專利名稱：增韌的聚縮醛樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種含有聚縮醛樹脂(本文中也稱之為聚甲醛)的共混組合物，該組合物顯示一種優(yōu)于聚縮醛韌性的韌性但不犧牲聚縮醛樹脂固有的其它理想性能。更具體地說，本發(fā)明提供一種包含少量熱塑性聚氨酯的聚縮醛樹脂組合物，該組合物是這樣制造的制備一種聚縮醛母料成分，其中一種熱塑性聚氨酯以成比例高水平含量存在，隨后使這種母料成分與進一步的聚縮醛樹脂共混，使最終共混組合物中聚氨酯的成比例數(shù)量降低到預期水平。
背景技術：
通過使一種起始原料例如甲醛單體或三噁烷(即甲醛的三聚體)聚合而制備的聚縮醛樹脂顯示出優(yōu)異的機械性能和物理性能，例如拉伸強度、勁度、抗疲勞性、抗滑力、耐化學劑性等。共聚用單體也可以存在。它廣泛用于機械零部件、電子零部件、汽車零部件等。然而，對于通過使基本上只含有聚縮醛樹脂的慣常組合物成形而得到的某些成形品來說，理想的是具有比迄今為止用此類慣常組合物可能達到的更大的韌性。
聚縮醛樹脂組合物的韌性的改善，以前一直要求向該組合物中添加實質性數(shù)量的增韌劑。然而，向聚縮醛組合物中添加實質性數(shù)量的增韌劑往往是不利的，因為該組合物的勁度和成形性會受到有害影響，從而使成形變得困難，而且也會對操作性和制造成本產生不利影響。
與通過向聚縮醛樹脂組合物中添加各種各樣添加劑來改善耐沖擊性有關的許多技術是已知的。例如，用于改善耐沖擊性的先有技術涉及把一種增韌劑例如聚氨酯共混到聚甲醛中[日本特開昭59(84)-155452，日本特開昭59(84)-155453和日本特開昭61(86)-19652]。
美國專利No.5,286,807公開了有5～15重量％熱塑性聚氨酯的聚甲醛組合物，該聚氨酯有低于0℃的軟鏈段玻璃化溫度而且作為獨立微粒分散于該聚甲醛中，以期達到用加德納沖擊量度時非凡的耐沖性。
美國專利No.4,804,716公開了有15～40wt％熱塑性聚氨酯的聚甲醛組合物，該聚氨酯有低于-15℃的軟鏈段玻璃化溫度而且作為獨立微粒分散于該聚甲醛中，以期達到用加德納沖擊量度時非凡的耐沖擊性。
日本特開平4-198355公開了一種聚甲醛樹脂組合物，包含100wt％聚甲醛樹脂和1～150wt％熱塑性聚氨酯，以提供有優(yōu)異耐沖擊性和機械性能以及表面外觀和耐熱老化性良好的成形品。
日本特開平7-207115公開了一種聚縮醛樹脂組合物，包含一種熱塑性彈性體、較好一種聚氨酯或一種有1～3000kg/cm2彈性模量的聚烯烴彈性體，該彈性體以微粒形式并以由一個規(guī)定公式給出的微粒間平均距離分散，以期改善耐沖擊性。
日本特開平5-262957公開了一種聚縮醛樹脂組合物，包含99～40wt％聚縮醛、1～60wt％聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體和0.01～10wt％分子中有3個羥基的多元醇，是通過使這些成分在180～250℃范圍內的溫度、在剪切條件下熔混而制備的。
盡管業(yè)內引進了以上所述組合物，但對于改善聚縮醛在一種組合物中的韌性而不對該聚縮醛樹脂的其它固有性能產生有害影響的手段仍有需求。當從聚縮醛和聚氨酯制備一種共混組合物時，以一種能抑制該聚氨酯的任何顯著降解以及由于該聚氨酯在加工和成形期間遇到的較高溫度下的存在而產生的任何聚縮醛黃化的方式這樣做，也會是理想的。
本發(fā)明者等人的廣泛研究已經導致本發(fā)明的共混組合物，其中獲得了比聚縮醛單獨所特有的更大的韌性，但其中該聚縮醛樹脂所固有的其它理想性能沒有任何補償性降低。

發(fā)明內容
在一個方面，本發(fā)明涉及一種共混組合物，以摻混形式包含(a)一種聚縮醛母料成分，和(b)一種聚縮醛稀釋成分。
在另一個方面，本發(fā)明涉及一種共混組合物制作工藝，包含下列步驟(a)從一種聚縮醛樹脂和一種熱塑性聚氨酯制備一種聚縮醛母料成分，(b)使該聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分摻混，和(c)回收一種共混組合物。
在又另一個方面，本發(fā)明涉及一種增韌的組合物，包含(a)一種聚縮醛樹脂，和(b)一種含有玻璃化溫度低于-30℃的軟鏈段的熱塑性聚氨酯，其中(i)所述增韌組合物是通過使一種聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分混合制備的，(ii)所述聚縮醛母料成分是通過使一種聚縮醛樹脂與一種熱塑性聚氨酯混合制備的，所述熱塑性聚氨酯是該母料成分的約10～約60wt％，和(iii)所述增韌的組合物的總熱塑性聚氨酯含量為約1～約15wt％。
在一個進一步方面，本發(fā)明涉及從本發(fā)明的共混組合物制備的制造物品。
本發(fā)明的詳細說明本發(fā)明的共混組合物是通過使一種聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分摻混制備的。該縮聚母料成分是通過使一種聚縮醛樹脂和一種聚氨酯、較好一種熱塑性聚氨酯摻混制備的。該聚縮醛稀釋成分是一種聚縮醛樹脂。聚氨酯在聚縮醛母料成分中的含量實質上高于它在最終共混組合物中的含量。因此，聚縮醛稀釋成分用來使該聚氨酯的相對含量從母料成分特有的較高水平稀釋到最終共混組合物中所希望的較低水平。本發(fā)明的工藝涉及按以上所述方式制備一種共混組合物。
這里用來制作聚縮醛母料成分和作為聚縮醛稀釋成分的聚縮醛樹脂包括甲醛或甲醛環(huán)狀低聚物的均聚物，其末端基團是通過酯化或醚化封端的；而且也包括甲醛或甲醛環(huán)狀低聚物與能產生主鏈上有至少兩個相鄰碳原子的氧亞烷基基團的其它單體的共聚物，該共聚物的末端基團可以是羥基末端的，也可以是通過酯化或醚化封端的。
本發(fā)明組合物中使用的聚縮醛可以是枝化的也可以是直鏈的，且其末端基團要么是無保護的要么是有保護的。該聚縮醛樹脂的數(shù)均分子量一般在約10,000～約100,000、較好約20,000～約70,000、更好約35,000～約70,000的范圍內。該分子量可以方便地用凝膠滲透色譜法、在間甲基苯酚中、在160℃、使用標稱孔度為60和1000的杜邦PSM雙峰柱試劑盒測定。
如以上所指出的，本發(fā)明中使用的聚縮醛可以要么是一種均聚物、要么是一種共聚物、要么是其一種混合物。共聚物可以含有一種或多種共聚用單體，例如一般用于制備聚縮醛組合物的那些。更常用的共聚用單體包括2～12個碳原子的烯化氧及其與甲醛的環(huán)狀加成物。共聚用單體的數(shù)量不會大于20重量％、較好不大于15重量％、更好不大于2重量％。最好的共聚用單體是環(huán)氧乙烷。一般來說，聚縮醛均聚物因其更大的勁度而優(yōu)于共聚物。較好的聚縮醛均聚物包括其末端羥基己通過化學反應生成酯基或醚基、較好分別生成乙酸酯基或甲氧基而封端的那些。
可用于本發(fā)明的聚氨酯是通過使一種每分子有至少兩個羥基基團(一種“多元醇”)且分子量的至少約500、較好約550～約5000、更好約1000～約2500的聚合物軟鏈段前體例如一種二羥基聚酯或一種聚亞烷基醚二醇反應制備的。該多元醇與一種有機二異氰酸以一種使得能得到實質上有直鏈聚氨酯聚合物的比例反應，盡管會存在某種枝化。也可以摻入一種分子量低于約250的二醇增鏈劑。該聚合物中異氰酸酯與羥基的摩爾比較好是約0.95～1.08、更好是0.95～1.05、最好是0.95～1.02。此外，還可以使用單官能異氰酸酯或醇類來控制該聚氨酯的分子量。
適用的聚酯多元醇包括一種或多種二羥基醇與一種或多種二羥酸的聚酯化產物。適用的二羥酸包括己二酸、琥珀酸、癸二酸、庚二酸、壬二酸、硫二丙酸、檸康酸、及其混合物，也包括少量芳香族二羧酸。適用的二羥基醇包括乙二醇、1，3-或1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基戊-1，5-二醇、二甘醇、戊-1，5-二醇、己-1，6-二醇、十二烷-1，12-二醇，及其混合物。進而，羥基羧酸、內酯和環(huán)狀碳酸酯，例如ε-己內酯和3-羥基丁酸，可以用于該聚酯的制備。用來作為多元醇的較好聚酯包括聚己二酸己二醇酯、聚己二酸-1，4-丁二醇酯、這些己二酸酯的混合物、和聚ε-己內酯。
適用的聚醚多元醇包括一種或多種烯化氧與少量一種或多種有含活潑氫基團的化合物例如水、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇，及其混合物的縮合產物。適用的烯化氧縮合物包括環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、及其混合物的縮合物。適用的聚亞烷基醚二醇也可以從四氫呋喃制備。此外，適用的聚醚多元醇也可以含有共聚用單體，尤其作為無規(guī)或嵌段共聚用單體，例如從環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或四氫呋喃(THF)衍生的醚二醇。替而代之，也可以使用有少量3-甲基THF的THF聚醚共聚物。
作為多元醇使用的較好聚醚包括聚(四亞甲基醚)二醇(PTMEG)、聚(環(huán)氧丙烷)二醇、環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的共聚物、和四氫呋喃與環(huán)氧乙烷的共聚物。其它適用的聚合物二醇包括其性質基本上的烴的那些，例如聚丁二烯二醇。
適用的有機二異氰酸酯包括1，4-丁二異氰酸酯；1，6-己二異氰酸酯；環(huán)戊-1，3-二異氰酸酯；4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯；2，6-甲苯二異氰酸酯；2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯的異構體混合物；4，4’-亞甲基二(苯基異氰酸酯)；2，2-二苯基丙烷-4，4’-二異氰酸酯；對苯二異氰酸酯；間苯二異氰酸酯；二甲苯二異氰酸酯；1，4-萘二異氰酸酯；1，5-萘二異氰酸酯；4，4’-聯(lián)苯二異氰酸酯；偶氮苯-4，4’-二異氰酸酯；間-或對-四亞甲基二異氰酸酯；1-氯苯-2，4-二異氰酸酯。4，4’-亞甲基二(苯基異氰酸酯)；1，6-己二異氰酸酯；4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和2，4-甲苯二異氰酸酯是較好的。
包括從己二酰氯和哌嗪衍生的那些的二級酰胺鍵，和包括從PTMEG和/或丁二醇的二氯甲酸酯衍生的那些的二級氨酯鍵，也可以導入該聚氨酯中。
在熱塑性聚氨酯制備中適合用來作為增鏈劑的二元醇包括含有要么沒有插入要么插入了氧鍵或硫鍵的碳鏈的那些，其中包括1，2-乙二醇；1，2-丙二醇；異丙基-a-甘油醚；1，3-丙二醇；1，3-丁二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇；2-甲基-2，4-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-1，3-己二醇；1，4-丁二醇；2，5-己二醇；1，5-戊二醇；二羥基環(huán)戊烷；1，6-己二醇；1，4-環(huán)己烷二醇；4，4’-環(huán)己烷二甲醇；硫二甘醇；二甘醇；二聚丙二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇；氫醌的二羥乙基醚；氫化雙酚A；對苯二甲酸二羥乙酯；和二羥甲基苯，及其混合物。也可以使用對苯二甲酸1，4-丁二醇酯的羥基末端低聚物，給出一種聚酯-聚氨酯-聚酯重復結構。也可以使用二胺作為增鏈劑而給出脲鍵。較好的是1，4-丁二醇、1，2-乙二醇和1，6-己二醇。
在熱塑性聚氨酯的制備中，異氰酸酯與羥基之比應當接近于1，且該反應是一步反應。本發(fā)明組合物中使用的聚氨酯典型地具有一個軟鏈段，即作為該多元醇摻入的結果而生成的、玻璃化溫度低于約-30℃的軟鏈段。
利用本發(fā)明的聚縮醛共混組合物，人們可以混煉工程绔脂中慣常使用的已知添加劑，以得到預期性能。這些任選添加劑包括，例如，潤滑劑、核化劑、脫模劑、防靜電劑、表面活性劑、有機聚合物材料；以及無機的或有機的、纖維狀、粒狀或平板狀填料。這些添加劑要么可以單獨使用，要么可以兩種或多種組合使用，且以不損害本發(fā)明效果的含量水平使用。
可以用于本發(fā)明聚縮醛組合物的代表性潤滑劑包括但不限于硅酮類，例如二甲基聚硅氧烷及其改性物；油酰胺；芥酰胺；硬脂酰胺；雙脂肪酰胺，例如雙酰胺；非離子型表面活性劑；烴蠟類；氯代烴類；氟碳類；脂肪酸，包括羥基脂肪酸；酯類，包括脂肪酸的低級醇酯；醇類，包括多元醇、聚二醇類、聚甘油類；和金屬皂，例如月桂油、硬脂酸等的金屬鹽。
而且，理想的是添加一種抗氧化劑，以防止該樹脂的熱惡化和抑制魚眼與料團的形成(使非均勻料團破壞)。受阻酚型抗氧化劑是本發(fā)明中最好的。最好的是熔點高于100℃、尤其高于120℃的那些抗氧化劑。
也理想的是向本發(fā)明的組合物中添加熱穩(wěn)定劑。這些包括聚酰胺化合物、尤其尼龍三元共聚物，含羥基聚合物，和非熔融含氮或含羥基化合物，例如聚酰胺-6、聚酰胺-6/12-共聚物、聚酰胺-6/66/610-三元共聚物、聚酰胺-6/66/612-三元共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、丙烯酰胺(共)聚合物、丙烯酰胺/N，N-亞甲基二丙烯酰胺共聚物。
為了制備本發(fā)明的組合物，先使一種聚氨酯與一種聚縮醛配混，然后熔混、擠塑，以制備聚縮醛母料成分。用于摻入該聚縮醛母料成分中的聚氨酯數(shù)量應當加以調整，使得當該聚縮醛母料成分與該聚縮醛稀釋成分摻混時所得到的共混組合物有在約1～約15wt％范圍內的最終聚氨酯含量，盡管較低的數(shù)量例如約1～約10wt％、約1～約5wt％、約1～約5wt％以下，或約1～約4wt％也給出所希望的結果。在從聚縮醛母料成分和聚縮醛稀釋成分的混合物形成的共混組合物中，如上所述范圍內的總聚氨酯含量達到了耐沖擊性與聚縮醛樹脂的其它固有和理想的性能兩者之間的優(yōu)異平衡。
如上所述的最終共混組合物中的聚氨酯含量，可以通過以約40～約90wt％聚縮醛和約10～約60wt％聚氨酯、較好約60～約75wt％聚縮醛和約25～約40wt％聚氨酯的比例從這些組分制備聚縮醛母料成分來獲得。一旦制備了聚縮醛母料成分，就典型地以約5～約60wt％母料成分和約40～約95wt％稀釋成分、較好約10～約40wt％母料成分和約60～約90wt％稀釋成分的比例將其與聚縮醛稀釋成分合并。作為本發(fā)明共混組合物制備的結果，該聚氨酯作為具有約0.2～約5μm范圍內的粒度的微粒分散于該聚縮醛的基體中。
本發(fā)明的增韌聚縮醛共混組合物可以用任何一種眾所周知的制造方法制造。例如，通過使用一臺擠塑機，可以將該聚縮醛母料成分和該聚縮醛稀釋成分中任意一種或兩種作為干粉、作為濃縮物、或作為溶液添加，而且可以同時在該擠塑機內共混、熔融、一齊擠塑。此外，從聚縮醛和聚氨酯制備該聚縮醛母料成分，和隨后該母料成分與該聚縮醛稀釋成分的配混，可以在同一臺混合機中按適當定時和分階段順序進行。進而，從母料成分制成的粒料和從稀釋成分制成的粒料也可以混合并供給成形品制造用成形機。進而，在安裝了適當螺桿的成形機中，可以將該聚縮醛母料成分和該聚縮醛稀釋成分直接供給成形品制造用。
本發(fā)明的工藝涉及按以上所述方式制備一種共混組合物。
成形零部件等制成品可以從本發(fā)明的聚縮醛共混組合物制備?？梢允褂盟芰铣尚螛I(yè)內慣常的任何一種成形工藝，包括例如壓塑成形、真空成形、注塑成形、擠塑成形、吹塑成形、旋轉式模塑、熔融抽絲、和熱模塑。對于得到適合于本發(fā)明組合物的零部件來說，特別好的是注射成形。例如，可以從本發(fā)明組合物制作齒輪、帶扣和玩具零件。如以上所述的本發(fā)明組合物的成形工藝可以與如以上所述的本發(fā)明組合物制作工藝組合在一起。
實施例通過對樣品材料進行的測試，描述本發(fā)明及其有利技術效果。本發(fā)明的實施例(實施例1～5)與不具有本發(fā)明組合物性能的各種對照配方(對照例A～E)進行了對照。這些實施例是為了解釋本發(fā)明之目的而提供的，不應理解為對本發(fā)明范圍的限制。
測試方法在這些實施例和對照例中，聚縮醛共混組合物和從其制備的成形品的特征是用下列測試方法測定的耐沖擊性是按照ISO 179/1eA(卡畢沖擊)測定的。每個樣品都按照ISO 3167注塑成形的拉伸試條，該試條在成形后測試前要在室溫(大約25℃)下放置至少一周。
撓曲模量是按照ISO 178測定的。每個樣品都按照ISO 3167注塑成形為拉伸試條，該試條在成形后測試前要在室溫下放置至少一周。
伸長率是按照ISO 527-1/-2測定的。每個樣品都按照ISO 3167注塑成形為拉伸試條，該試條在成形后測試前要在室溫下放置至少一周。
成分這些實施例和對照例中使用的聚縮醛樹脂是Delrin500封端聚合物(以下稱CP500)和Delrin100封端聚合物(以下稱CP100)，這兩種都是杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company，特拉華州威爾明頓市)制造的聚縮醛均聚物。使用如US 4,804,716中所述那樣的熱塑性聚氨酯作為用來制備聚縮醛母料成分的聚氨酯(以下稱TPU)。
制備70wt％CP100與30wt％TPU在一臺擠塑機(東芝雙螺桿擠塑機)中以220℃和310rpm混合，所得到的樹脂切粒，制備母料成分的粒料。所得到的母料粒料與CP500混合、稀釋、得到一種共混組合物，其中，聚氨酯是以比30wt％低得多的含量存在的。實施例1～5中得到的共混組合物中聚氨酯的含量水平列于表1中。對照組A～E是通過添加以與這些實施例中每一個的共混組合物中相同的含量水平添加聚氨酯但在該聚縮醛稀釋成分添加之前不先制備母料成分而得到的那些。
評估結果列于表2中，并證實，當通過在與一種聚縮醛稀釋成分混合之前先制備一種聚縮醛母料成分來制備一種共混組合物時，得到這樣一種共混組合物，其中，耐沖擊性得到改善，同時保存了與聚縮醛樹脂的其它固有和理想的性能的良好平衡。
表1

表2

權利要求
1.一種增韌的組合物，包含(a)一種聚縮醛樹脂，和(b)一種含有玻璃化溫度低于-30℃的軟鏈段的熱塑性聚氨酯，其中(i)所述增韌組合物是通過使一種聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分混合制備的，(ii)所述聚縮醛母料成分是通過使一種聚縮醛樹脂與一種熱塑性聚氨酯混合制備的，所述熱塑性聚氨酯是該母料成分的約10～約60wt％，和(iii)所述增韌的組合物的總熱塑性聚氨酯含量為約1～約15wt％。
2.按照權利要求1的組合物，其中，在該聚縮醛母料成分中或作為該聚縮醛稀釋成分利用的聚縮醛樹脂是一種均聚物。
3.按照權利要求1的組合物，其中，在該聚縮醛母料成分中或作為該聚縮醛稀釋成分利用的聚縮醛樹脂是一種縮醛共聚物。
4.按照權利要求3的組合物，其中，該縮醛共聚物是從甲醛和環(huán)氧乙烷制備的。
5.按照權利要求1的組合物，其中，該聚氨酯是作為有約0.2～約5μm粒度的微粒分散于該聚縮醛中的。
6.按照權利要求1的組合物，進一步包含一種或多種從下列組成的一組中選擇的添加劑穩(wěn)定劑，沖擊改性劑，增強劑，抗靜電劑，抗氧化劑，增塑劑，潤滑劑，填料，和著色劑。
7.按照權利要求1的組合物，呈一種制成品的形成。
8.一種共混組合物制作工藝，包含(a)從一種聚縮醛樹脂和一種熱塑性聚氨酯制備一種聚縮醛母料成分，(b)使該聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分摻混，和(c)回收一種共混組合物。
9.按照權利要求8的工藝，其中，該共混組合物內聚氨酯含量是約1～約15wt％。
10.按照權利要求8的工藝，其中，在該聚縮醛母料成分中或作為該聚縮醛稀釋成分利用的聚縮醛樹脂是一種均聚物或一種共聚物。
11.按照權利要求8的工藝，其中，該聚縮醛母料成分中所含的聚氨酯有低于約-30℃的軟鏈段玻璃化溫度。
12.按照權利要求8的工藝，其中，該聚氨酯是作為有約0.2～約5μm粒度的微粒分散于該聚縮醛中的。
13.按照權利要求8的工藝，其中，步驟(b)包含一個使該聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分和一種或多種從下列組成的一組中選擇的添加劑摻混的步驟穩(wěn)定劑，沖擊改性劑，增強劑，抗靜電劑，抗氧化劑，增塑劑，潤滑劑，填料，和著色劑。
14.一種共混組合物，以摻混形式包含(a)一種聚縮醛母料成分，和(b)一種聚縮醛稀釋成分。
15.按照權利要求14的組合物，其中，該共混組合物內聚氨酯含量是約1～約15wt％。
16.按照權利要求14的組合物，其中，該共混組合物內聚氨酯含量是約1～不足5wt％。
17.按照權利要求14的組合物，其中，在該聚縮醛母料成分中或作為該聚縮醛稀釋成分利用的聚縮醛樹脂是一種均聚物或一種共聚物。
18.按照權利要求14的組合物，其中，該聚縮醛母料成分中所含的聚氨酯有低于約-30℃的軟鏈段玻璃化溫度。
19.按照權利要求14的組合物，其中，該聚氨酯是作為有約0.2～約5μm粒度的微粒分散于該聚縮醛中的。
20.按照權利要求14的組合物，進一步包含一種或多種從下列組成的一組中選擇的添加劑穩(wěn)定劑，沖擊改性劑，增強劑，抗靜電劑，抗氧化劑，增塑劑，潤滑劑，填料，和著色劑。
21.按照權利要求14～20中任何一項的組合物，呈一種制成品的形式。
全文摘要
通過使一種從聚縮醛和相對大量的聚氨酯制備的聚縮醛母料成分與一種聚縮醛稀釋成分混合，從而產生一種共混組合物，使其中熱塑性聚氨酯的含量是該共混組合物總重量的約1～約15wt％，提供一種增韌的聚縮醛樹脂組合物及其制作工藝。
文檔編號C08J3/22GK1434840SQ01810832
公開日2003年8月6日 申請日期2001年6月5日 優(yōu)先權日2000年6月9日
發(fā)明者森博志, 筱原健一, E·A·弗萊克斯曼 申請人:納幕爾杜邦公司