專利名稱：一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體的制備方法，具體涉及一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
微孔聚氨酯彈性體材料由于具有優(yōu)良的耐磨性、耐撕裂、撓曲性和低密度，尤其以吸能性最為突出，對沖擊能量的吸收率高達75～95％，所以正在逐漸取代傳統(tǒng)的橡膠材料而被廣泛應(yīng)用于汽車軟性部件和制鞋業(yè)。
聚氨酯微孔彈性體進入制鞋工業(yè)始于60年代后期，70年代初全球聚氨酯微孔彈性體用于鞋底材料的量僅為0.7萬噸。隨著聚氨酯鞋業(yè)的迅猛發(fā)展，到2000年已達到33.4萬噸，其年增長率為39.2％，而同期其它鞋料的增長率僅為11.1％，可見其發(fā)展速度之快。這在很大程度上與聚氨酯鞋底所具有的優(yōu)異性能有關(guān)。聚氨酯鞋底呈微孔結(jié)構(gòu)，具有強度高、耐磨、韌性好、耐折、穿著輕便舒適的特點，同時由于聚氨酯材料的摩擦系數(shù)大，耐油、耐化學(xué)樣品性能好，且易于加工成型和改變品種型號，故可以制成各種不同用途、不同花色品種的鞋，滿足人們不同的需求。
通常聚氨酯鞋底有兩種類型聚酯型和聚醚型。前者有較好的機械性能，目前國內(nèi)基本上采用聚酯型聚氨酯鞋底，但其低溫性能較差，易水解(鞋底中的酯鍵與空氣中水份結(jié)合后發(fā)生水解，相對分子質(zhì)量降低，分子重排使拉伸強度減弱，撓曲性能變差，造成鞋底龜裂)和生物降解(聚酯型聚氨酯鞋底的防菌性極差，在有一定的濕度的環(huán)境中就能被霉菌所降解而不能使用)、加工困難、工藝也比較復(fù)雜。聚醚型克服了聚酯型的缺點，耐用性好，而且成本比聚酯型低，特別在水解穩(wěn)定性方面，聚醚型比聚酯型有突出的優(yōu)勢(醚鍵耐水解)，隨著戶外運動的廣泛開展，水解穩(wěn)定性的重要使聚醚型系統(tǒng)成為人們關(guān)注的熱點，尤其在高溫、高濕、寒冷的環(huán)境中，聚醚型鞋底具有聚酯型所無法替代的作用。對聚氨酯鞋底在100℃的水中浸泡時失重率進行研究，聚醚型浸泡8星期后失重在2％以下，而聚酯型浸泡4星期后失重60％，8星期后完全分解。但聚醚型聚氨酯鞋底的機械性能差，這主要是由于制造聚氨酯的原料聚醚多元醇的品質(zhì)不高所造成的。傳統(tǒng)的聚醚多元醇生產(chǎn)是環(huán)氧化物在KOH作用下按陰離子聚合機理進行，在聚合過程中，存在著兩種競爭性反應(yīng)①在環(huán)氧丙烷環(huán)上的化學(xué)反應(yīng)，開環(huán)聚合生成聚醚多元醇；②堿襲擊甲基產(chǎn)生副反應(yīng)，生成烯丙醇。烯丙醇起著單官能度引發(fā)劑的作用，進一步丙氧基化，生成單醇，形成較高的不飽和度，使聚醚實際的官能度降低。當(dāng)用于制備聚氨酯時，單醇不與異氰酸酯反應(yīng)，起鏈終止劑的作用，限制了聚合物分子量的增長，造成制品的機械性能下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種機械性能高的聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，以無環(huán)境污染的水為發(fā)泡劑，利用發(fā)明專利—申請?zhí)?0122073.X合成的新型高分子量、低不飽和度聚醚多元醇，通過使部分小分子擴鏈劑或低聚物多元醇首先與異氰酸酯反應(yīng)，提高硬段在多元醇軟段中的相容性，減少硬段相外延，以改善成品的微相分離程度，降低玻璃化溫度，從而提高微孔彈性體的機械性能。
本發(fā)明的制備方法包括如下步驟(1)異氰酸酯封端的半預(yù)聚體的制備將二異氰酸酯，低不飽和度聚醚多元醇和能與異氰酸酯反應(yīng)的低分子物質(zhì)按重量比為二異氰酸酯∶低不飽和度聚醚多元醇∶低分子物質(zhì)＝80-90∶5-10∶5-10，在80-90℃反應(yīng)2-3小時；(2)多元醇混合物的制備將低不飽和度聚醚多元醇、擴鏈劑、水、催化劑表面活性劑按重量比為低不飽和度聚醚多元醇∶擴鏈劑∶水∶催化劑∶表面活性劑＝100∶5-15∶0.3-1.2∶1.0-2.0∶0.3-1.0；在容器內(nèi)充分混合1-2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得；(3)將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為90至100，40-50℃溫度下充分混合，澆注，發(fā)泡，脫模即可。
如上所述的二異氰酸酯是脂肪族、環(huán)狀脂肪族和芳香族二異氰酸酯，最適宜的是芳香族二異氰酸酯；最好的是具有兩個苯環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族二異氰酸酯2，2`--二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯和4，4`-二苯基甲烷二異氰酸酯；優(yōu)先純的MDI與碳化二亞胺改性MDI的混合物，其中改性MDI占5wt％-15wt％。
如上所述的聚醚多元醇是分子量為2000-6000官能度為2.0和/或3.0的不飽和度小于0.01meg/g的聚醚多元醇；聚醚多元醇最好是分子量為2000-6000官能度為2.0和/或3.0的不飽和度小于0.01meg/g的聚氧化烯烴多元醇，優(yōu)先分子量為3000-5000，官能度為2.0-3.0，不飽和度小于0.01meq/g，在分子鏈結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的無規(guī)嵌段的聚氧化烯烴多元醇，其中環(huán)氧乙烷占聚氧化烯烴多元醇10-15wt％。聚醚多元醇是以經(jīng)環(huán)氧丙或環(huán)氧丙烯聚合制備。具體的制備方法見亢茂青、王心葵申請的發(fā)明專利“雙金屬氰化物復(fù)合催化劑及其制備方法和應(yīng)用，申請?zhí)枮?0122073.X。為得到含無規(guī)嵌段環(huán)氧乙烷的聚醚多元醇，可在“誘導(dǎo)期”結(jié)束以后的連續(xù)進料過程中，采用環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的混合物即可。若需要得到高伯羥基含量的聚醚多元醇，可在上述反應(yīng)結(jié)束后，通過加入堿金屬催化劑如氫氧化鈉或氫氧化鉀，按傳統(tǒng)方法進行環(huán)氧乙烷封端反應(yīng)。
如上所述的異氰酸酯封端的半預(yù)聚體制備中所用聚醚多元醇可以與多元醇混合物制備中所用聚醚多元醇相同，也可不同。
如上所述的擴鏈劑是一種或多種小分子二元醇。適宜的擴鏈劑可以是乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇等。優(yōu)選1，4-丁二醇和一縮二乙二醇或其混合物。
如上所述的低分子物質(zhì)可與擴鏈劑相同，也可為分子量低于500的低聚物多元醇，如聚氧化丙烯二元醇。
如上所述的催化劑是叔胺類和錫類有機物，優(yōu)先較適宜的催化劑是三乙烯二胺、四甲基二亞乙基三胺、辛苦酸亞錫、二月硅酸二丁基錫一種或幾種混合物。
如上所述的表面活性劑是有機硅類表面活性劑，最好為聚硅氧烷與聚氧化烯烴共聚物。
本發(fā)明在制備過程還可添加著色劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、填料、阻燃劑等以滿足不同的要求。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(1)以水為發(fā)泡劑，環(huán)境友好。
(2)耐水性能、低溫性能、機械性能提高。
(3)加工工藝簡單，成本降低。
具體實施例方式實施例一1、催化劑制備用二乙二醇二甲醚作為有機配體，制備用硫酸鋅改進的六氰鈷酸鋅/硫酸鋅(DMC)復(fù)合催化劑。
(1)溶液制備溶液A把15g的六氰鈷酸鉀溶解在270ml的去離子水中。
溶液B把45g的氯化鋅溶解在75ml的去離子水中。
溶液C180ml二乙二醇二甲醚和180ml去離子水的混合物。
(2)在高速攪拌下將溶液A與溶液B混合之后，立即加入溶液C，得乳白色懸浮液，繼續(xù)攪拌30min，經(jīng)過濾分離出固體物。
(3)將固體物用含硫酸鋅的混合物溶液漿化。攪拌20min，過濾。漿化液組成105ml二乙二醇二甲醚+45ml去離子水+12g硫酸鋅(六氰鈷酸鋅鉀∶硫酸鋅＝1∶5.0)(4)將所得濾餅再用150ml二乙二醇二甲醚重新制漿、過濾，在真空60℃下將濾餅干燥至恒重，經(jīng)研磨得粉狀DMC催化劑9.2g。
(5)催化劑得率為(g催化劑/g六氰鈷酸鋅鉀×100％)184％2、聚醚多元醇制備聚醚多元醇A在1升帶攪拌的反應(yīng)釜中裝入45g聚氧丙烯二醇(分子量為400)起始物和改性雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑0.0068g(最終多元醇中催化劑含量20ppm)。將混合物攪拌并加熱至105℃，抽真空氮氣鼓泡置換以除去該二元醇起始物中的微量水和反應(yīng)釜中的氧。反應(yīng)釜充氮氣至常壓時，預(yù)投環(huán)氧丙烷12g，進入催化劑的“誘導(dǎo)期”，反應(yīng)釜壓力為2.8kg/cm2。然后注意觀察反應(yīng)釜的壓力。當(dāng)反應(yīng)釜出現(xiàn)加速的壓降時，表明催化劑活化——“誘導(dǎo)期”結(jié)束?？刂品磻?yīng)溫度105℃，以150g/hr的速度逐漸加入環(huán)氧丙烷246.7g與環(huán)氧乙烷33.8g的混合物。投料結(jié)束后在105℃內(nèi)壓反應(yīng)1hr至恒壓。然后在真空下從多元醇產(chǎn)品中脫除未反應(yīng)的單體，冷卻后放料，制得聚醚多元醇A。無規(guī)氧亞乙基部分含量為10％經(jīng)分析分子量為2982、不飽和度為0.007meq/g、分子量分布為1.13。
聚醚多元醇B在1升帶攪拌的反應(yīng)釜中裝入45g聚氧丙烯二醇(分子量為400)起始物和改性雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑0.009g(最終多元醇中催化劑含量20ppm)。將混合物攪拌并加熱至105℃，抽真空氮氣鼓泡置換以除去該二元醇起始物中的微量水和反應(yīng)釜中的氧。反應(yīng)釜充氮氣至常壓時，預(yù)投環(huán)氧丙烷15g，進入催化劑的“誘導(dǎo)期”，反應(yīng)釜壓力為2.9kg/cm2。當(dāng)反應(yīng)釜出現(xiàn)加速的壓降時，表明催化劑活化——“誘導(dǎo)期”結(jié)束?？刂品磻?yīng)溫度105℃，以150g/hr的速度逐漸加入環(huán)氧丙烷345g。投料結(jié)束后在105℃內(nèi)壓反應(yīng)1.5hr至恒壓。然后加入堿金屬催化劑氫氧化鉀，按傳統(tǒng)方法加入45g環(huán)氧乙烷進行環(huán)氧乙烷封端反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后在真空下從多元醇產(chǎn)品中脫除未反應(yīng)的單體，冷卻后放料，制得聚醚多元醇B。經(jīng)分析分子量為3965、不飽和度為0.0072meq/g、分子量分布為1.15。
3、半預(yù)聚體制備將75份4，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、10份碳化二亞胺改性MDI、7份一縮二丙二醇、8份低不飽和度聚醚多元醇A，在80-90℃反應(yīng)2.3小時，制得半預(yù)聚體。經(jīng)分析端異氰酸酯基含量為NCO％＝23.1％。
4、多元醇混合物的制備將60份低不飽和度聚醚多元醇B、60份羥基數(shù)為40-45并含有環(huán)氧乙烷封端的聚醚三元醇作為基礎(chǔ)多元醇的苯乙烯/丙烯晴聚合物多元醇、9份1，4-丁二醇、1.1份水、1.2份33％(重量)三亞乙基二胺的一縮二丙二醇溶液、0.42份叔胺催化劑、0.01份二月桂酸二丁基錫、0.5份美國氣體化學(xué)公司的有機硅氧烷-聚醚共聚物勻泡劑在容器內(nèi)充分混合1.5小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得多元醇混合物。
5、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合6秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
實施例二1、催化劑制備(同實施例一)2、聚醚多元醇制備聚醚多元醇A(同實施例一)聚醚多元醇B(同實施例一)3、半預(yù)聚體制備將72份4，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、9份碳化二亞胺改性MDI、13份分子量400的聚環(huán)氧丙烷二醇、6份低不飽和度聚醚多元醇A，在85-90℃反應(yīng)2.5小時，制得半預(yù)聚體。經(jīng)分析端異氰酸酯基含量為NCO％＝23.0％。
4、多元醇混合物的制備(同實施例一)5、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合5秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
實施例三1、催化劑制備(同實施例一)2、聚醚多元醇制備聚醚多元醇B(同實施例一)聚醚多元醇C在1升帶攪拌的反應(yīng)釜中裝入50g聚氧丙烯二醇(分子量為400)起始物和改性雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑0.0094g(最終多元醇中催化劑含量25ppm)。將混合物攪拌并加熱至105℃，抽真空氮氣鼓泡置換以除去該二元醇起始物中的微量水和反應(yīng)釜中的氧。反應(yīng)釜充氮氣至常壓時，預(yù)投環(huán)氧丙烷20g，進入催化劑的“誘導(dǎo)期”，反應(yīng)釜壓力為3.0kg/cm2。然后注意觀察反應(yīng)釜的壓力。當(dāng)反應(yīng)釜出現(xiàn)加速的壓降時，表明催化劑活化——“誘導(dǎo)期”結(jié)束?？刂品磻?yīng)溫度105℃，以150g/hr的速度逐漸加入環(huán)氧丙烷318.5g與環(huán)氧乙烷56.5g的混合物。投料結(jié)束后在105℃內(nèi)壓反應(yīng)1.5hr至恒壓。然后在真空下從多元醇產(chǎn)品中脫除未反應(yīng)的單體，冷卻后放料，制得聚醚多元醇C。無規(guī)氧亞乙基部分含量為15％，經(jīng)分析分子量為2962、不飽和度為0.0041meq/g、分子量分布為1.13。
3、半預(yù)聚體制備將75份4，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、10份碳化二亞胺改性MDI、7份一縮二丙二醇、8份低不飽和度聚醚多元醇C，在80-90℃反應(yīng)3小時，制得半預(yù)聚體。經(jīng)分析端異氰酸酯基含量為NCO％＝22.8％。
4、多元醇混合物的制備將90份低不飽和度聚醚多元醇B、10份羥基約為35的傳統(tǒng)堿催化的聚氧乙基封端的三元醇、9份1，4-丁二醇、1.0份水、1.2份33％(重量)三亞乙基二胺的一縮二丙二醇溶液、0.42份叔胺催化劑、0.01份二月桂酸二丁基錫、0.5份美國氣體化學(xué)公司的有機硅氧烷-聚醚共聚物勻泡劑在容器內(nèi)充分混合2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得多元醇混合物。
5、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合6秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
實施例四1、催化劑制備(同實施例一)2、聚醚多元醇制備聚醚多元醇B(同實施例一)聚醚多元醇C(同實施例三)3、半預(yù)聚體制備(同實施例三)4、多元醇混合物的制備將100份低不飽和度聚醚多元醇B、9份1，4-丁二醇、1.0份水、1.2份33％(重量)三亞乙基二胺的一縮二丙二醇溶液、0.42份叔胺催化劑、0.01份二月桂酸二丁基錫、0.5份美國氣體化學(xué)公司的有機硅氧烷-聚醚共聚物勻泡劑在容器內(nèi)充分混合2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得多元醇混合物。
5、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合6秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
實施例五1、催化劑制備(同實施例一)2、聚醚多元醇制備聚醚多元醇C(同實施例三)聚醚多元醇D在1升帶攪拌的反應(yīng)釜中裝入45g聚氧丙烯二醇(分子量為400)起始物和改性雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑0.0143g(最終多元醇中催化劑含量25ppm)。將混合物攪拌并加熱至105℃，抽真空氮氣鼓泡置換以除去該二元醇起始物中的微量水和反應(yīng)釜中的氧。反應(yīng)釜充氮氣至常壓時，預(yù)投環(huán)氧丙烷20g，進入催化劑的“誘導(dǎo)期”，反應(yīng)釜壓力為3.1kg/cm2。當(dāng)反應(yīng)釜出現(xiàn)加速的壓降時，表明催化劑活化——“誘導(dǎo)期”結(jié)束?？刂品磻?yīng)溫度105℃，以150g/hr的速度逐漸加入環(huán)氧丙烷421g。投料結(jié)束后在105℃內(nèi)壓反應(yīng)2hr至恒壓。然后加入堿金屬催化劑氫氧化鉀，按傳統(tǒng)方法加入86g環(huán)氧乙烷進行環(huán)氧乙烷封端反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后在真空下從多元醇產(chǎn)品中脫除未反應(yīng)的單體，冷卻后放料，制得聚醚多元醇D。經(jīng)分析分子量為5118、不飽和度為0.0022meq/g、分子量分布為1.16、伯羥基含量為88％。
3、半預(yù)聚體制備(同實施例三)4、多元醇混合物的制備將100份低不飽和度聚醚多元醇D、10份1，4-丁二醇、0.4份水、1.5份33％(重量)三亞乙基二胺的一縮二丙二醇溶液、0.24份叔胺催化劑、0.007份二月桂酸二丁基錫、0.5份美國氣體化學(xué)公司的有機硅氧烷-聚醚共聚物勻泡劑在容器內(nèi)充分混合2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得多元醇混合物。
5、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合5秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
對比例一1、半預(yù)聚體制備將50.2份4，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、8.8份碳化二亞胺改性MDI、18.2份分子量為3000、傳統(tǒng)堿催化的聚環(huán)氧丙烷醚二醇，(不飽和度為0.04meq/g)在80-90℃反應(yīng)2.5小時，制得半預(yù)聚體。經(jīng)分析端異氰酸酯基含量為NCO％＝18.5％。
2、多元醇混合物的制備將60份羥基數(shù)約為28的傳統(tǒng)堿催化的、環(huán)氧乙烷封端的聚醚二元醇，伯羥基含量為75％聚醚多元醇、40份羥基數(shù)為40-45并含有環(huán)氧乙烷封端的聚醚三元醇作為基礎(chǔ)多元醇的苯乙烯/丙烯晴聚合物多元醇、14份1，4-丁二醇、1.0份水、1.6份33％(重量)三亞乙基二胺的一縮二丙二醇溶液、0.01份二月桂酸二丁基錫、0.5份美國氣體化學(xué)公司的有機硅氧烷-聚醚共聚物勻泡劑在容器內(nèi)充分混合2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得多元醇混合物。
3、將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為100，45℃溫度下充分混合6秒，經(jīng)澆注，發(fā)泡，脫模得試片。一周后進行性能測試，結(jié)果見表一。
表1試樣 實施例一 實施例二 實施例三 實施例四 實施例五 對比例一密度g/cm30.31 0.30 0.30 0.31 0.55 0.32硬度shoreA 30303030 60 31回彈％ 42414439 51 30拉伸強度Mpa 2.32 2.13 2.80 2.22 3.5 1.08伸長率％ 324 319 385 275382 175撕裂強度kg/cm10.03 9.68 12.06 8.07 15.3 4.12脫模時間min 5 5 5 5 3權(quán)利要求
1.一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于制備方法包括如下步驟(1)異氰酸酯封端的半預(yù)聚體的制備將二異氰酸酯，低不飽和度聚醚多元醇和能與異氰酸酯反應(yīng)的低分子物質(zhì)按重量比為二異氰酸酯∶低不飽和度聚醚多元醇∶低分子物質(zhì)＝80-90∶5-10∶5-10，在80-90℃反應(yīng)2-3小時；(2)多元醇混合物的制備將低不飽和度聚醚多元醇、擴鏈劑、水、催化劑表面活性劑按重量比為低不飽和度聚醚多元醇∶擴鏈劑∶水∶催化劑∶表面活性劑＝100∶5-15∶0.3-1.2∶1.0-2.0∶0.3-1.0；在容器內(nèi)充分混合1-2小時，保持溫度40-50℃，靜止脫氣后即可制得；(3)將異氰酸酯封端的半預(yù)聚體與多元醇混合物在控制異氰酸酯指數(shù)為90至100，40-50℃溫度下充分混合，澆注，發(fā)泡，脫模即可。
2.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的二異氰酸酯是脂肪族、環(huán)狀脂肪族和芳香族二異氰酸酯。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的二異氰酸酯是具有兩個苯環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族二異氰酸酯。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的二異氰酸酯是2，2`--二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯或4，4`--二苯基甲烷二異氰酸酯。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的二異氰酸酯是純的MDI與碳化二亞胺改性MDI的混合物，其中MDI占5wt％-15wt％。
6.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的聚醚多元醇是分子量為2000-6000官能度為2.0和/或3.0的不飽和度小于0.01meg/g的聚醚多元醇。
7.如權(quán)利要求1或6所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的聚醚多元醇是分子量為2000-6000官能度為2.0和/或3.0的不飽和度小于0.01meg/g的聚氧化烯烴多元醇。
8.如權(quán)利要求1、6或7所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的聚醚多元醇是分子量為3000-5000，官能度為2.0-3.0，不飽和度小于0.01meg/g，在分子鏈結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的無規(guī)嵌段的聚氧化烯烴多元醇，其中環(huán)氧乙烯占聚氧化烯烴多元醇10-15wt％。
9.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的擴鏈劑是一種或多種小分子二元醇。
10.如權(quán)利要求1或9所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的擴鏈劑是乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一縮二乙二醇或一縮二丙二醇。
11.如權(quán)利要求1或9所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的擴鏈劑是1，4-丁二醇和一縮二乙二醇或其混合物。
12.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的低分子物質(zhì)與擴鏈劑相同或分子量低于500的低聚物多元醇。
13.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的催化劑是叔胺類和錫類有機物。
14.如權(quán)利要求1或13所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的催化劑是三乙烯二胺、四甲基二亞乙基三胺、辛苦酸亞錫、二月硅酸二丁基錫一種或幾種混合物。
15.如權(quán)利要求1所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的表面活性劑是有機硅類表面活性劑。
16.如權(quán)利要求1或15所述的一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，其特征在于所述的表面活性是聚硅氧烷或聚氧化烯烴共聚物。
全文摘要
一種聚醚基聚氨酯微孔彈性體的制備方法，是以水作發(fā)泡劑，利用雙金屬氰化物催化劑合成的新型低不飽和度聚醚多元醇以及部分含活性氫的小分子物質(zhì)首先與異氰酸酯反應(yīng)，制得異氰酸酯封端的半預(yù)聚體。該半預(yù)聚體與多元醇混合物組份經(jīng)充分混合、澆注、發(fā)泡、脫模，制得了聚氨酯微孔彈性體。由于該制備方法提高了硬段在多元醇軟段中的相容性，減少了硬段相外延，使微相分離程度得以改善，因而提高了抗張強度、伸長率、撕裂強度及回彈性能。本發(fā)明適用于密度為0.3g/cm
文檔編號C08G18/48GK1428359SQ0113167
公開日2003年7月9日 申請日期2001年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月27日
發(fā)明者亢茂青, 王心葵, 殷寧, 馮月蘭, 張清運, 瞿波 申請人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所