進(jìn)行了表面固化即硫化至較淺的深度以將聚合物的非硫化的內(nèi)部維持在已固化材料的“袋”中)和美國(guó)專利第4,147,677號(hào)(其中描述了通過(guò)與填充劑和油混合制備經(jīng)中和的磺化彈性體的自由流動(dòng)的、精細(xì)分割的粉的方法)中。該參考文獻(xiàn)沒(méi)有講述制造非彈性體材料的自由流動(dòng)的粉的方法。美國(guó)專利第3,736,288號(hào)講述了減阻聚合物在通常為液體的載體中的溶液，用于加入在管道中流動(dòng)的液體中。通過(guò)改變聚合物顆粒的顆粒度產(chǎn)生了“交錯(cuò)溶解”(staggered dissolution)效應(yīng)。也可以使用懸浮液或表面活性劑。盡管該方法是用于環(huán)氧乙烷聚合物的，對(duì)于可溶于烴的聚合物也同樣是有用的。美國(guó)專利第4,088,622號(hào)描述了通過(guò)以直接結(jié)合在通過(guò)液體介質(zhì)的材料表面上的涂層的形式加入抗氧化劑、潤(rùn)滑劑和增塑劑以及潤(rùn)濕劑從而制造改進(jìn)的模制減阻涂層的方法。美國(guó)專利第4,340,076號(hào)講述了溶解超高分子量烴聚合物和液體烴的方法。該方法通過(guò)冷凍至低溫并將形成的聚合物粉碎至不連續(xù)的顆粒和將這些材料在接近低溫的溫度下與液體烴接觸以更快地溶解聚合物。美國(guó)專利第4,341,078號(hào)通過(guò)在仍處于低溫下時(shí)向有毒液體內(nèi)注射低溫研磨聚合物顆粒的料漿而將有毒液體固定于容器中。美國(guó)專利第4,420,440號(hào)講述了通過(guò)在溫度仍為低溫時(shí)將所述烴與低溫粉碎研磨聚合物顆粒的料漿相接觸從而通過(guò)將足夠的聚合物溶解形成半固體稠度的不流動(dòng)的材料收集泄漏的烴的方法。
一些現(xiàn)行的減阻體系將含高百分率的已溶解超高分子量聚合物的減阻聚合物溶液注入容納有烴的管道中。另一種將超高分子量聚合物引入流動(dòng)中的烴物流的方法是通過(guò)懸浮液實(shí)現(xiàn)的。將粉狀超高分子量聚合物懸浮在不溶解或僅部分溶解超高分子量聚合物的液體中。隨后將該懸浮液引入流動(dòng)中的烴物流中。
當(dāng)在本體聚合過(guò)程中產(chǎn)生聚α-烯烴減阻聚合物或?qū)⒕郐?烯烴減阻聚合物變化為高固含量時(shí)(例如從溶液中沉淀時(shí))，聚α-烯烴減阻聚合物會(huì)在聚合物中顯示出高規(guī)整性的區(qū)域。這些高規(guī)整性區(qū)域(包括例如結(jié)晶現(xiàn)象)在整個(gè)聚合物中通常只占非常小的部分。盡管如此，這些區(qū)域會(huì)對(duì)溶解減阻聚合物的能力產(chǎn)生巨大的影響。高規(guī)整性區(qū)域的作用類似紗線團(tuán)中的結(jié)，當(dāng)減阻聚合物與烴混合時(shí)其溶劑化和溶解緩慢得多。低溫加工(例如低溫研磨)會(huì)導(dǎo)致這些高規(guī)整性區(qū)域的增加。高規(guī)整性區(qū)域也會(huì)在聚合物冷藏過(guò)程中增加。
所需要的是在固體狀態(tài)下顯示出非常少或沒(méi)有高規(guī)整性區(qū)域的減阻聚合物。另外，這些區(qū)域不應(yīng)在冷藏過(guò)程中重新出現(xiàn)。
因此，在此將減阻聚合物和減阻聚合物懸浮液以及制造減阻聚合物懸浮液的方法公開(kāi)。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案涉及包含碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體和碳鏈長(zhǎng)度為二至二十個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷銌误w的共聚單體的超高分子量共聚物。超高分子量共聚物具有高于1百萬(wàn)的分子量并且大部分單體具有四至九個(gè)碳原子。超高分子量共聚物應(yīng)包含不高于25％的十二烯或鏈長(zhǎng)更長(zhǎng)的單體，并且不含由冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試確定的難處理部分。在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，超高分子量共聚物包含碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體和碳鏈長(zhǎng)度為二至十一個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷銌误w的共聚單體。超高分子量共聚物的分子量高于1百萬(wàn)并且大部分單體具有四至九個(gè)碳原子。超高分子量共聚物應(yīng)包含不高于25％的十二烯或鏈長(zhǎng)更長(zhǎng)的單體。
在另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，公開(kāi)了制造超高分子量共聚物的方法。將碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體與碳鏈長(zhǎng)度為二至十一個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷銌误w的共聚單體構(gòu)成的超高分子量共聚物混合物本體聚合從而形成超高分子量共聚物?；旌衔镏卸鄶?shù)單體具有四至九個(gè)的碳原子?；旌衔飸?yīng)由不多于25％的十二烯或鏈長(zhǎng)更長(zhǎng)的化合物構(gòu)成。超高分子量共聚物具有大于1百萬(wàn)的分子量。在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，公開(kāi)了制造超高分子量共聚物的方法，其中通過(guò)形成由碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體和碳鏈長(zhǎng)度為二至十一個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷銌误w的共聚單體構(gòu)成的單體混合物制造超高分子量共聚物。該混合物含有不超過(guò)25％的鏈長(zhǎng)為十二個(gè)碳原子或更長(zhǎng)的單體并且該混合物的至少50％是具有四至九個(gè)碳原子的單體。隨后加入引發(fā)劑、催化劑和助催化劑并使混合物反應(yīng)以形成超高分子量共聚物。超高分子量共聚物具有大于1百萬(wàn)的分子量。
在本發(fā)明的又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，公開(kāi)了制備減阻聚合物懸浮液的方法，其中通過(guò)將碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體和碳鏈長(zhǎng)度為二至十一個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷慊衔飭误w的共聚單體構(gòu)成的單體混合物共聚制備超高分子量共聚物。該混合物含有不超過(guò)25％的鏈長(zhǎng)為十二個(gè)碳原子或更長(zhǎng)的單體并且該混合物的至少50％由具有四至九個(gè)碳原子的單體構(gòu)成。隨后在低于超高分子量共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下將超高分子量共聚物研磨形成研磨聚合物顆粒。將研磨聚合物顆粒與懸浮流體混合形成減阻聚合物懸浮液。在又另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，通過(guò)將碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴和碳鏈長(zhǎng)度為二至十一個(gè)碳原子或?qū)僖蚁┗枷慊衔飭误w的共聚單體的混合物的溶液聚合制備超高分子量共聚物。該混合物含有不超過(guò)25％的鏈長(zhǎng)為十二個(gè)個(gè)碳原子或更長(zhǎng)的單體并且該混合物的至少50％由具有四至九個(gè)碳原子的單體構(gòu)成。將超高分子量共聚物與烴溶劑分離，在低于超高分子量共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下研磨并與懸浮流體混合。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于減阻聚合物懸浮液是易于運(yùn)輸?shù)牟⑶也恍枰訅旱幕蛱厥獾膬?chǔ)存、運(yùn)輸或注入設(shè)備。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于減阻聚合物快速溶解于多種流動(dòng)的烴物流中。又另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明的共聚物在低至0℃(32°F)的溫度下完全溶于重質(zhì)芳香烴。本發(fā)明的共聚物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于它們可以在穩(wěn)定的懸浮液中運(yùn)輸，或預(yù)溶解于少量重質(zhì)烴中。本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于極大地降低了減阻聚合物的重新團(tuán)塊化，這樣就使制造過(guò)程中的處理更容易。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于減阻聚合物懸浮液是穩(wěn)定的，這樣就使得存放時(shí)間更長(zhǎng)并且平衡了用戶需求和制造時(shí)間。


圖1是制造減阻聚合物懸浮液的設(shè)備的示意圖。
具有高規(guī)整性區(qū)域的聚合物可以顯示出不易溶于某種烴，特別當(dāng)烴是冷的時(shí)(例如低于約13℃(55°F)時(shí))尤其如此。減阻聚合物的任何不易溶于烴的部分因其不易進(jìn)入溶液中而被稱為“難處理部分”(reluctantfraction)。典型地，該難處理部分遠(yuǎn)少于減阻聚合物的1％，盡管它典型地對(duì)烴的管線終端處理具有不成比例的負(fù)面影響。由于難處理部分不能在所希望的時(shí)間內(nèi)溶解，它將通過(guò)管線剪切點(diǎn)(shear point)而其分子量不被剪切降解所降低。此外，由于保持了其超高分子量，難處理部分會(huì)在管線過(guò)濾器中表現(xiàn)出拉伸粘度(EV)效應(yīng)。EV效應(yīng)會(huì)在烴輸送管線中的精細(xì)過(guò)濾器兩邊引起大的壓強(qiáng)下降。盡管難處理部分最終會(huì)被剪切下來(lái)，但最終剪切通常太晚以至不能改善過(guò)濾器壓強(qiáng)下降問(wèn)題。難處理部分效應(yīng)在柴油燃料中在約13℃(55°F)特別顯著。
在本發(fā)明中，公開(kāi)了表現(xiàn)出少許或沒(méi)有難處理部分的減阻聚合物，此處稱之為非難處理聚合物。這些非難處理聚合物是帶有很少(如果含有的話)具有十二個(gè)碳原子或更長(zhǎng)的碳鏈的單體(即含有很少或不含十二烯或鏈長(zhǎng)更長(zhǎng)的單體的部分)的共聚物。典型地，這些共聚物含十二烯或鏈長(zhǎng)更長(zhǎng)的單體顯著少于25％，優(yōu)選少于10％并最優(yōu)選少于1％。這些共聚物以由主要成份碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α-烯烴單體形成為宜。該聚合物也可以含有由碳鏈長(zhǎng)度為二至二十的其他α-烯烴構(gòu)成的次要成份，但次要成份以由類似乙烯、丙烯、癸烯、十一烯或具有任何碳數(shù)目的乙烯基芳香單體的單體形成為宜。乙烯基芳香單體的例子包括苯乙烯、帶有具有一至十個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基苯乙烯、乙烯基萘和帶有具有一至十個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基乙烯基萘。由此，可以接受的非難處理共聚物的一些例子包括但不僅限于80％辛烯/20％癸烯、70％辛烯/30％癸烯、60％辛烯/40％癸烯和70％辛烯/30％丙烯(均為摩爾比)。可以用多于兩種單體形成非難處理共聚物，只要主要成份是由具有四到九個(gè)碳原子的α-烯烴構(gòu)成并且僅含少許或不含鏈長(zhǎng)為十二個(gè)碳原子的單體。其例子包括但不僅限于70％辛烯/20％癸烯/10％丙烯、60％辛烯/20％己烯/20％丁烯、70％辛烯/20％癸烯/10％十二烯、40％辛烯/30％己烯/30％癸烯和45％辛烯/45％己烯/10％苯乙烯。
這些聚合物最經(jīng)常通過(guò)本體聚合形成，盡管熟悉本領(lǐng)域的人員會(huì)意識(shí)到其他方法(例如溶液聚合)也是可以接受的。當(dāng)通過(guò)本體聚合實(shí)施生產(chǎn)時(shí)，聚合介質(zhì)主要包含催化劑和α-烯烴單體。盡管可以存在一些稀釋用的烴，通常幾乎所有活性單體都被反應(yīng)了?；诜磻?yīng)器總內(nèi)容物的量，反應(yīng)介質(zhì)通常含有至少80重量％活性單體，并且通常所有這些單體幾乎完全反應(yīng)，得到通常為至少為總反應(yīng)介質(zhì)的80重量％的聚合物含量。單體宜構(gòu)成總反應(yīng)介質(zhì)的至少90重量％，使得最終聚合物含量一般為總反應(yīng)介質(zhì)的至少90重量％，并且，單體最好構(gòu)成總反應(yīng)介質(zhì)的至少95重量％，使得最終聚合物含量一般為總反應(yīng)介質(zhì)的至少95重量％。
本發(fā)明的本體聚合的實(shí)施可以使用任何α-烯烴聚合催化劑，但優(yōu)選使用齊格勒-納塔催化劑。所使用的齊格勒-納塔催化劑可以是任何現(xiàn)有技術(shù)中所描述的。特別有用的材料描述于美國(guó)專利第4,945,142、4,358,572、4,371,455、4,415,714、4,333,123、4,493,903和4,493,904中，以上專利通過(guò)引用結(jié)合與此。也可以使用可適當(dāng)?shù)慕饘倜呋瘎?。在本體聚合體系中，典型地，以每摩爾催化劑中的過(guò)渡金屬鹵化物3500摩爾單體的濃度使用催化劑，盡管上述比例可以在低至500/升至高至1000/升或更高的比例之間變化。催化劑濃度影響反應(yīng)速度和溫度以及分子量。這些催化劑在助催化劑(例如二丁醚)或引發(fā)劑(例如氯化二異丁基銨(DIBAC))的存在下通常更加有效。
對(duì)于不完全的聚合反應(yīng)，將未反應(yīng)單體除去是有利的，這可以按照眾所周知的方法通過(guò)真空干燥和/或結(jié)合了沉淀的真空干燥實(shí)現(xiàn)。但是，以將本體反應(yīng)簡(jiǎn)單地進(jìn)行到基本完全為宜，優(yōu)選反應(yīng)至99％完全或更多并盡可能避免旨在除去單體和/或溶劑的干燥步驟。
本發(fā)明的本體聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng)。優(yōu)選(有時(shí)甚至必須)控制本體聚合中的熱傳遞和/或溫度上升以便得到最佳減阻所需要的超高分子量(比濃對(duì)數(shù)粘度)。在典型的實(shí)驗(yàn)中，在反應(yīng)容器中將催化劑和單體混合并，在環(huán)境條件下攪拌足夠長(zhǎng)的時(shí)間以將反應(yīng)混合物粘度提高至足以將催化劑懸浮的程度，隨后將其放置在冷環(huán)境中使反應(yīng)進(jìn)行。通常將冷環(huán)境維持在約20℃至約25℃(約-4°F至約80°F)的溫度下，從而在除去熱和形成高分子量聚合物的同時(shí)使反應(yīng)以相對(duì)恒定的速度進(jìn)行。可以得到大于95％的轉(zhuǎn)化率，并且優(yōu)選99％的轉(zhuǎn)化率。取決于所使用的單體和催化劑以及反應(yīng)條件，達(dá)到此類轉(zhuǎn)化率水平可能需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，典型的反應(yīng)時(shí)間為約一小時(shí)至幾天之間。
也可以通過(guò)單體的溶液聚合并隨后出去溶劑制備本發(fā)明的聚合物。在溶液聚合中，在反應(yīng)容器中將烴溶劑、催化劑和單體混合并在氮?dú)夥障略诃h(huán)境壓強(qiáng)下攪拌。取決于所使用的設(shè)備、所希望的轉(zhuǎn)化率和聚合物降解方面的考慮，可能需要將反應(yīng)容器在反應(yīng)前或在反應(yīng)過(guò)程中冷卻。溶液變得粘稠時(shí)中止攪拌并將反應(yīng)進(jìn)行至轉(zhuǎn)化率大于50％，優(yōu)選將反應(yīng)進(jìn)行至轉(zhuǎn)化率大于95％，最優(yōu)選將反應(yīng)進(jìn)行至轉(zhuǎn)化率大于99％。聚合完成后，可以使聚合物溶液與非溶劑相接觸從而沉淀聚合物并提取聚合溶劑和未反應(yīng)單體，例如Johnson等在美國(guó)專利第5,376,697號(hào)中所講述的。得到的聚合物可以隨后干燥。另外，如果烴溶劑在低的溫度下沸騰，可以通過(guò)加熱、暴露于真空中或同時(shí)使用以上兩者除去溶劑。正如對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員顯而易見(jiàn)的，可以將非溶劑提取、加熱和/或真空結(jié)合使用。
為了成為本發(fā)明范圍內(nèi)的有效的減阻劑，聚合物的分子量應(yīng)大于1百萬(wàn)，并優(yōu)選大于5百萬(wàn)。
難處理部分的存在可以通過(guò)多種方法確定。例如，可以通過(guò)差示掃描熱量法(DSC)研究聚合物。在由低于0℃開(kāi)始的掃描中，含有難處理部分的聚合物最經(jīng)常在21至31℃處有吸熱峰。DSC僅僅是指示性的測(cè)試，這是因?yàn)槿缟纤龅奈鼰岱宓拇嬖谧阋灾赋鲭y處理部分的存在，但沒(méi)有此類吸熱峰并不能保證難處理部分不存在。冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試可以更確定地指出難處理部分的存在。例如，在一個(gè)測(cè)試方法中，可以將冷的烴(例如柴油)與少量減阻聚合物懸浮液相混合并攪拌以獲得非難處理部分的完全混合和近似完全溶解。隨后將該混合物在仍為冷的時(shí)侯剪切并且加熱以使任何難處理聚合物的溶解進(jìn)一步變得容易。隨后將該聚合物通過(guò)小型微米過(guò)濾器(典型地小于10微米并通常為約5微米或更小)過(guò)濾。測(cè)定過(guò)濾速度并與未經(jīng)處理的烴相比較。大于約20％的差別表明了難處理部分的存在。冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試的更詳細(xì)的描述在實(shí)施例2中給出。
可以在低于聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下將本發(fā)明的超高分子量共聚物研磨并隨后與載體流體混合。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著聚合物類型的不同而改變并且典型地在-10℃至-100℃(14°F至-148°F)之間。該溫度可以隨著特定共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)而改變，但是此類溫度通常必須低于由構(gòu)成聚合物共混物的聚合物的最低玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。
如附圖1所示，將超高分子量聚合物輸送至粗切碎機(jī)110。粗切碎機(jī)110將大塊的共聚物切碎成小聚合物塊(典型地直徑為在1至1厘米(1/2”至5/8”))。盡管粗切碎機(jī)110可以操作于室溫下，優(yōu)選將粗切碎機(jī)110中的聚合物冷卻至5℃至15℃(41°F至59°F)之間。可以使用液態(tài)、氣態(tài)或固態(tài)冷凍劑或其混合物將粗切碎機(jī)110中的聚合物從內(nèi)部冷卻或從外部冷卻或從內(nèi)部、外部?jī)商幚鋮s，但最普遍使用的是將液態(tài)冷凍劑(例如液氮、液氦、液氬或兩種或更多種此類冷凍劑的混合物)噴入粗切碎機(jī)110。
隨后將粗切碎機(jī)110中形成的小聚合物塊輸送至預(yù)冷卻器120。該輸送過(guò)程可以使用任何數(shù)量的典型的固體處理方法進(jìn)行，但最經(jīng)常通過(guò)螺旋或氣動(dòng)輸送系統(tǒng)的使用來(lái)實(shí)現(xiàn)。預(yù)冷卻器120可以是帶有用于將液態(tài)冷凍劑(例如液氮、液氦、液氬或其混合物)噴灑到小聚合物塊上的噴嘴的封閉螺旋輸送器。盡管也可以單獨(dú)使用氣態(tài)冷凍劑，但冷卻效率經(jīng)常太低。預(yù)冷卻器120將小聚合物塊的溫度降低至聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。該溫度優(yōu)選低于-130℃(-202°F)并且最優(yōu)選低于-150℃(-238°F)。這些溫度可以用任何已知的方法產(chǎn)生，但優(yōu)選使用例如直接噴灑到聚合物上的、基本由液態(tài)氮、氦、氬或兩種或更多種此類冷卻劑構(gòu)成的液態(tài)冷卻劑，其原因在于這樣做得到的氣氛降低或消除了將聚合物顆粒與含氧氣氛混合時(shí)所存在的可燃性危險(xiǎn)?？梢哉{(diào)整加入液態(tài)冷凍劑的速度以將聚合物維持在優(yōu)選的溫度范圍內(nèi)。
小聚合物塊在預(yù)冷卻器120中被冷卻后，將其輸送至低溫磨130。再一次地，這一輸送過(guò)程可以使用任何典型的固體處理方法進(jìn)行，但經(jīng)常使用螺旋或氣動(dòng)輸送系統(tǒng)進(jìn)行?？梢詫⒁簯B(tài)冷凍劑加入低溫磨130以將低溫磨130中的聚合物的溫度維持在超高分子量聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案中，將該液態(tài)冷凍劑在低溫磨130的入口處加入小聚合物塊。必須將低溫磨的溫度保持在低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下。優(yōu)選將低溫磨維持在-130℃至-155℃(-202°F至-247°F)之間的溫度下。低溫磨130可以是現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何類型的低溫磨，例如錘式粉碎機(jī)或磨碎機(jī)。在磨碎低溫磨中，將聚合物塊在快速旋轉(zhuǎn)的盤和固定的盤之間研磨從而形成直徑10至800微米之間的小顆粒。
隨后將在低溫磨130中形成的小顆粒輸送至分離器140。多數(shù)液態(tài)冷凍劑在分離器140中蒸發(fā)。分離器140的作用是將主要為蒸發(fā)的冷凍劑的氣氛與固體聚合物顆粒分離，以及將較大的聚合物顆粒與小聚合物顆粒分離。分離器140可以是任何已知的適用于對(duì)此類顆粒度的顆粒進(jìn)行分離的分離器，包括旋轉(zhuǎn)篩、振動(dòng)篩、離心篩和錐篩。分離器140將源于低溫磨130的主要為蒸發(fā)的冷凍劑的氣氛部分排出，并將顆粒分離成具有小于約400微米直徑的第一部分和具有約400微米或更大直徑的第二部分。將具有400微米或更大直徑的第二部分顆粒丟棄或優(yōu)選地出于循環(huán)的目的將其送回預(yù)冷卻器以便重新研磨。隨后將小于約400微米的第一部分顆粒輸送至混合槽150。400微米的顆粒度是名義上的并且可以改變或具有約300至約500微米的任何分布，這取決于分離器、操作條件及所希望的最終用途。
將小聚合物顆粒(第一部分)與懸浮流體在混合槽150中混合以形成懸浮流體/聚合物顆?；旌衔铩腋×黧w是任何屬超高分子量聚合物的非溶劑的液體。水是最普遍使用的。對(duì)于許多其它混合物，含有或不含水的低級(jí)碳醇(例如甲醇、乙醇或其混合物)也可以被用作懸浮流體?；旌喜?50的功能是形成聚合物顆粒在懸浮流體中的懸浮液。可以在將研磨聚合物顆粒與懸浮流體混合之前、在混合過(guò)程中或在混合之后向混合槽加入其他組份以幫助形成懸浮液和/或維持懸浮液。例如，可以出于防凍的目的或作為密度平衡劑加入二醇(例如乙二醇或丙二醇)。二醇的加入量可以如所需要的在懸浮流體的10重量％至60重量％之間?？梢允褂脩腋∫悍€(wěn)定劑以幫助維持超高分子量、非粘性聚合物顆粒的懸浮液。典型的懸浮液穩(wěn)定劑包括滑石、磷酸三鈣、硬脂酸鎂、氧化硅、聚酐聚合物、空間位阻烷基酚抗氧化劑、酰胺蠟(例如硬脂酰胺、乙撐雙硬脂酰胺和油酰胺)以及石墨。在可能時(shí)，可以將懸浮液穩(wěn)定劑的量減至最小或?qū)⑵湎龔亩鴾p少懸浮液中不起減阻劑作用的材料的量。以重量計(jì)，所添加的懸浮液穩(wěn)定劑的量可以為懸浮流體的0％至40％，但優(yōu)選在5％至25％之間，最優(yōu)選在8％至12％之間?？梢约尤霛?rùn)濕劑(例如表面活性劑)以幫助聚合物顆粒分散從而形成均勻的混合物。優(yōu)選非離子表面活性劑(如直鏈仲醇乙氧化物、直鏈醇乙氧化物、烷基酚乙氧化物)和陰離子表面活性劑(如烷基苯磺酸鹽和醇乙氧化物硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉)。所加入的潤(rùn)濕劑的量可以為0.01重量％至1重量％，但優(yōu)選0.01％至0.1％之間。為了避免在攪拌過(guò)程中懸浮流體/聚合物顆?；旌衔锲鹋?，可以使用適當(dāng)?shù)南輨湫偷氖腔诠栌偷目梢再?gòu)得的消泡劑。代表性的(但不是全部的)消泡劑的例子是美國(guó)密執(zhí)安州Midland的Dow Corning擁有商標(biāo)并銷售的消泡劑和Witco Chemical Company的有機(jī)部門擁有商標(biāo)并銷售的Bubble Breaker產(chǎn)品。一般使用不超過(guò)懸浮液體的1重量％的有效消泡劑?？梢杂梅茄趸詺怏w(例如氮、氬、氖、二氧化碳和一氧化碳或其它類似氣體)覆蓋混合槽150，或在加入聚合物顆粒的過(guò)程中將非氧化性氣體噴入混合槽150以降低由于小聚合物顆粒間的相互作用而引起的著火或爆炸的危險(xiǎn)。
將懸浮流體/聚合物顆粒攪拌以形成均勻的混合物后，可以加入增稠劑以增加混合物的粘度。粘度的增加減緩了懸浮液的分層。典型的增稠劑是高分子量水溶性聚合物，包括多糖、xanthum gum(黃原膠)、羧甲基纖維素、羥丙基瓜爾膠和羥乙基纖維素。當(dāng)以水作為懸浮流體時(shí)，懸浮流體的pH應(yīng)為堿性的，優(yōu)選高于9從而抑制微生物的生長(zhǎng)。
在混合槽中的攪拌得到的產(chǎn)物是適于用作減阻劑的減阻聚合物在載體流體中的穩(wěn)定懸浮液。可以隨后將該懸浮液用泵輸送或以其他方法運(yùn)輸至儲(chǔ)藏處以便以后使用或立即使用。
實(shí)施例1通過(guò)將2.92克TiCl3.AA和23.07克經(jīng)提純的石油餾出物以及2.05克二丁醚助催化劑在主要為氮的環(huán)境中在環(huán)境溫度和壓強(qiáng)下按照Mack的美國(guó)專利4,416,714中的講述混合制備催化劑。將溶液在攪拌的同時(shí)保持30分鐘。隨后使用20.71克鋁助催化劑、二異丁基氯化鋁(DIBAC)在庚烷溶劑中的25％溶液(“25％DIBAC溶液”)將催化劑活化。將溶液再次在攪拌的同時(shí)保持30分鐘。通過(guò)將381.2克辛烯和119.0克癸烯在燒杯中在主要為氮的環(huán)境中在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓強(qiáng)下混合制備辛烯-癸烯共聚物。攪拌后，將4.0毫升25％DIBAC溶液加入燒杯。將混合物在連續(xù)沒(méi)有攪拌的情況下保持30分鐘。在連續(xù)攪拌的情況下將3.0毫升所制備的催化劑混合物部分加入燒杯。使全部混合物反應(yīng)。隨后對(duì)得到的共聚物進(jìn)行測(cè)試，并發(fā)現(xiàn)其轉(zhuǎn)化為聚合物的轉(zhuǎn)化率為95.53％，比濃對(duì)數(shù)粘度為27.8分升/克。
實(shí)施例2通過(guò)將0.090克TiCl3.AA和1.0毫升經(jīng)提純的石油餾出物以及83微升二丁醚助催化劑在主要為氮的環(huán)境中在環(huán)境溫度和壓強(qiáng)下按照Mack的美國(guó)專利4,416,714中的講述混合制備催化劑。將溶液在攪拌的同時(shí)保持30分鐘。隨后用0.89克鋁助催化劑、二異丁基氯化鋁(DIBAC)在庚烷中的25％溶液(“25％DIBAC溶液”)將催化劑活化。將溶液再次在攪拌的同時(shí)保持30分鐘。通過(guò)將572ml經(jīng)提純的石油餾出物、42.9毫升1-辛烯和5.7毫升1-癸烯在燒杯中在主要為氮的環(huán)境中在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓強(qiáng)下混合制備辛烯-癸烯共聚物。攪拌后，將3.3毫升25％DIBAC溶液加入燒杯中的溶劑和混合烯烴中。將混合物在攪拌下保持30分鐘。在對(duì)內(nèi)容物進(jìn)行攪拌的同時(shí)將全部1.0毫升催化劑混合物部分加入燒杯。使全部混合物反應(yīng)，并在溶液變得粘稠時(shí)中止攪拌。隨后對(duì)得到的共聚物進(jìn)行測(cè)試，并發(fā)現(xiàn)其轉(zhuǎn)化為聚合物的轉(zhuǎn)化率為95％，比濃對(duì)數(shù)粘度足以形成良好的減阻。如Johnson等在美國(guó)專利第5,376,697號(hào)中的講述對(duì)得到的共聚物溶液進(jìn)行沉淀、提取、干燥、低溫研磨和在醇混合物中懸浮處理。將辛烯-癸烯共聚物溶液用泵通過(guò)小直徑管輸送到裝有機(jī)械攪拌裝置的異丙醇的大桶中。攪拌斷續(xù)地繼續(xù)進(jìn)行3天，攪拌的最后通過(guò)過(guò)濾將固體聚合物分離。在盤中將聚合物塊鋪展開(kāi)并通過(guò)風(fēng)干除去異丙醇。在不含醇的情況下，將聚合物塊轉(zhuǎn)移至真空烘箱中并在約160°F下在真空中干燥數(shù)小時(shí)。隨后將聚合物塊低溫研磨并制備在異辛醇/丙二醇混合物中的25重量％聚合物懸浮液。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1制備聚合物組合物。隨后將該聚合物低溫研磨并制成在異辛醇/丙二醇混合物中的25重量％聚合物懸浮液。隨后按照冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試方法對(duì)所得到的聚合物懸浮液進(jìn)行測(cè)試樣品制備將柴油冷卻至36至42°F。約1400克冷柴油傾倒入2升廣口瓶，蓋上蓋子并保持在36至42°F。將0.0475克+/-0.0005克懸浮液樣品使用4位天平稱重至小塑料容器中。
如下將懸浮液樣品加入裝有冷柴油的2升瓶中，隨后將裝有測(cè)試樣品的小容器放在瓶的上方并用源于擠瓶的小己烷流從將測(cè)試樣品沖洗至瓶中。將樣品盡可能快地沖洗。立即將2升瓶重新蓋上并劇烈搖動(dòng)約30秒。在維持冷的環(huán)境的同時(shí)將2升瓶裝在翻滾裝置上。將2升瓶以約100rpm的速度翻滾約16小時(shí)。
冷剪切將2升瓶從翻滾裝置上取下。在冷環(huán)境中進(jìn)行以下操作。將兩個(gè)約180克樣品傾倒入兩個(gè)250ml塑料杯中。使用Moulinex高速手搖混合機(jī)將每一杯樣品剪切60秒。蓋上樣品杯并將其放在一邊。
過(guò)濾測(cè)試將裝有樣品的杯子送至環(huán)境溫度的實(shí)驗(yàn)室中并在設(shè)置為加熱至約100°F的帶浴槽搖動(dòng)器中。蓋上浴槽的蓋子并將搖動(dòng)器設(shè)置為靜止。將樣品加熱約30分鐘。從加熱浴中取出裝有樣品的杯子并讓其冷卻至室溫。將每一杯樣品使用實(shí)驗(yàn)室真空泵和真空吸濾瓶通過(guò)新的5微米、25mmSWMP Millipore過(guò)濾器過(guò)濾。用秒表對(duì)每一次過(guò)濾操作計(jì)時(shí)并記錄時(shí)間。對(duì)實(shí)施例1中制作的樣品和傳統(tǒng)的減阻聚合物重復(fù)以上過(guò)程。測(cè)試的結(jié)果顯示在表1中。
表1.冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試結(jié)果
1典型的未處理柴油樣品的熱過(guò)濾時(shí)間為約20至26秒與以類似方式測(cè)試的未處理柴油相比，聚合物懸浮液5至9顯示出了長(zhǎng)得多的過(guò)濾時(shí)間。這些聚合物顯示出了值得注意的難處理部分含量。聚合物懸浮液1至4顯示出了與未處理柴油幾乎相同的過(guò)濾時(shí)間。這些聚合物沒(méi)有顯示出難處理部分。
實(shí)施例4以類似實(shí)施例3的方式制備共聚物懸浮液。將每一共聚物懸浮液部分暴露于低溫下6天。在此低溫處理時(shí)期后，讓冷藏的懸浮液變暖至室溫并和未冷藏的對(duì)比物一起隨后按照冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試方法測(cè)試。測(cè)試結(jié)果顯示在表2中。
表2.在38°F下低溫浸泡6天的懸浮液的冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試結(jié)果
1典型的未處理柴油樣品的熱過(guò)濾時(shí)間為約20至26秒如表2中所示，對(duì)于本發(fā)明講述范圍之外的聚合物(其典型是懸浮液12和13)，6天冷藏過(guò)程使難處理部分含量升高。但是，按照本發(fā)明制得的共聚物(例如用于制備懸浮液10和11的共聚物)即使在6天冷藏過(guò)程之后也沒(méi)有顯示出任何難處理部分。
催化劑、單體、助催化劑、活化劑、液態(tài)冷凍劑、懸浮流體、懸浮液穩(wěn)定劑、二醇、潤(rùn)濕劑、消泡劑和增稠劑應(yīng)以有效的量混合以得到所希望的結(jié)果并避免危險(xiǎn)的操作條件。這些量隨各個(gè)處理?xiàng)l件的改變而改變并可以由具有本領(lǐng)域中一般技能的人員確定。另外，當(dāng)指出了溫度和壓強(qiáng)時(shí)，給出的數(shù)值是這些方法中迄今所知的最合理和最好的條件的指導(dǎo)性數(shù)值，但在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以使用在這些范圍之外的溫度和壓強(qiáng)。以兩個(gè)數(shù)值之間來(lái)表示的數(shù)值范圍包含在該范圍中所述數(shù)值。
權(quán)利要求
1.作為烴的減阻劑有用的超高分子量共聚物，其中包含a)具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體；和b)第一共聚單體，該第一共聚單體具有2至20個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同其中該超高分子量共聚物具有高于1百萬(wàn)的分子量并且超高分子量共聚物包含具有4至9個(gè)碳的多數(shù)單體(摩爾含量)和少于25％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體，并且該超高分子量共聚物不含由冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試法所定的難處理部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物包含少于25％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物包含少于10％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物包含少于1％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物具有大于5百萬(wàn)的分子量。
6.作為烴的減阻劑有用的超高分子量共聚物，其中包含a)具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體；和b)第一共聚單體，該第一共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同其中該超高分子量共聚物具有高于1百萬(wàn)的分子量并且該超高分子量共聚物包含至少50％(摩爾)的具有4至9個(gè)碳原子的單體，并且其中該超高分子量共聚物包含不多于25％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的超高分子量共聚物，其中混合物還包含第二共聚單體，該第二共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第二共聚單體與α-烯烴單體和第一共聚單體不同。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物不具有按冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試所定的難處理部分。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物包含少于1％的碳鏈長(zhǎng)為12或更長(zhǎng)的單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物具有高于5百萬(wàn)的分子量。
11.根據(jù)權(quán)利要求6的超高分子量共聚物，其中乙烯基芳香單體包含一種或多種選自苯乙烯、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基苯乙烯、乙烯基萘、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的乙烯基烷基萘的單體。
12.制造作為減阻劑有用的超高分子量共聚物的方法，其中包括a)在沒(méi)有溶劑存在的情況下將具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體和第一共聚單體的混合物本體聚合，該第一共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同，其中混合物包含至少50％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為4至9個(gè)碳原子的單體并且其中混合物包含不多于25％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體；和b)形成超高分子量共聚物，其中超高分子量共聚物具有高于1百萬(wàn)的分子量。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中乙烯基芳香單體包含一種或多種選自苯乙烯、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基苯乙烯、乙烯基萘、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的乙烯基烷基萘的單體。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中超高分子量共聚物不具有按冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試所定的難處理部分。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中混合物還包含至少一種第二共聚單體，該第二共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第二共聚單體與α-烯烴單體和第一共聚單體不同。
16.制造作為減阻劑有用的超高分子量共聚物的方法，其中包括a)將具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體和第一共聚單體混合以形成單體混合物，該第一共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同，其中混合物包含至少50％(摩爾)的碳鏈長(zhǎng)度為4至9個(gè)碳原子的單體并且其中混合物包含不多于25％(摩爾含量)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體；b)加入引發(fā)劑；c)加入催化劑；d)加入助催化劑；和e)將單體混合物反應(yīng)形成超高分子量共聚物，其中該超高分子量共聚物具有高于1百萬(wàn)的分子量。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中該超高分子量共聚物不具有按冷剪切-熱過(guò)濾測(cè)試中所定的難處理部分。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中乙烯基芳香單體包含一種或多種選自苯乙烯、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基苯乙烯、乙烯基萘、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的乙烯基烷基萘的單體。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中在步驟a)之后或同時(shí)但在步驟b)之前還包括加入至少一種第二共聚單體，該第二共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第二共聚單體與α-烯烴單體和第一共聚單體不同。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中助催化劑為二丁醚。
21.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中引發(fā)劑為二異丁基氯化銨。
22.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中催化劑包含齊格勒-納塔催化劑。
23.制備減阻共聚物懸浮液的方法，其中包括a)通過(guò)將具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體和第一共聚單體的混合物共聚制備超高分子量共聚物，該第一共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同，其中混合物包含至少50％(摩爾含量)的碳鏈長(zhǎng)度為4至9個(gè)碳原子的單體并且其中混合物包含不多于25％(摩爾含量)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體；b)將超高分子量共聚物在低于超高分子量共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度下研磨以形成研磨聚合物顆粒；和c)將研磨聚合物顆粒與懸浮流體混合以形成減阻聚合物懸浮液。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中制備超高分子量共聚物的步驟在將α-烯烴單體與乙烯基芳香單體聚合之前或同時(shí)還包括將α-烯烴單體和第一共聚單體與引發(fā)劑混合或?qū)ⅵ?烯烴單體和第一共聚單體與助催化劑或兩種混合都實(shí)施；將α-烯烴單體和第一共聚單體與催化劑混合。
25.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中乙烯基芳香單體包含一種或多種選自苯乙烯、帶有具有1至10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的烷基苯乙烯、乙烯基萘、帶有具有1至10個(gè)碳原子烷基基團(tuán)的乙烯基烷基萘的單體。
26.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中超高分子量共聚物的研磨在低于-130℃的溫度下進(jìn)行。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中超高分子量共聚物具有高于5百萬(wàn)的分子量。
28.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中懸浮流體還包含一種或多種選自潤(rùn)濕劑、消泡劑和增稠劑的組分。
29.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中還包含隔離劑。
30.制備減阻共聚物的方法，其中包括a)通過(guò)將具有4至9個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度的α-烯烴單體和第一共聚單體的混合物在烴溶劑中溶液聚合制備超高分子量共聚物，該第一共聚單體具有2至11個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度或包含乙烯基芳香單體，該第一共聚單體與α-烯烴單體不同，其中混合物包含至少50％(摩爾含量)的碳鏈長(zhǎng)度為4至9個(gè)碳原子的單體并且其中混合物包含不多于25％(摩爾含量)的碳鏈長(zhǎng)度為12或更長(zhǎng)的單體；b)將超高分子量共聚物與烴溶劑分離；c)將超高分子量共聚物在低于超高分子量共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度下研磨以形成研磨聚合物顆粒；和d)將研磨聚合物顆粒與懸浮流體混合以形成減阻聚合物懸浮液。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中步驟b)還包括將超高分子量共聚物干燥。
32.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中步驟b)還包括將超高分子量共聚物用非溶劑沉淀。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中步驟b)在沉淀步驟之后還包括將超高分子量共聚物干燥。
34.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中步驟b)還包括將烴溶劑和未反應(yīng)單體提取至非溶劑中。
35.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中步驟b)在提取步驟之后還包括將超高分子量共聚物干燥。
36.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中超高分子量共聚物的研磨在低于-130℃的溫度下進(jìn)行。
37.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中超高分子量共聚物具有高于5百萬(wàn)的分子量。
38.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中懸浮流體還包含一種或多種選自潤(rùn)濕劑、消泡劑和增稠劑的組分。
39.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其中還包含隔離劑。
全文摘要
本文描述了減阻聚合物以及制造減阻聚合物的方法。該減阻聚合物具有至少一種碳鏈長(zhǎng)度為四至九個(gè)碳原子的α－烯烴單體和共聚單體。本文也描述了減阻聚合物懸浮液。
文檔編號(hào)C08F2/02GK1678647SQ02811157
公開(kāi)日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月1日
發(fā)明者S·N·米利根, R·L·約翰斯頓 申請(qǐng)人:科諾科菲力浦公司