專利名稱：生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法。
背景技術(shù)：
與在溶劑中的樹脂溶液相比，樹脂水分散體具有許多滿足目前要求的優(yōu)點(diǎn)如易使用性能和對(duì)于操作者和操作環(huán)境的安全性，因此廣泛使用。但除了橡膠膠乳，大多數(shù)這些樹脂水分散體不是可生物降解的，因此在丟棄它們時(shí)產(chǎn)生一定的環(huán)境負(fù)荷。
在專利申請(qǐng)和科學(xué)報(bào)告中公開或報(bào)道過非常少的可生物降解的樹脂含水分散體(以下稱作乳液)，且其中絕大多數(shù)是脂族聚酯或淀粉衍生物。這些含水分散體在實(shí)際使用時(shí)必須具有高固體濃度或高粘度。但可生物降解的樹脂的這些常規(guī)含水分散體幾乎沒有考慮到這幾點(diǎn)。例如，對(duì)于固體重量濃度(以下稱作“固體濃度”)，公開了具有固體濃度2.5重量％(以下簡(jiǎn)單地稱作％)的聚羥基鏈烷酸酯乳液(PCT國(guó)際公開WO97/04036)，具有固體濃度18％-28.2％的淀粉衍生物乳液(日本未審專利申請(qǐng)公開9-77910)，具有固體濃度14.5％-22.1％的聚己內(nèi)酯乳液(日本未審專利申請(qǐng)公開8-81634)，和具有固體濃度19.3％-32.0％的脂族聚酯乳液(日本未審專利申請(qǐng)公開11-92712)。這些文件沒有描述這些乳液的粘度。
這些文件中的可生物降解的樹脂的乳液通過將固體樹脂溶解在溶劑中得到溶液，然后將該溶液與乳化劑水溶液混合并攪拌(溶液相反轉(zhuǎn)乳化)而制成。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)具有高固體濃度和高粘度且在實(shí)際使用中非常有利的可生物降解的聚酯水分散體的方法。
發(fā)明的公開(1)本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，該方法包括以下步驟將熔融可生物降解的聚酯，在20℃下1.0重量％水溶液具有低于或等于63mN/m的表面張力的乳化劑水溶液，和根據(jù)需要的其它添加劑混合并捏合，這樣得到固體濃度等于或超過40重量％且在20℃下的粘度等于或超過1000mPa·s的含水分散體。
(2)在根據(jù)(1)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，以熔融可生物降解的聚酯的粘度為ηO、以乳化劑水溶液的粘度為ηW、其比率ηO/ηW低于或等于150。
(3)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯具有以下重復(fù)單元 化學(xué)式(1)其中R1和R2分別為包含2-10個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)或包含5或6個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基團(tuán)。
(4)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯具有至少通過以下單元 化學(xué)式(2)其中R3是二異氰酸酯殘基，和/或以下單元 化學(xué)式(3)結(jié)合的在(3)中描述的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)。
(5)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯具有至少通過以下單元 化學(xué)式(4)和/或以下單元 化學(xué)式(5)和/或以下單元 化學(xué)式(6)結(jié)合的在(3)中描述的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)，其中R4是包含2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)。
(6)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯具有以下重復(fù)單元 化學(xué)式(7)其中R5是氫，包含1-19個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，或包含1-19個(gè)碳原子的鏈烯基基團(tuán)；n是1～約4。
(7)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯具有至少通過以下單元 其中R3是二異氰酸酯殘基，和/或以下單元 結(jié)合的在(6)中描述的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)。
(8)在根據(jù)(1)或(2)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，可生物降解的聚酯可結(jié)構(gòu)上包含至少通過以下單元 和/或以下單元 如/或以下單元 結(jié)合的在(6)中描述的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)，其中R4是包含2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)。
(9)在根據(jù)(1)-(8)任一項(xiàng)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，乳化劑可以是聚乙烯醇或具有聚氧亞乙基鏈的非離子表面活性劑。
(10)在根據(jù)(1)-(9)任一項(xiàng)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，峰值顆粒尺寸低于或等于3μm，其中峰值顆粒尺寸是在顆粒尺寸分布曲線中的峰位置上的顆粒尺寸。
(11)在根據(jù)(10)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，混合和捏合步驟使用螺桿擠出機(jī)進(jìn)行。
(12)在根據(jù)(11)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，螺桿擠出機(jī)是共旋雙螺桿擠出機(jī)或研磨機(jī)擠出機(jī)。
(13)在根據(jù)(11)或(12)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法中，乳化劑水溶液分別在螺桿擠出機(jī)的兩個(gè)或多個(gè)點(diǎn)上供給。
日本未審專利申請(qǐng)公開56-2149公開了一種熔化樹脂并將該熔融樹脂與乳化劑水溶液混合的工藝(熔體乳化)，且日本未審專利申請(qǐng)公開4-20532公開了一種將樹脂和乳化劑的熔融混合物與水混合的工藝。這些技術(shù)想要得到聚烯烴樹脂乳液與本發(fā)明的主題可生物降解的聚酯含水分散體無關(guān)。具體地，這些可生物降解的聚酯在對(duì)乳化作用重要的物理性能，尤其在對(duì)水的表面化學(xué)性能上不同于聚烯烴樹脂。另外，可生物降解的聚酯一般比聚烯烴樹脂更容易水解。尚未有將乳化作用應(yīng)用于可生物降解的聚酯的報(bào)道。
具體實(shí)施例方式
以下更詳細(xì)說明本發(fā)明。本文所用的術(shù)語“可生物降解性”和“可生物降解的”是指一種在自然環(huán)境中可被土壤或水中的微生物最終分解成例如，二氧化碳?xì)怏w和水的性能。
用于本發(fā)明的這些可生物降解的聚酯包括，例如，具有表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)的重復(fù)單元的聚酯；可生物降解的聚酯具有通過表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)所述單元和/或表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(3)所述單元和/或表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(4)所述單元和/或表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(5)所述單元和/或表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(6)所述單元結(jié)合的化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)的重復(fù)單元；和具有表示為化學(xué)結(jié)構(gòu)式(7)的重復(fù)單元的聚酯。
這些可生物降解的聚酯的例子進(jìn)一步包括分別同時(shí)具有化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)和(7)的重復(fù)單元的聚酯，和進(jìn)一步具有至少一個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)式(2)-(6)的單元的上述聚酯。另外，無規(guī)和/或嵌段共聚物和這些聚酯的共混物也是有用的。
更具體地，具有任何一種化學(xué)結(jié)構(gòu)式(1)-(6)單元的可生物降解的聚酯的例子是聚琥珀酸亞丁基酯，聚琥珀酸己二酸亞丁基酯，聚琥珀酸亞乙基酯，聚琥珀酸己二酸亞乙基酯，和通過將這些聚酯與六亞甲基二異氰酸酯或γ-氨基丙基三甲氧基硅烷結(jié)合而制成的反應(yīng)產(chǎn)物。
具有化學(xué)結(jié)構(gòu)式(7)重復(fù)單元的可生物降解的聚酯的例子包括聚己內(nèi)酯，聚乳酸，聚乙醇酸，以及通過微生物合成的聚羥基丁酸酯-聚羥基戊酸酯共聚物和其它聚羥基鏈烷酸酯。
可生物降解的聚酯，只要不損害其可生物降解性，可進(jìn)一步包括上述結(jié)構(gòu)之外的其它結(jié)構(gòu)。這些可生物降解的聚酯的例子是通過將25％以下范圍的乙二醇和對(duì)苯二甲酸的脫水縮合反應(yīng)產(chǎn)物引入重復(fù)單元而制成的聚琥珀酸亞丁基酯共聚物，或者分別包含40％摩爾以下的對(duì)苯二甲酸酯重復(fù)單元的聚琥珀酸亞丁基酯對(duì)苯二甲酸酯或聚琥珀酸對(duì)苯二甲酸亞乙基酯。
用于本發(fā)明的乳化劑應(yīng)該具有在20℃下1％水溶液有低于或等于63mN/m，優(yōu)選低于或等于60mN/m，和更優(yōu)選低于或等于55mN/m的表面張力。如果表面張力超過63mN/m，所得乳液的組成顆粒可能不充分地微?；⒁虼水a(chǎn)生幾個(gè)微米級(jí)的粗顆粒，或固體相和水相分離，從而不能得到穩(wěn)定的乳液。
乳化劑包括，例如，表面活性劑如月桂基硫酸鈉，油酸鈉，和包括包含4-18個(gè)碳原子的脂族酸鹽的其它陰離子表面活性劑；月桂基三甲基氯化銨和其它陽離子表面活性劑；N-月桂基甘氨酸和其它兩性表面活性劑；和聚氧基亞乙基壬基苯基醚和其它非離子表面活性劑。這些非離子表面活性劑還包括用作食品添加劑的那些如甘油脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，脫水山梨醇脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯，卵磷脂，和其氧化乙烯加成物。
乳化劑還包括水溶性大分子物質(zhì)如淀粉，酪蛋白，和明膠，以及用作食品添加劑以增稠的那些如海藻酸，藻酸鹽，槐樹豆膠，瓜爾膠，阿拉伯膠，黃原膠，瓊脂，角叉菜膠，結(jié)晶纖維素，果膠，和其它天然大分子物質(zhì)；羥基乙基纖維素，甲基纖維素，羧甲基纖維素，丙二醇精氨酸酯，陽離子改性的淀粉，和其它半合成大分子物質(zhì)；聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸，聚乙烯基吡啶，聚亞乙基亞胺，以及這些聚合物與具有陰離子，陽離子，或憎水組成單元的共聚物或改性的產(chǎn)物；或者再與乙烯基單體如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和苯乙烯、再與酸性單體如丙烯酸，甲基丙烯酸和馬來酸酐，再與堿性單體如乙烯基吡啶和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，或再與含羥基基團(tuán)的單體如丙烯酸羥乙基酯，和甲基丙烯酸羥乙基酯的共聚物；以及用琥珀酸酐，馬來酸酐，或聚氧化乙烯改性的可生物降解的聚酯，和其它的合成大分子物質(zhì)。
只要不損害所得可生物降解的聚酯水分散體的可生物降解性，可另外使用以上物質(zhì)之外的表面活性物質(zhì)。
對(duì)于令人滿意的可生物降解性，優(yōu)選的乳化劑包括部分皂化聚乙烯醇，包括乙酸基團(tuán)密集型；具有磺酸基團(tuán)，羧基基團(tuán)或氨基基團(tuán)的部分皂化聚乙烯醇；末端含有疏水性基團(tuán)的部分皂化聚乙烯醇；或者羧基基團(tuán)或聚氧亞乙基殘基加成的水可溶性可生物降解的聚酯。其中，聚乙烯醇或具有聚氧基亞乙基鏈的非離子表面活性劑通常是優(yōu)選的。
熔融狀態(tài)的可生物降解的聚酯的粘度ηO與乳化劑水溶液的粘度ηW的比率ηO/ηW優(yōu)選低于或等于150，更優(yōu)選低于或等于100，再優(yōu)選低于或等于60，其中粘度ηO是指可生物降解的聚酯在高于該可生物降解的聚酯的熔體起始溫度(Tm)30℃的溫度下的粘度；且粘度ηW是指乳化劑水溶液在溫度80℃下的粘度。在該范圍之外的比率ηO/ηW可能產(chǎn)生大量的粗顆粒，或者固體相和水相分離，甚至W/O乳液或在常溫下的固體，這樣在許多情況下不能得到目標(biāo)產(chǎn)物。為了控制粘度以滿足以上規(guī)定的條件，可生物降解的聚酯可進(jìn)一步添加增塑劑，或者乳化劑水溶液可進(jìn)一步添加增稠劑。
乳化劑的量?jī)?yōu)選相對(duì)可生物降解的聚酯超過5重量％，例如6-25重量％。
可生物降解的聚酯必須熔化且乳化劑水溶液必須在進(jìn)行本發(fā)明方法之前制備。乳化劑水溶液可根據(jù)常規(guī)的溶解步驟制備，且可生物降解的聚酯的熔化在以下說明。
可生物降解的聚酯是通過加熱至其熔化點(diǎn)以上的溫度而熔化。熔化一般在高于熔化點(diǎn)10℃或更多的溫度下使用轉(zhuǎn)鼓，乳化設(shè)備或擠出機(jī)進(jìn)行。熔體的揮發(fā)分含量?jī)?yōu)選低于或等于0.3％。如果揮發(fā)分含量超過0.3％，熔融可生物降解的聚酯在與乳化劑水溶液混合時(shí)產(chǎn)生泡沫，且所得混合物沒有充分剪切和研磨，造成粗顆粒。
以下說明熔融可生物降解的聚酯(可生物降解的聚酯熔體)和乳化劑水溶液的混合，更具體地，是將前者分散到后者中。這種分散據(jù)信按照以下方式進(jìn)行。首先，包含熔融可生物降解的聚酯作為連續(xù)相和乳化劑水溶液作為分散相的W/O分散體系在分散的早期階段形成。然后，在連續(xù)捏合之后發(fā)生相反轉(zhuǎn)，得到包含乳化劑水溶液作為連續(xù)相和可生物降解的聚酯作為分散相的O/W分散體體系。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在相反轉(zhuǎn)之前粘度急劇增加就可得到較細(xì)的顆粒，同時(shí)。為了更急劇地并進(jìn)一步地增加粘度，在相反轉(zhuǎn)之前將水相組分細(xì)分散在W/O分散體體系中是有效的，這需要大的剪切力。用于產(chǎn)生這種大剪切力以細(xì)分顆粒的分散裝置包括，例如，勻混器，勻化器，膠體磨，各種擠出機(jī)，捏合機(jī)-擠出機(jī)，和具有用于高度粘稠液體的改性的螺線葉片的攪拌器(分散器)。其中優(yōu)選的是通過高速分散器的局部混合和通過能夠徹底地?cái)嚢枵w的葉片的旋轉(zhuǎn)和繞轉(zhuǎn)而分散材料的高性能分散器(以下稱作“高性能分散器”)，共旋雙螺桿擠出機(jī)，研磨機(jī)擠出機(jī)，和其它螺桿擠出機(jī)。
在任何分散裝置中，(i)將乳化劑水溶液在攪拌下加入熔融可生物降解的聚酯，或(ii)將乳化劑水溶液和熔融可生物降解的聚酯同時(shí)裝入分散裝置并隨后攪拌以開始混合和分散工藝。擠出機(jī)可進(jìn)行步驟(i)，且高性能分散器可進(jìn)行任何的步驟(i)和(ii)。
例如，如果使用共旋雙螺桿擠出機(jī)或研磨機(jī)擠出機(jī)，將可生物降解的聚酯通過料斗連續(xù)加料到擠出機(jī)，并單獨(dú)地將乳化劑水溶液通過一個(gè)供給孔連續(xù)注入擠出機(jī)，該孔位于除其中樹脂熔化的點(diǎn)之外的任何位置?？筛鶕?jù)需要排列兩個(gè)或多個(gè)供給孔。通過將可生物降解的聚酯熔化，與乳化劑水溶液混合并捏合，或進(jìn)一步注入水在低于或等于100℃的溫度下混合并捏合，這樣可以連續(xù)得到可生物降解的聚酯的含水分散體。
如果使用高性能分散器，將可生物降解的聚酯注入分散器，加熱并熔化；將乳化劑水溶液在攪拌下一次性加入或滴加至熔融的可生物降解的聚酯，這樣得到可生物降解的聚酯的目標(biāo)含水分散體。如果可生物降解的聚酯的熔化點(diǎn)等于或高于100℃，可生物降解的聚酯可進(jìn)一步包含增塑劑以降低熔化點(diǎn)，或使用壓密裝置。結(jié)果，混合和分散步驟可按照上述的相同方式進(jìn)行。
通過熔體乳化制成的可生物降解的聚酯的含水分散體可具有固體濃度40％-65重量％，優(yōu)選50％-65重量％，和更優(yōu)選55％-65重量％，在20℃下的粘度103mPa·s-104mPa·s，優(yōu)選1500mPa·s-104mPa·s，和更優(yōu)選2000mPa·s-104mPa·S。固體濃度和粘度可根據(jù)含水分散體的用途而適當(dāng)確定，且含水分散體可根據(jù)需要稀釋。在含水分散體中，可生物降解的聚酯組成微米-至亞微米細(xì)顆粒。峰值顆粒尺寸一般低于或等于10μm，和優(yōu)選低于或等于5μm和更優(yōu)選低于或等于3μm，但這取決于其預(yù)期用途。靜置帶來的問題，如乳液顆粒的沉降或水的分離可通過在考慮顆粒尺寸的情況下控制粘度而防止。含水分散體的pH在許多情況下是3-7。如果含水分散體是低于3的酸性pH或是高于7的堿性pH，放置條件(溫度和時(shí)間)必須仔細(xì)地設(shè)定以免水解。
按照本發(fā)明制成的可生物降解的聚酯水分散體可根據(jù)需要配制成進(jìn)一步包含任何添加劑如增塑劑，增粘劑，填料，顏料，分散穩(wěn)定劑，和化學(xué)試劑如殺蟲劑，藥物和農(nóng)藥的組合物。這些添加劑根據(jù)其形式，性能，和配制量，以及所得組合物的預(yù)期用途通過工藝加入含水分散體。例如，事先制備包含可生物降解的聚酯和添加劑的粒料并使用；將添加劑在熔體乳化的任何工藝步驟中加入熔體相和/或水相；或?qū)⑻砑觿┘尤霐D出產(chǎn)物。
其中可實(shí)際使用該含水分散體的有希望的領(lǐng)域包括，例如，粘附，涂布，緩釋，和形成或模塑成賦形劑。如果可生物降解的聚酯必須在實(shí)際使用時(shí)凝聚成乳液顆粒，需要用于凝聚的方式，如加熱，加壓，加入溶劑或增塑劑。但如果含水分散體在其中顆粒因水蒸發(fā)而相互凝聚的場(chǎng)合中，如在壓敏粘附時(shí)使用，這些方式是不需要的。
粘附性功能(粘附性能力)不僅狹義地指粘結(jié)木材，板，布，和玻璃等的粘附，而且還廣義地包括用作粘合劑的能力。這些粘合劑用于粘結(jié)有機(jī)材料如木漿，人造纖維，木材片，皮革屑，合成纖維，和合成網(wǎng)；或無機(jī)材料如巖石棉，水泥，白色大理石，石棉，粘土，瓷粘土，金屬粉末，和金屬氧化物以形成增強(qiáng)紙，紙漿模，無紡織物，人造皮革，無機(jī)纖維板，和無機(jī)建筑板。它們還用于浸漬紙，布和其它材料以增強(qiáng)和增韌這些材料，這樣得到書套，漿硬床片材，和漿硬襯衫。如果含水分散體用于這些場(chǎng)合，所得產(chǎn)品是可生物降解的，可在丟棄之后容易在自然環(huán)境中分解并因此不會(huì)由丟棄的制品造成環(huán)境污染。另外，如果含水分散體用作紙的熱封劑，它可在高溫和高濕度下因可生物降解的聚酯的結(jié)晶而具有耐阻斷性，可在短時(shí)間內(nèi)粘附，可水解并因此不會(huì)帶來環(huán)境污染。該含水分散體可這樣用作可回收的熱封劑。
按照本發(fā)明的制成的可生物降解的聚酯水分散體也可用于需要涂布功能的場(chǎng)合。進(jìn)行涂布是通過產(chǎn)生耐性如韌性，耐水性，耐光性，耐化學(xué)性，和耐老化性而用于保護(hù)或用于得到良好的外觀。進(jìn)行涂布也可產(chǎn)生對(duì)肥料和化學(xué)試劑緩釋的性能。各種樹脂已用于這些場(chǎng)合，但大多數(shù)這些樹脂保持沒有分解并因此造成環(huán)境污染?？紤]到此，對(duì)以下材料的涂覆是可生物降解的聚酯水分散體的最佳應(yīng)用之一。這些涂布步驟包括，例如，涂布可在天然環(huán)境中分解的材料，如紙，木材和皮革；涂布肥料，農(nóng)藥，藥物制劑，和通過在預(yù)定速率下以最低計(jì)量傳送至目標(biāo)位而發(fā)揮作用的其它藥用材料；和涂布潛水金屬，混凝土，和其它的在海洋和河流中用于船舶和建筑物以免粘附水下生物如珠蚌和螺母殼的材料。含水分散體的最終產(chǎn)品是油漆，油墨，和其它涂料。要涂覆涂料的制品可在寬范圍內(nèi)選擇，包括紙，布，木材，塑料，水泥產(chǎn)品，混凝土，金屬，農(nóng)藥，殺蟲劑，藥物制劑，和肥料。另外，含水分散體也可由于組成的可生物降解的聚酯的結(jié)晶性而應(yīng)用于以下的場(chǎng)合。具體地，將通過涂布，粘附性或浸漬可生物降解的聚酯水分散體而得到的制品，如氈放在模具中，然后通過施加熱和壓力而進(jìn)行模塑，這樣得到，例如蓋和帽，護(hù)士帽，和容器的襯里盒。制品另外干燥并加熱，這樣得到一次性樹脂手套。
按照本發(fā)明制成的可生物降解的聚酯水分散體根據(jù)其用途通過使用刷，噴霧器，涂布，和其它已有設(shè)備而施用到目標(biāo)點(diǎn)上。如果需要，在施用以完成涂布之后，將涂覆制品加熱至等于或高于可生物降解的聚酯熔點(diǎn)的溫度。更具體地，這些涂布場(chǎng)合包括，例如，木材涂布，建筑涂布(建筑物涂布)，防污涂布，船舶涂布，道路標(biāo)記涂布，磁性記錄介質(zhì)涂布，和一般意義上的其它涂漆場(chǎng)合；記錄紙，涂覆印刷紙，印刷美術(shù)紙，防潮紙，防水紙，抗水紙，剝離紙，和標(biāo)簽紙的底涂布；紙，無紡織物，織制織物，和其它用于覆蓋書的材料的涂布；購(gòu)物袋，紙袋，紙巾，和薄頁紙的涂布；和肥料，農(nóng)藥，和殺蟲劑的涂布，以得到緩釋產(chǎn)品。
粘附性和涂布步驟可在實(shí)際使用中同時(shí)進(jìn)行。例如，將包含木漿和吸收劑的吸收體夾在作為面片材的增強(qiáng)紙和作為背片材的涂有可生物降解的聚酯水分散體的片材之間。所得三層使用可生物降解的聚酯水分散體粘結(jié)，這樣得到尿布(尿布)，衛(wèi)生巾，和可轉(zhuǎn)化成堆肥的其它產(chǎn)品。
為了利用持續(xù)釋放性能，將化學(xué)試劑加入可生物降解的聚酯水分散體。在這種情況下，化學(xué)試劑事先加入可生物降解的聚酯，加入熔體或乳化劑水溶液，或在其制備之后加入含水分散體。包含化學(xué)試劑的所得可生物降解的聚酯水分散體可原樣使用或施用到紙，布，木材，皮革，可生物降解的塑料，和其它可生物降解的基材上。例如，緩釋的農(nóng)藥，緩釋的肥料，和持續(xù)釋放的長(zhǎng)效抗白蟻劑原樣散布在土壤上。將包含性外激素和其它昆蟲控制劑或用于神經(jīng)痛的消炎止痛劑的含水分散體施用到基材如紙，布，和可生物降解的塑料膜上，然后實(shí)際使用。
實(shí)施例本發(fā)明參考幾個(gè)實(shí)施例更詳細(xì)描述；但這些實(shí)施例用于說明本發(fā)明，因此不要理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限定。除非另有所指，所有的百分?jǐn)?shù)都是重量計(jì)的。
生物降解試驗(yàn)除非另有所指，生物降解試驗(yàn)根據(jù)以下方法進(jìn)行。
使用#36桿涂布器將含水分散體施用到無木紙(70g/m2)上，在130℃下干燥3分鐘，這樣得到試驗(yàn)樣品(3cm寬，5cm長(zhǎng))。將試驗(yàn)樣品包埋在具有相對(duì)最大保水容量的水分含量50％的試驗(yàn)土壤中，然后測(cè)定在25℃下的重量損失以確定可生物降解性。試驗(yàn)土壤是日本茨城縣東茨城郡羽鳥美野里町由木的SDS Minori農(nóng)場(chǎng)的土壤(火山灰土壤)。試驗(yàn)樣品相對(duì)試驗(yàn)土壤的重量比是1∶400。
參考實(shí)施例1乳化劑的制備將總共5kg甲苯和1kg可生物降解的聚酯(聚琥珀酸亞丁基酯；數(shù)均分子量10000；羥基值5.6)裝入配有攪拌器，溫度計(jì)，滴液漏斗，側(cè)臂回流冷凝器，和氮?dú)夤┙o孔的10L圓柱形可拆分不銹鋼反應(yīng)器。將燒瓶中的混合物在氮?dú)饬飨略跀嚢璧耐瑫r(shí)加熱至110℃，這樣在回流下去除反應(yīng)體系中的水。在完成回流除水30分鐘之后，將燒瓶中的混合物冷卻至80℃并進(jìn)一步攪拌和用一次性從滴液漏斗加入的320g六亞甲基二異氰酸酯進(jìn)行處理。2小時(shí)之后，將該混合物進(jìn)一步用6g二丁基二月桂酰氧基錫處理并再攪拌3小時(shí)。然后，降低燒瓶的內(nèi)部壓力以除去未反應(yīng)的六亞甲基二異氰酸酯?；旌衔锇凑找陨系南嗤绞竭M(jìn)一步用440g具有分子量2200的固體聚氧化乙烯處理并在恒定溫度80℃下再攪拌5小時(shí)，隨后通過減壓蒸餾而去除甲苯。將混合物隨后均勻地溶解在6.4kg水中并冷卻至室溫。反應(yīng)產(chǎn)物是一種具有以共同內(nèi)容物計(jì)的數(shù)均分子量15000和固體濃度20.1％的粘稠溶液。由該反應(yīng)產(chǎn)物制成的1％水溶液具有表面張力45.3mN/m。
參考實(shí)施例2利用溶液相反轉(zhuǎn)制備乳液向沒有蓋的1L可拆分的燒瓶中裝入250g聚己內(nèi)酯(以商品名Celgreen PH-4得自Daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)的20％甲苯溶液并隨后裝入135g 15％聚乙烯醇(以商品名KURARAY POVAL 220EG得自Kuraray株式會(huì)社)的水溶液。將高速勻混器(以商品名T.K.Homomixer HU-M得自特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社)放置在燒瓶中，并將該混合物是在5000rpm下攪拌15分鐘。將混合物用288g在5分鐘內(nèi)加入的離子交換水(稀釋劑水)稀釋以增加流動(dòng)性并再攪拌10分鐘，這樣得到包含甲苯的乳液。甲苯隨后通過減壓蒸餾而從產(chǎn)物中去除，得到乳液。該乳液具有峰值顆粒尺寸1.16μm，固體濃度16.9％，和粘度65mPa·s。
固體濃度將乳液在105℃下干燥2小時(shí)，且固體濃度定義為在該步驟中得到的蒸發(fā)殘余物(％)。
熔融可生物降解的聚酯的粘度剪切率和粘度之間的關(guān)系使用毛細(xì)管流變計(jì)(粘度計(jì))CAPIROGRAPH 1B(得自株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所)測(cè)定為曲線圖，且在剪切速率103s-1(實(shí)施例中的乳化條件)通過讀取該圖并確定并定義為ηO。測(cè)量溫度在實(shí)施例中描述。
乳化劑水溶液和乳液的粘度在10rpm下的粘度使用B型粘度計(jì)(以商品名BH型或BM型得自株式會(huì)社東京計(jì)器)測(cè)定。另外，轉(zhuǎn)數(shù)和粘度之間的關(guān)系測(cè)定為曲線圖，且在10rpm下的粘度通過讀取該圖而確定。在該步驟中，在10rpm下的粘度定義為ηW。
熔體流速(MFR)熔體流速(MFR)在190℃(預(yù)熱6分鐘)下在負(fù)荷2.16kg下使用熔體流動(dòng)指數(shù)T酯(得自Yasuda Seiki SeisakushoCo.，Ltd.)測(cè)定。
峰值顆粒尺寸顆粒尺寸分布曲線通過動(dòng)態(tài)光散射法使用分析器(得自Microtrac Inc.(Leeds & Northrup)的Microtrac顆粒尺寸分析器FRA)而確定，且峰值顆粒尺寸定義為在顆粒尺寸分布曲線中對(duì)應(yīng)于最大頻率的顆粒尺寸。
實(shí)施例1將聚琥珀酸亞丁基酯粒料在速率10kg/h下由料斗連續(xù)加料到共旋雙螺桿捏合機(jī)擠出機(jī)。同時(shí)，將部分皂化聚乙烯醇的15％水溶液使用活塞泵在恒定溫度80℃和流速14kg/h下由位于距料斗孔的第四區(qū)的機(jī)筒裝置中的擠出機(jī)乳化劑水溶液供給孔連續(xù)注入。將所得混合物連續(xù)擠出。聚琥珀酸亞丁基酯是昭和高分子株式會(huì)社的一種商品名為BIONOLLE1040的非鏈增長(zhǎng)產(chǎn)物并具有Tm115℃和MFR46.5。擠出機(jī)是株式會(huì)社日本制鋼所的商品名為SUPERTEX 44αII并具有機(jī)筒直徑47mm，是深凹槽的并具有L/D比率52.5的產(chǎn)品。部分皂化聚乙烯醇是Kuraray株式會(huì)社的商品名為KURARAY POVAL 220EG并具有平均分子量98080且1％水溶液在20℃下的表面張力為52.0mN/m的產(chǎn)品。機(jī)筒中的溫度設(shè)定為50℃(在樹脂粒料供給部分)，155℃(在樹脂熔化部分)，和100℃(在乳化劑水溶液供給部分至出口之間)。樹脂粒料的粘度ηO是13000mPa·s(在145℃)，乳化劑水溶液的粘度ηW是1800mPa·s(在80℃)，且ηO與ηW的比率ηO/ηW是7.2。產(chǎn)物是粘稠的和乳白色的，且直流通電表明它是一種具有水相作為連續(xù)相的乳液。冷卻至室溫的該乳液具有峰值顆粒尺寸1.79μm，固體濃度57.8％，在20℃下的粘度183200mPa·s并具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。該乳液在生物降解試驗(yàn)中具有分解速率70％(35天)。
實(shí)施例2將聚琥珀酸己二酸亞丁基酯粒料在速率40kg/h下通過料斗連續(xù)加料到共旋雙螺桿擠出機(jī)。同時(shí)，將部分皂化聚乙烯醇的15％水溶液在恒定溫度80℃和流速18kg/h下使用活塞泵由位于距料斗孔的第四區(qū)的圓筒裝置中的乳化劑水溶液供給孔連續(xù)注入。另外，將保持在80℃下的水通過位于八個(gè)區(qū)距離的圓筒裝置中的供給孔在流速22kg/h下使用活塞泵注入擠出機(jī)。將所得混合物連續(xù)擠出并乳化。在該步驟中，聚琥珀酸亞丁基酯是昭和高分子株式會(huì)社的一種商品名為BIONOLLE#3050的產(chǎn)品并具有Tm95℃和MFR80。擠出機(jī)是株式會(huì)社日本制鋼所的商品名為SUPERTEX XCT的產(chǎn)品并具有圓筒直徑69mm和L/D比率42。部分皂化聚乙烯醇是Kuraray株式會(huì)社的商品名為KURARAY POVAL 220EG的產(chǎn)品且與實(shí)施例1的相同。圓筒中的溫度設(shè)定為50℃(在料斗部分)，140℃(在樹脂熔化部分)，和100℃(在乳化劑水溶液供給部分至出口之間)。樹脂粒料的粘度ηO是50000mPa·s(在125℃)，乳化劑水溶液的粘度ηW是1800mPa·s(在80℃)，且ηO與ηW的比率ηO/ηW是27.8。產(chǎn)物是一種具有峰值顆粒尺寸1.64μm，固體濃度56.3％，和在20℃下的粘度6850mPa·s并具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的乳液。該乳液在生物降解試驗(yàn)中具有分解速率95％(35天)。
實(shí)施例3-5產(chǎn)物通過實(shí)施例2的步驟而得到，只是改變可生物降解的聚酯和/或乳化劑。這些實(shí)施例的細(xì)節(jié)在表1中給出。
實(shí)施例6具有表1所示穩(wěn)定的性能的聚乳酸乳液通過實(shí)施例2的步驟而得到，只是以聚乳酸作可生物降解的聚酯。聚乳酸通過市售L-乳酸的90％水溶液根據(jù)以下程序(在日本未審專利申請(qǐng)公開59-96123的實(shí)施例2所述的相同的條件下)的脫水縮合而得到。聚乳酸具有Tm160℃，但它向下流動(dòng)太塊，不能測(cè)定其MFR.所得擠出物在生物降解試驗(yàn)中在58℃堆肥中具有分解速率85％(35天)。 實(shí)施例7癸二酸和4-甲基-1，7-庚二醇按照前者與后者的摩爾比1.00∶1.05進(jìn)行脫水反應(yīng)并隨后進(jìn)行脫二醇反應(yīng)，然后進(jìn)一步用六亞甲基二胺處理以進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，這樣得到具有數(shù)均分子量46300和Tm32℃的可生物降解的聚酯。但該聚合物向下流動(dòng)太塊，不能測(cè)定其MFR。將總共2kg的可生物降解的聚酯裝入高性能分散器(特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社的產(chǎn)品，商品名T.K.HIVIS DISPER MI X305)并加熱至內(nèi)部溫度80℃。向攪拌的可生物降解的聚酯中滴加保持在80℃下的聚氧化乙烯表面活性劑NOIGENDS-601(聚氧基亞乙基二硬脂酸酯，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)的50％水溶液(1％水溶液在20℃下的表面張力56.4mN/m)。在加入860g表面活性劑的時(shí)候，發(fā)生相反轉(zhuǎn)。在該步驟中，高性能分散器在葉片速度140rpm和分散器速度10000rpm下操作?；旌衔镉?600g離子交換水冷卻，這樣得到產(chǎn)物。粘度比ηO/ηW是57.0(ηO4680mPa·s，ηW82mPa·s)。產(chǎn)物是具有峰值顆粒尺寸0.8μm，固體濃度54.5％和粘度12300mPa·s(在20℃)并具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的乳液。該產(chǎn)物在生物降解試驗(yàn)中具有分解速率80％(35天)。
實(shí)施例8和9乳液通過實(shí)施例7的步驟制成，只是改變可生物降解的聚酯和乳化劑。結(jié)果在表1中給出。實(shí)施例8使用聚己內(nèi)酯(以商品名PLACCEL H-7得自Daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；Tm60℃；MFR129)。實(shí)施例9使用通過實(shí)施例6的聚乳酸的步驟而制成的聚合物，是在相對(duì)單體0.05重量％的量的催化劑四丙氧基鈦的存在下使用等摩爾的琥珀酸，1，4-丁二醇，和dl-乳酸。在實(shí)施例8和9中得到的乳液在生物降解試驗(yàn)中分別具有分解速率95％(35天)和70％(35天)。
實(shí)施例10施用性能評(píng)估1將在實(shí)施例3中得到的乳液使用4-密耳涂布器施用到無木紙上并在110℃下干燥3分鐘。將所得涂布紙通過在70℃在0.1MPa下熱封2秒而與涂布原紙層壓。在冷卻至室溫之后，試圖剝離粘附體，但整個(gè)紙破裂，這表明它們的粘結(jié)令人滿意。該粘結(jié)紙?jiān)谏锝到庠囼?yàn)中具有分解速率95％(35天)。
然后，將5張以上制備的粘結(jié)紙(5cm寬，5cm長(zhǎng))浸漬在500g自來水中24小時(shí)并隨后在家用擠汁搗碎器中攪拌5分鐘，其中葉片的邊緣被銼圓。將所得混合物放入1L量筒的水中，發(fā)現(xiàn)紙分解成紙漿碎片，粘合劑再分散使得水相渾濁，且沒有觀察到樹脂聚集。這些結(jié)果表明，在實(shí)施例3中得到的乳液是一種適于原紙?jiān)偕褂玫恼澈蟿?br> 實(shí)施例11施用性能評(píng)估2向500ml燒瓶中放入30g磁性氧化鐵(TARO XBF-2700)，1g 10％六偏磷酸鈉水溶液，10g KURARAY POVAL S-2217的10％水溶液，59g水，和150g玻璃珠；將分散器(以商品名T.K.AUTO HOMO混合器M得自特殊機(jī)化工業(yè)株式會(huì)社)連接到燒瓶上，在2000rpm下攪拌該混合物30分鐘?；旌衔镞M(jìn)一步通過在200rpm下攪拌10分鐘而用20g聚(琥珀酸己二酸亞丁基酯)乳液(實(shí)施例2的產(chǎn)物)，隨后用0.2g增塑劑ADEXACIZER RS-107(得自旭電化株式會(huì)社的己二酸二酯)處理并再攪拌30分鐘，這樣得到磁性氧化鐵淤漿。將所制淤漿使用3-密耳涂布器施用到用于普通紙復(fù)印機(jī)(PPC)的無木紙(70.4g/m2)上，在110℃下干燥3分鐘；將所得磁性膜使用磁性取向設(shè)備取向，這樣得到磁性氧化鐵涂布紙。該涂布紙是韌性的并在賽璐玢膠帶剝離試驗(yàn)、使用指甲的刮擦試驗(yàn)和濕擦試驗(yàn)(在供給水的同時(shí)用手指擦50次)中沒有變化。
對(duì)比例1-5重復(fù)實(shí)施例2的擠塑步驟，只是使用表1所示的可生物降解的聚酯和乳化劑，但如表1中的“產(chǎn)物”欄中所示，沒有得到穩(wěn)定的乳液。
對(duì)比例6施用性能評(píng)估1乳液通過參考實(shí)施例2的步驟制備，只是使用與實(shí)施例3相同的聚己內(nèi)酯和乳化劑(KURARAY POVAL 220EG)。重復(fù)實(shí)施例10的紙的熱壓粘結(jié)步驟，只是使用以上制備的乳液。在冷卻至室溫之后，試圖剝離掉粘附體，結(jié)果樹脂層容易從紙上剝離而沒有任何紙破裂。表1

*在58℃下在堆肥中試驗(yàn)ηO熔融可生物降解的pOly酯在與乳化劑水溶液混合之前不久的粘度ηW乳化劑水溶液在與可生物降解的聚酯混合之前不久的粘度γ1％水溶液的表面張力產(chǎn)物狀態(tài)；○良好，穩(wěn)定的乳液△中等，包含較多聚集體和粗顆粒的乳液×差，沒有乳化且為粥或果汁的形式儲(chǔ)存穩(wěn)定性；良好在室溫放置3個(gè)月之后沒有變化乳化劑；PVA(A)KURARAY POVAL 220EGPVA(B)KURARAY POVAL S-2217PVA(C)KURARAY POVAL 117PVA(D)KURARAY POVPAL 124NGNOIGEN DS-601CAS酪蛋白水溶液(pH8.0，pH調(diào)節(jié)劑氨水；奶酪蛋白)PS根據(jù)參考實(shí)施例1制備Ext1共旋雙螺桿擠出機(jī)(株式會(huì)社日本制鋼所，SUPERTEX αII47)Ext2同上(SUPERTEX 65XCT)Dmix高性能分散器可生物降解的聚酯；PBS聚琥珀酸亞丁基酯PBSA聚琥珀酸己二酸亞丁基酯PCL聚己內(nèi)酯PL聚乳酸PHS由4-甲基-1，7-庚二醇和癸二酸制成的聚合物PBSL聚琥珀酸乳酸亞丁基酯對(duì)比例7施用性能評(píng)估2在對(duì)比例6中得到的乳液在熱封性能上不如在實(shí)施例10中得到的乳液?？紤]其原因之一是固體濃度和粘度低造成樹脂過多地滲透到紙上，即，粘合劑層的厚度不足，嘗試按照以下方式濃縮在對(duì)比例6中得到的乳液。首先，將300g對(duì)比例6的乳液放在lL球形燒瓶中，并將燒瓶連接到真空蒸發(fā)器上以在減壓下濃縮該乳液。嘗試在保持外浴70℃-75℃的同時(shí)通過逐漸降低燒瓶中的蒸氣壓力而蒸餾掉水，但乳液劇烈發(fā)泡，且蒸氣壓力僅降至O.02MPa以免所得泡沫逸出至接收器中。在該步驟中，水的蒸餾非常緩慢，且乳液的粘度隨著蒸餾而增加，更加難以消除泡沫。該濃縮步驟持續(xù)24小時(shí)，且所得乳液具有固體濃度20.3％和粘度625mPa·s(在20℃)。乳液通過蒸餾損失49.8g水。使用所制乳液，熱封試驗(yàn)按照實(shí)施例10的相同方式進(jìn)行。粘附體可容易剝離而沒有任何紙破裂。
對(duì)比例8施用性能評(píng)估3發(fā)泡在對(duì)比例7的濃縮步驟中發(fā)生，且所得乳液因?yàn)榘l(fā)泡問題而沒有充分濃縮，這樣不能充分地?zé)岱庹辰Y(jié)?？紤]其原因之一是由過多比例的乳化劑KURARAY POVAL 220EG造成。因此，在以下實(shí)驗(yàn)中，乳化劑KURARAY POVAL 220EG的比例降至等于實(shí)施例3的水平并進(jìn)行溶液相反轉(zhuǎn)乳化；將甲苯和隨后的水從產(chǎn)物中蒸餾掉。這些步驟的目的是要得到本發(fā)明所規(guī)定的具有固體濃度等于或超過40％或粘度等于或超過1000mPa·s(在20℃)的乳液并檢查該乳液的熱封性能。關(guān)于此，乳化劑KURARAY POVAL 220EG相對(duì)100重量份樹脂Celgreen PH-4的比例，根據(jù)參考實(shí)施例2得到并用于對(duì)比例6的乳液中是40.5重量份，根據(jù)實(shí)施例3制成并用于實(shí)施例10的乳液中是6.75重量份?？紤]到此，進(jìn)行參考實(shí)施例2的溶液相反轉(zhuǎn)乳化步驟，只是KURARAY POVAL 220EG在水溶液中的濃度改變?yōu)?.5％以滿足乳化劑的比例且因?yàn)闊o需而沒有使用稀釋劑水。產(chǎn)物包含大量的聚集體，放置后產(chǎn)物分成兩相。作為下層的水相是產(chǎn)物整個(gè)體積的約1/3。乳液通過將甲苯在減壓下從水相中蒸餾掉而得到，結(jié)果具有固體濃度4.8％和粘度46.5mPa·s(在20℃)。使用所制乳液，通過實(shí)施例10的步驟進(jìn)行熱封試驗(yàn)，但該乳液與對(duì)比例6和7相比不具有粘附性能。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可提供一種生產(chǎn)具有高固體濃度和高粘度且非常有利地用于實(shí)際場(chǎng)合的可生物降解的聚酯水分散體。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，該方法包括以下步驟將熔融的可生物降解的聚酯，在20℃下1.0重量％水溶液具有低于或等于63mN/m的表面張力的乳化劑水溶液，和根據(jù)需要的其它添加劑混合并捏合，得到固體濃度等于或超過40重量％且在20℃下的粘度等于或超過1000mPa·s的含水分散體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中以熔融的可生物降解的聚酯的粘度為ηO，以乳化劑水溶液的粘度為ηW，其比例ηO/ηW低于或等于150。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯具有以下重復(fù)單元 其中R1和R2分別為包含2-10個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)或包含5或6個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯具有根據(jù)權(quán)利要求3的重復(fù)單元至少通過以下單元 其中R3是二異氰酸酯殘基，和/或以下單元 結(jié)合的結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯具有根據(jù)權(quán)利要求3的重復(fù)單元至少通過以下單元 和/或以下單元 和/或以下單元 結(jié)合的結(jié)構(gòu)，其中R4是包含2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯具有以下重復(fù)單元 其中R5是氫，包含1-19個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，或包含1-19個(gè)碳原子的鏈烯基基團(tuán)；n是1-約4。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯結(jié)構(gòu)上包含根據(jù)權(quán)利要求6的重復(fù)單元至少通過以下單元 其中R3是二異氰酸酯殘基，和/或以下單元 結(jié)合的結(jié)構(gòu)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中可生物降解的聚酯結(jié)構(gòu)上包含根據(jù)權(quán)利要求6的重復(fù)單元至少通過以下單元 和/或以下單元 和/或以下單元 結(jié)合的結(jié)構(gòu)，其中R4是包含2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中乳化劑是聚乙烯醇或具有聚氧亞乙基鏈的非離子表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中峰值顆粒尺寸低于或等于3μm，峰值顆粒尺寸是在顆粒尺寸分布曲線中的峰處的粒徑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中混合和捏合步驟使用螺桿擠出機(jī)進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中螺桿擠出機(jī)是共旋雙螺桿擠出機(jī)或研磨機(jī)擠出機(jī)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，其中乳化劑水溶液分別在螺桿擠出機(jī)的兩個(gè)或多個(gè)點(diǎn)上供給。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)可生物降解的聚酯水分散體的方法，包括，將熔融的可生物降解的聚酯，在20℃下1.0重量％水溶液具有63mN/m或更低的表面張力的乳化劑水溶液，和根據(jù)需要的其它添加劑混合并捏合，這樣得到固體濃度等于或超過40重量％且在20℃下的粘度等于或超過1000mPa·s的含水分散體。本發(fā)明可提供一種生產(chǎn)具有高固體濃度和高粘度且非常有利地用于實(shí)際場(chǎng)合的可生物降解的聚酯水分散體。
文檔編號(hào)C08L67/00GK1441823SQ01812848
公開日2003年9月10日 申請(qǐng)日期2001年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月16日
發(fā)明者土井幸夫, 石岡領(lǐng)治, 沖野義郎, 今泉光博 申請(qǐng)人:昭和高分子株式會(huì)社