專(zhuān)利名稱(chēng)：氯乙烯－醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種懸浮法制備氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂的方法。
用于摻混的氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂，應(yīng)該具有較好的物理和化學(xué)性能，其粘數(shù)應(yīng)為80～100，表觀密度應(yīng)在0.5mg/ml以上，吸油率應(yīng)在14％以下。因此，合適的制備方法已成為各生產(chǎn)廠商關(guān)注的熱點(diǎn)。中國(guó)專(zhuān)利85108354等公開(kāi)了乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂的制備方法，但該專(zhuān)利所提供的方法無(wú)法制備氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂。傳統(tǒng)的和CN85108354、CN86103607專(zhuān)利所提供的氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂的制備方法，均存在著樹(shù)脂顆粒偏粗、結(jié)構(gòu)不夠緊密和降粘效果差的缺陷，因此提供一種切實(shí)可行的制備氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂的方法，是有關(guān)產(chǎn)業(yè)部門(mén)所十分期望的。
所述及的氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂為具有如下結(jié)構(gòu)片段的聚合物 其中聚合度n，m的數(shù)值范圍分別在770～890，30～110之間。
為獲得性能優(yōu)良的糊用氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂，反應(yīng)體系所采用的分散劑和助分散劑及其加入量、反應(yīng)工藝條件的選擇是十分關(guān)鍵的，發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量的試驗(yàn)，提出了如下所述的技術(shù)方案本發(fā)明的方法包括如下步驟將氯乙烯、醋酸乙烯酯、引發(fā)劑、整粒劑、pH穩(wěn)定劑、分散劑、助分散劑和水加入聚合釜中，在40～70℃的溫度下，反應(yīng)3～8小時(shí)，加入終止劑，即可獲得氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的水懸浮液，然后采用常規(guī)的方法純化，脫除未反應(yīng)完的將氯乙烯單體和醋酸乙烯酯單體，離心脫水干燥，即獲得成品。其中各組分的重量份數(shù)以100份單體為基準(zhǔn)為引發(fā)劑0.02～0.8整粒劑0.05～0.1pH穩(wěn)定劑 0.02～0.1分散劑0.05～1.0助劑 0.01～0.5終止劑0.01～0.05
水 100～400。
其中所述及的單體的組分和重量百分比含量為氯乙烯單體 82～95％醋酸乙烯酯 5～18％所說(shuō)的引發(fā)劑包括過(guò)氧化二碳酸二乙基己酯、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二碳酸二醇蠟酯、過(guò)氧化二肉豆蔻酯、過(guò)氧化新癸烷酸酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或過(guò)氧化二碳酸二(苯氧乙基)酯中的一種或以上；所說(shuō)的整粒劑包括EDTA、EDTA二鈉、亞硝酸鈉、檸檬酸三鈉或無(wú)水硫酸鈉中的一種或以上；所說(shuō)的pH穩(wěn)定劑包括碳酸氫鈉、氫氧化鈉、磷酸氫二鈉或氨中的一種或以上；所說(shuō)的分散劑包括纖維素醚、聚乙烯醇、多肽聚合物(如明膠)、聚丙烯酸鈉、苯乙烯或順丁烯二酸酐共聚體中的一種或以上；所說(shuō)的助劑包括月桂醇、十六醇、十八醇、硬酯酸、氯化石蠟、三氯乙烷或丙基苯二甲酸二辛酯中的一種或以上。
所說(shuō)的終止劑包括雙酚A或丙酮縮胺基硫脲中的一種或以上。
優(yōu)選的分散劑為維素醚、聚乙烯醇、多肽聚合物，加入量為10～50，優(yōu)選的反應(yīng)溫度為55～60℃。
采用GB5761-93標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)本發(fā)明的方法所制備的氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如下粘數(shù)(VN ml/g)為80～100，增塑劑吸收率為7～14％，平均粒徑為20～50μm，表觀密度為0.50～0.75g/ml。
本發(fā)明的方法，操作容易，設(shè)備簡(jiǎn)單，所制備的氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂，顆粒結(jié)構(gòu)緊密，粒子細(xì)而均勻，分布集中吸油率低，可大幅度降低塑化溫度，提高增塑糊的貯存穩(wěn)定性，改善糊的流動(dòng)觸變性?？蓮V泛應(yīng)用于人造革、地板革、壁紙等粘接劑，船舶涂料、鋼板涂層、汽車(chē)密封膠、防銹涂料、汽車(chē)底盤(pán)抗石擊涂料。
實(shí)施例2將13.8公斤氯乙烯、1.2公斤醋酸乙烯酯、0.014公斤過(guò)氧化二肉豆蔻酯、0.018公斤檸檬酸三鈉、0.012公斤碳酸氫鈉、0.015公斤羥丙基甲基纖維素及多肽聚合物、0.026公斤十六、十八混合酸和27公斤水置于聚合釜中，于58℃的溫度下反應(yīng)7～8小時(shí)，加入0.003公斤丙酮縮胺基硫脲，即獲得氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的水懸浮液，用水蒸氣汽提，除去未反應(yīng)完的氯乙烯和醋酸乙烯酯單體，離心干燥，即獲得成品。采用GB5761-93標(biāo)準(zhǔn)對(duì)所獲得的成品進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)施例3將12.75公斤氯乙烯、2.25公斤醋酸乙烯酯單體、0.015公斤過(guò)氧化二肉豆蔻酯、0.02公斤檸檬酸三鈉、0.012公斤碳酸氫鈉、0.018公斤羥丙基甲基纖維素及多肽聚合物、0.026公斤十八醇和27公斤水置于聚合釜中，于58℃的溫度下反應(yīng)7～8小時(shí)，加入0.003公斤雙酚A，即獲得氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的水懸浮液，用水蒸氣汽提，除去未反應(yīng)完的氯乙烯和醋酸乙烯酯單體，離心干燥，即獲得成品。采用GB5761-93標(biāo)準(zhǔn)對(duì)所獲得的成品進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)施例4～6分別將100克實(shí)施例1、2或3的成品、4克穩(wěn)定劑8831、0.5克硬脂酸混合均勻，在主機(jī)馬達(dá)轉(zhuǎn)速為60轉(zhuǎn)/分、塑化時(shí)間為10分鐘的條件下，測(cè)試流變性能，結(jié)果見(jiàn)表2。
由表2可見(jiàn)隨著共聚體分子組成中醋酸乙烯酯含量得增加，熔融溫度降低，熔融時(shí)間縮短，表明共聚體容易塑化，從而可以降低加工溫度。
實(shí)施例7～8增塑糊粘度測(cè)定增塑糊組成65克糊樹(shù)脂P440，35克氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂、50克增塑劑DOP，選用醋酸乙烯酯相同、吸油率不同的氯乙烯-醋酸乙烯樹(shù)脂進(jìn)行試驗(yàn)，醋酸乙烯含量為6.98％，結(jié)果見(jiàn)表3。
由表3可見(jiàn)共聚體組成相同，但樹(shù)脂得顆粒結(jié)構(gòu)不同，結(jié)構(gòu)疏松(即吸油率高)者降粘效果差，且陳化穩(wěn)定性差，反之結(jié)構(gòu)緊密者降粘顯著，而且糊粘度儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。
從表2和表3得結(jié)果可以清楚地表明實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明氯醋共聚摻混樹(shù)脂既能降低樹(shù)脂塑化溫度又能大幅度地降低糊粘度的目的。
表1

表2

表3

*以100％P440糊樹(shù)脂為對(duì)照樣。
權(quán)利要求
1.氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟將氯乙烯、醋酸乙烯酯、引發(fā)劑、整粒劑、pH穩(wěn)定劑、分散劑、助分散劑和水加入聚合釜中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)3～8小時(shí)，加入終止劑，即獲得氯乙烯-醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的水懸浮液，其中各組分的重量份數(shù)以100份單體為基準(zhǔn)為引發(fā)劑 0.02～0.8整粒劑 0.05～0.1pH穩(wěn)定劑 0.02～0.1分散劑 0.05～1.0助劑 0.01～0.5終止劑 0.01～0.05水 100～400；其中所述及的單體的組分和重量百分比含量為氯乙烯單體 82～95％醋酸乙烯酯 5～18％；所說(shuō)的引發(fā)劑包括過(guò)氧化二碳酸二乙基己酯、過(guò)氧化十二酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二碳酸二醇蠟酯、過(guò)氧化二肉豆蔻酯、過(guò)氧化新癸烷酸酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或過(guò)氧化二碳酸二(苯氧乙基)酯中的一種或以上；所說(shuō)的整粒劑包括EDTA、EDTA二鈉、亞硝酸鈉、檸檬酸三鈉或無(wú)水硫酸鈉中的一種或以上；所說(shuō)的pH穩(wěn)定劑包括碳酸氫鈉、氫氧化鈉、磷酸氫二鈉或氨中的一種或以上；所說(shuō)的分散劑包括纖維素醚、聚乙烯醇、多肽聚合物、聚丙烯酸鈉、苯乙烯或順丁烯二酸酐共聚體中的一種或以上；所說(shuō)的助劑包括月桂醇、十六醇、十八醇、硬酯酸、氯化石蠟、三氯乙烷或丙基苯二甲酸二辛酯中的一種或以上；所說(shuō)的終止劑包括雙酚A或丙酮縮胺基硫脲中的一種或以上。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為40～70℃。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為55～60℃。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，分散劑為維素醚、聚乙烯醇或多肽聚合物。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，分散劑加入量為10～50。
全文摘要
氯乙烯－醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的制備方法。將氯乙烯、醋酸乙烯酯、引發(fā)劑、整粒劑、pH穩(wěn)定劑、分散劑、助分散劑和水加入聚合釜中,在40～70℃的溫度下,反應(yīng)3～8小時(shí),加入終止劑,即可獲得氯乙烯－醋酸乙烯共聚摻混樹(shù)脂的水懸浮液,然后采用常規(guī)的方法純化,脫除未反應(yīng)完的將氯乙烯單體和醋酸乙烯酯單體,離心脫水干燥,即獲得成品。本發(fā)明操作容易,設(shè)備簡(jiǎn)單,所制備的氯乙烯－醋酸乙烯樹(shù)脂,顆粒結(jié)構(gòu)緊密,粒子細(xì)而均勻,分布集中吸油率低,可大幅度降低塑化溫度,提高增塑糊的貯存穩(wěn)定性,改善糊的流動(dòng)觸變性?？蓮V泛應(yīng)用于人造革、地板革、壁紙等粘接劑,船舶涂料、鋼板涂層、汽車(chē)密封膠、防銹涂料、汽車(chē)底盤(pán)抗石擊涂料。
文檔編號(hào)C08L23/00GK1389506SQ0213610
公開(kāi)日2003年1月8日 申請(qǐng)日期2002年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日
發(fā)明者陳肖勤, 李志云 申請(qǐng)人:上海天原集團(tuán)天原化工有限公司