專利名稱：生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法、生產(chǎn)丙烯酸系糊漿的方法、和生產(chǎn)丙烯酸系模塑制 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)表現(xiàn)出高生產(chǎn)率并具有優(yōu)異的處理性能、模塑加工性和儲存穩(wěn)定性的丙烯酸系BMC(本體模塑化合物)或丙烯酸系糊漿的方法，以及一種使用丙烯酸系BMC或丙烯酸系糊漿來生產(chǎn)丙烯酸系模塑制品的方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸系糊漿由于優(yōu)異的透明性、耐候性等而廣泛用作照明儀器、招牌板、汽車部件、建筑材料、人造大理石和其它各種模塑制品中的材料，它由丙烯酸系單體和主要為甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸系聚合物組成。
例如，丙烯酸系人造大理石可通過將無機(jī)填料如氫氧化鋁和類似物配混到丙烯酸系糊漿中并固化該配混物而生產(chǎn)。這種丙烯酸系人造大理石廣泛用于柜臺如廚房柜臺和類似物、洗滌和化妝臺、防水盤、浴缸、壁材料、和其它建筑用途。
作為一種生產(chǎn)該丙烯酸系糊漿的方法，例如JP-A10-158332公開了一種使用連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的生產(chǎn)方法。
關(guān)于生產(chǎn)丙烯酸系人造大理石的方法，一般為鑄塑法，其中一種通過將無機(jī)填料分散在丙烯酸系糊漿中而得到的所謂預(yù)混物被填充在模具中，然后在較低溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)以固化。但該方法的問題在于，需要較長時間進(jìn)行模塑，導(dǎo)致低生產(chǎn)率。
為了改進(jìn)這種缺陷，通常研究通過在熱和壓力下固化一種用增稠劑增稠丙烯酸系預(yù)混物而得到的丙烯酸系BMC來生產(chǎn)丙烯酸系人造大理石。
例如，JP-B5-13899公開了一種方法，其中將具有特定平均分子量的丙烯酸系樹脂粉末、固化劑和無機(jī)填料加入包含特定量的交聯(lián)劑的丙烯酸系單體中，然后在低于固化溫度的溫度下加熱的同時將該混合物捏合并老化。
另外，JP-A10-218915和10-292015公開了一種方法，其中丙烯酸系單體、丙烯酸系聚合物和無機(jī)填料事先在65℃或更高的溫度下在雙螺桿捏合機(jī)中捏合，一次得到粘土狀物質(zhì)(捏塑體)，然后將固化劑在冷卻之后或在冷卻工藝過程中與這種粘土狀物質(zhì)混合得到丙烯酸系BMC。
在JP-A10-67906中，本發(fā)明人公開了一種使用連續(xù)捏合機(jī)來連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法。按照其中的公開內(nèi)容，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種將丙烯酸系糊漿、無機(jī)填料和聚合物粉末裝入連續(xù)捏合機(jī)中并在一個工藝中進(jìn)行混合、增稠和擠出成型的方法。
但在描述于JP-A10-158332的生產(chǎn)丙烯酸系糊漿的方法中，由于在80℃或更高的溫度下進(jìn)行溶解或縮短了丙烯酸系聚合物的溶解時間，固化劑不能同時混合。因此，需要在高溫下一次生產(chǎn)丙烯酸系糊漿，然后在加入固化劑之前冷卻該糊漿。即，包含固化劑的丙烯酸系糊漿的生產(chǎn)需要三個過程溶解過程、冷卻過程和固化劑混合過程，導(dǎo)致生產(chǎn)效率不好、生產(chǎn)線復(fù)雜并難以增加生產(chǎn)率。
在公開于JP-B5-13899的生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法中，由于捏合在30分鐘或更長時間內(nèi)在60℃(盡管該值低于固化溫度)的溫度下進(jìn)行以溶解和捏合丙烯酸系樹脂粉末，因此丙烯酸系BMC接受的總卡數(shù)較大且所得丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性下降。另外，如果冷卻的樹脂顆粒在這種狀態(tài)下進(jìn)行配混以得到粒狀丙烯酸系BMC，那么該冷卻的樹脂顆粒在捏合過程中溶解，且顆粒圖案變得非常模糊或顆粒圖案消失，造成外觀下降。
在描述于JP-A10-218915和10-292015的方法中，由于丙烯酸系聚合物在增稠工藝中通過在65℃或更高的溫度下加熱而溶解以得到丙烯酸系BMC，難以在該工藝中混合固化劑，需要一個冷卻過程。結(jié)果，總共需要三個過程增稠過程、冷卻過程和固化劑混合過程，且在進(jìn)行成型工藝時，需要4-5個過程，導(dǎo)致生產(chǎn)線復(fù)雜且難以增加生產(chǎn)率。另外，在該出版物所公開的方法中，由于粘土狀物質(zhì)混合固化劑以生產(chǎn)丙烯酸系BMC之前在增稠工藝中一次生產(chǎn)，因此固化劑在丙烯酸系BMC中的均勻分散性差，且可能發(fā)生部分固化失敗。
在描述于JP-A10-67906的方法中，以20-25千克/小時的生產(chǎn)速度生產(chǎn)一種丙烯酸系BMC且連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率(將BMC的生產(chǎn)速度除以該連續(xù)捏合機(jī)的軸直徑的平方而得到的值)低至0.0045千克/小時·毫米2。由于該出版物沒有描述特定的捏合條件(溫度、壓力等)，不容易以較高的生產(chǎn)速度(30千克/小時或更高)或較高的生產(chǎn)效率(0.01千克/小時·毫米2或更高)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。例如，如果簡單地原料的加料速度以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)速度，連續(xù)捏合機(jī)就過多地填充原料并將過壓施加到捏合機(jī)上，因此丙烯酸系BMC不從連續(xù)捏合機(jī)中出料且原料保留在連續(xù)捏合機(jī)中并在該捏合機(jī)中固化，且在某些情況下，原料由加料孔溢出或該加料孔被原料堵塞。因此，如果簡單地縮短材料在連續(xù)捏合機(jī)中的停留時間以防連續(xù)捏合機(jī)過多填充原料，有時可能增稠不足。另外，如果簡單地升高捏合溫度以提高增稠速度，丙烯酸系BMC可能在連續(xù)捏合機(jī)中聚合并固化。
另外，盡管JP-A10-218905、10-292015和10-67906描述了一種將原料連續(xù)加料到連續(xù)捏合機(jī)中的方法，但沒有對加料精度進(jìn)行具體描述。在丙烯酸系BMC的連續(xù)生產(chǎn)中，原料的加料精度是重要的，尤其是當(dāng)原料為粉末時，原料加料精度有時可能下降，取決于粉末的性能和狀態(tài)及其它的加料方法和加料速度。因此，如果這些出版物中描述的連續(xù)生產(chǎn)繼續(xù)了較長時間，局部形成了其中所得丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分的重量比不恒定的部分，而且如果該丙烯酸系BMC固化，有時可得到具有顏色色調(diào)和圖案色調(diào)的丙烯酸系人造大理石。
另外，在描述于JP-B5-13899、JP-A10-218915、10-292015和10-67906的增稠方法中，表現(xiàn)出增稠速度易受溫度影響的傾向，因為粘度通過將聚合物粉末溶解到丙烯酸系單體中而增加。因此，即使捏合溫度恒定，原料溫度的影響也容易產(chǎn)生，而且所得丙烯酸系BMC的品質(zhì)(構(gòu)成組分的分散狀態(tài)、等)和物理性能(粘度等)容易傾向于隨著時間范圍和生產(chǎn)原因，即，外部空氣溫度而變化。
另外，在描述于JP-A10-67906的方法中，由于在生產(chǎn)成型丙烯酸系BMC時捏合過程、增稠過程和成型過程在一個裝置中連續(xù)進(jìn)行，因此適用于捏合過程的溫度條件和適用于成型過程的溫度條件可能隨著所用的原料組分而不同。例如，如果用于生產(chǎn)丙烯酸系BMC的溫度調(diào)節(jié)至適用于捏合過程的溫度條件，成型時的工作條件寬度受到限制，且模頭形式的選擇范圍有時受到局限，相反，如果用于生產(chǎn)丙烯酸系BMC的溫度調(diào)節(jié)至適用于成型過程的溫度條件，模塑制品有時會出現(xiàn)歸因于捏合不好的顏色色調(diào)和圖案色調(diào)。
本發(fā)明的公開內(nèi)容本發(fā)明用于解決常規(guī)技術(shù)的這些問題，并用于進(jìn)一步提高丙烯酸系糊漿或丙烯酸系BMC的生產(chǎn)條件和生產(chǎn)工藝，其中采用了由本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的上述生產(chǎn)方法(JP-A10-67906)。
即，本發(fā)明的一個目的是提供一種可用于生產(chǎn)沒有顏色色調(diào)和圖案色調(diào)、表現(xiàn)出清晰顆粒圖案并具有優(yōu)異外觀的丙烯酸系人造大理石且可用于生產(chǎn)具有穩(wěn)定化品質(zhì)如構(gòu)成組分的分散狀態(tài)等和穩(wěn)定化物理性能如粘度等的丙烯酸系BMC的生產(chǎn)方法，另一目的是提供一種可通過簡單的生產(chǎn)線進(jìn)行長期穩(wěn)定生產(chǎn)并得到高生產(chǎn)速度和生產(chǎn)效率的生產(chǎn)方法，另一目的是提供一種具有較寬的工作條件寬度、可使用與丙烯酸系BMC構(gòu)成組分無關(guān)的任何模頭形式進(jìn)行連續(xù)成型的生產(chǎn)方法，再一目的是提供一種生產(chǎn)可用作丙烯酸系BMC原料的丙烯酸系糊漿的方法，且本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種沒有顏色色調(diào)和圖案色調(diào)、表現(xiàn)出清晰顆粒圖案并具有優(yōu)異外觀的丙烯酸系模塑制品，如丙烯酸系人造大理石和類似物。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在生產(chǎn)丙烯酸系BMC時控制連續(xù)捏合機(jī)的末端壓力、捏合扭矩、消耗能量、生產(chǎn)效率、比轉(zhuǎn)速和原料加料精度，可以高生產(chǎn)效率長期穩(wěn)定地生產(chǎn)出具有穩(wěn)定化品質(zhì)和物理性能的丙烯酸系BMC；固化劑的捏合和BMC的增稠可通過在取決于所用固化劑分解溫度的特定溫度條件下進(jìn)行捏合而在連續(xù)捏合機(jī)中由一個過程來進(jìn)行以簡化生產(chǎn)線，且通過該方法，可以高生產(chǎn)效率生產(chǎn)出具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性、優(yōu)異的固化性能、沒有顏色色調(diào)和圖案色調(diào)、并表現(xiàn)出清晰顆粒圖案的丙烯酸系BMC；可通過控制原料溫度來生產(chǎn)具有穩(wěn)定化品質(zhì)的丙烯酸系BMC而不受環(huán)境如季節(jié)等的影響；且可通過作為單獨過程進(jìn)行捏合過程和成型過程而在與丙烯酸系BMC構(gòu)成組分無關(guān)的較寬工作條件寬度下生產(chǎn)出具有任何組成的丙烯酸系BMC，由此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)、和根據(jù)需要采用的固化劑(D)和/或含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)作為構(gòu)成組分的丙烯酸系BMC的方法，其中組分(A)-(C)在連續(xù)捏合機(jī)中捏合且連續(xù)捏合機(jī)的操作條件使得該連續(xù)捏合機(jī)的末端壓力為300-1500kPa；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的溫度和時間條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合，當(dāng)組分(A)-(C)在扭矩流變計中捏合中，該裝置測得的捏合扭矩為1牛頓·米或更高；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合用于捏合組分(A)-(C)所需的消耗能量為每單位體積的丙烯酸系BMC，1MJ/m3或更高；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合該連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率為0.01千克/小時·毫米2或更高；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合該連續(xù)捏合機(jī)的比轉(zhuǎn)速為0.5-1.5rpm·小時/千克；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中在將組分(A)-(C)在連續(xù)捏合機(jī)中捏合時，將來自組分(A)-(C)的粉末組分以基于所給加料量的±7％范圍內(nèi)的比例在5秒內(nèi)加料到連續(xù)捏合機(jī)中；
一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中通過在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10]℃的溫度條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合并同時增稠組分(A)-(D)而在一個過程中進(jìn)行捏合和增稠；一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，其中將至少一種組分(A)-(D)加料到連續(xù)捏合機(jī)中，同時控制其溫度；和一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法，包括將組分(A)-(C)在60℃或更低的溫度條件下捏合的第一過程、和將捏合物質(zhì)連續(xù)成型的第二過程。
另外，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、和固化劑(D)的丙烯酸系糊漿的方法，其中，通過在連續(xù)捏合機(jī)中在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10]℃的溫度條件下混合組分(A)、組分(B)和組分(D)并同時溶解組分(B)，組分(D)的混合和組分(B)的溶解在一個過程中進(jìn)行。
另外，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)丙烯酸系模塑制品的方法，其中上述丙烯酸系BMC或丙烯酸系糊漿在熱和壓力下固化。
另外，本發(fā)明涉及一種通過在熱和壓力下固化一種由連續(xù)生產(chǎn)方法得到的丙烯酸系BMC而得到的丙烯酸系模塑制品，其中由該模塑制品任何三個或更多位置上測得的顏色測量值(L*、a*、b*)得到的顏色測量點之間色度(ΔE*)的最大值(ΔE*MAX)不超過3。
附圖的簡要描述

圖1是表示用于本發(fā)明的連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的示意圖。圖2是表示成型為片材形式的丙烯酸系BMC的一個例子的示意圖。圖3是表示用于本發(fā)明的模頭的一個例子的視圖。圖4是表示使用間歇式雙螺桿捏合機(jī)生產(chǎn)丙烯酸系BMC的設(shè)備的一個例子的視圖。
實現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式用于本發(fā)明的丙烯酸系組分(A)是一種在模塑本發(fā)明丙烯酸系BMC時產(chǎn)生合適流動性的組分。
組分(A)的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于本發(fā)明丙烯酸系BMC總量的5-95％重量。如果含量為5％重量或更高，丙烯酸系BMC在模塑時的流動性往往變得優(yōu)異，而如果為95％重量或更低，固化時的收縮比率往往下降。該含量的下限更優(yōu)選為10％重量或更高，特別優(yōu)選15％重量或更高。該含量的上限更優(yōu)選為50％重量或更低，特別優(yōu)選40％重量或更低。
用于組分(A)的丙烯酸系單體是一種具有甲基丙烯?；?或丙烯酰基或其混合形式的單體，且不特別限定。其例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、帶有2-20個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、帶有2-20個碳原子的羥烷基的(甲基)丙烯酸羥烷基酯、帶有具有芳環(huán)的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芐基酯和類似物、帶有具有環(huán)己烷環(huán)的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯和類似物、帶有具有雙環(huán)的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸異冰片基酯和類似物、帶有具有三環(huán)的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02.6]癸基酯和類似物、帶有具有氟原子的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯和類似物、帶有具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯四氫呋喃酯和類似物、丙烯酸系單官能單體如(甲基)丙烯酸、金屬(甲基)丙烯酸鹽、(甲基)丙烯酰胺和類似物；和二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-已二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，10-癸二醇酯、二羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1-二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、2，2-二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸與多元醇[例如，季戊四醇、二季戊四醇和類似物]的多價酯、丙烯酸系多官能單體如(甲基)丙烯酸烯丙基酯和類似物；和其它單體。這些物質(zhì)可根據(jù)需要單獨或兩種或多種結(jié)合使用。在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
尤其是，如果甲基丙烯酸甲酯包含在組分(A)中，可賦予所得模塑制品以大理石特有的深度感覺，優(yōu)選導(dǎo)致優(yōu)異的外觀。甲基丙烯酸甲酯的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的1-40％重量。該含量的下限更優(yōu)選5％重量或更高，且其上限更優(yōu)選30％重量或更低。
除了丙烯酸系單體，組分(A)還可包含單體如芳族乙烯基化物如苯乙烯、二乙烯基苯和類似物、和乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、馬來酸酐、馬來酸、馬來酸酯、富馬酸、富馬酸酯、三芳基異氰尿酸酯、和類似物。
為了賦予由本發(fā)明丙烯酸系BMC模塑得到的模塑制品以物理性能如耐熱性、耐熱水性、強(qiáng)度、耐溶劑性、尺寸穩(wěn)定性等，優(yōu)選在組分(A)中包含多官能單體。這時，多官能單體的含量并不特別限定，且為了更有效地得到上述效果，優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的1-30％重量。該含量的下限更優(yōu)選3％重量或更高，且其上限更優(yōu)選25％重量或更低。
尤其是，優(yōu)選使用至少一種二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯和三亞丙基二醇二(甲基)丙烯酸酯作為多官能單體，因為可得到一種具有特別優(yōu)異的表面光澤和耐熱水性的模塑制品。這時，也可將至少一種二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯和三亞丙基二醇二(甲基)丙烯酸酯與其它多官能單體一起使用。
用于本發(fā)明的丙烯酸系聚合物(B)是一種用于將丙烯酸系BMC增稠成具有優(yōu)異處理性能但沒有粘性的捏塑體(本體形式)的增稠組分，并在吸收丙烯酸系組分(A)之后通過溶解至少一部分丙烯酸系聚合物(B)而用作增稠劑以增加整個體系的粘度。
作為丙烯酸系聚合物(B)的構(gòu)成組分(用于聚合反應(yīng)的單體和類似物)，可以使用在丙烯酸系組分(A)時列舉的上述單官能單體和/或多官能單體，且可根據(jù)需要使用通過僅聚合一種單體而得到的均聚物或通過一起聚合兩種或多種單體而得到的共聚物。
丙烯酸系聚合物(B)的形式并不特別限定，且優(yōu)選為聚合物粉末。如果丙烯酸系聚合物(B)是聚合物粉末，其處理性能往往優(yōu)異，另外溶解到丙烯酸系組分(A)中的速度往往增加以提高增稠速度，且可以在短時間內(nèi)增稠以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。
另外，聚合物粉末的比表面積并不特別限定，且優(yōu)選為0.5米2/克或更高。如果聚合物粉末的比表面積為0.5米2/克或更高，溶解到丙烯酸系組分(A)中的速度增加以提高增稠速度，且可以在短時間內(nèi)增稠以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。比表面積的下限更優(yōu)選為1米2/克或更高。比表面積的上限并不特別限定，且優(yōu)選為100米2/克或更低。如果比表面積為100米2/克或更低，聚合物粉末對丙烯酸系組分(A)的分散性往往優(yōu)異，且丙烯酸系BMC的捏合性能往往優(yōu)異。比表面積的上限更優(yōu)選為80米2/克或更低。如果需要，可以一起使用比表面積為0.5米2/克或更高的聚合物粉末和比表面積低于0.5米2/克的聚合物粉末。
聚合物粉末的平均粒徑并不特別限定，且優(yōu)選為1-500μm。如果平均粒徑為1μm或更高，聚合物粉末不易飛濺，導(dǎo)致聚合物粉末的處理性能得到提高，而如果為500μm或更低，所得模塑制品的外觀，特別是光澤和表面光滑度變得優(yōu)異。平均粒徑的下限更優(yōu)選5μm或更高，特別優(yōu)選10μm或更高。其上限更優(yōu)選350μm或更低，特別優(yōu)選250μm或更低。
聚合物粉末優(yōu)選為通過原始顆粒的相互聚集而形成的二級聚集體。如果聚合物粉末為二級聚集體的形式，吸收丙烯酸系組分(A)的速度增加以提高增稠速度。
這時，聚合物粉末的原始顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.03-1μm。如果原始顆粒的平均粒徑為0.03-1μm，吸收丙烯酸系組分(A)的速度增加以提高增稠速度，并可以在短時間內(nèi)增稠以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。該原始顆粒粒徑的下限更優(yōu)選0.07μm或更高。其上限更優(yōu)選0.7μm或更低。
聚合物顆粒的體密度并不特別限定，且優(yōu)選為0.1-0.7克/毫升。如果該體密度為0.1克/毫升或更高，聚合物粉末不易飛濺，導(dǎo)致聚合物粉末的處理性能得到提高。如果為0.7克/毫升或更低，吸收丙烯酸系組分(A)的速度增加以提高增稠速度，并可以在短時間內(nèi)增稠以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。體密度的下限更優(yōu)選0.15克/毫升或更高，特別優(yōu)選0.2克/毫升或更高。其上限更優(yōu)選0.65克/毫升或更低，特別優(yōu)選0.6克/毫升或更低。
聚合物粉末對亞麻子油的吸油性并不特別限定，且優(yōu)選為60-200毫升/100克。如果該吸油性為60毫升/100克或更高，吸收丙烯酸系組分(A)的速度增加以提高增稠速度，并可以在短時間內(nèi)增稠以提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。如果該吸油性為200毫升/100克或更低，聚合物粉末對丙烯酸系單體(A)的分散性往往優(yōu)異，且丙烯酸系BMC的捏合性能往往優(yōu)異。另外，在這種情況下，如果使用包含聚合物粉末的丙烯酸系BMC來生產(chǎn)花崗巖狀人造大理石，紋理圖案的清晰度得到提高。其原因在于，由于該聚合物粉末大量吸收丙烯酸系單體(A)，作為紋理圖案材料的含無機(jī)填料的樹脂顆粒被丙烯酸系單體(A)的溶脹受到局限。該吸油性的下限更優(yōu)選70毫升/100克或更高，特別優(yōu)選80毫升/100克或更高。其上限更優(yōu)選180毫升/100克或更低，特別優(yōu)選160毫升/100克或更低。
聚合物粉末被甲基丙烯酸甲酯溶脹的程度并不特別限定，且優(yōu)選為1倍或更低或20倍或更高。如果該溶脹度為1倍或更低或20倍或更高，溶解到丙烯酸系單體(A)中的速度增加，導(dǎo)致增稠速度的增加，且短時間內(nèi)的增稠可提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。
本文所指的溶脹度如下得到將聚合物粉末放在100毫升測量圓筒中，輕微拍打幾次以壓實至5毫升，然后裝入冷卻至10℃或更低的甲基丙烯酸甲酯以得到總量100毫升，將它們迅速攪拌以使混合物完全均勻，然后將測量圓筒在25℃的恒溫腔中保持1小時，測量此時的聚合物層(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的體積，然后將該體積與聚合物粉末的原始體積(5毫升)的比率計算為溶脹度。
因此，聚合物粉末僅在這種條件下溶脹，在這種條件下保持之后的聚合物層(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的體積大于5毫升，且溶脹度表現(xiàn)為大于1的有限值。
如果聚合物粉末在這種條件下完全溶解，在這種條件下保持之后的100毫升整體可認(rèn)為是包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物層，而且由于這種包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物層取決于所用測量圓筒的容積，因此溶脹度這時定義為20倍或更高。
如果在這種條件下部分的該聚合物粉末溶解且部分的該聚合物粉末保持未溶解，未溶解的聚合物層(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物層)的體積被認(rèn)為是溶脹之后的體積。因此，溶脹度此時表現(xiàn)為1或更低的值。
另外，該聚合物顆?？梢允俏唇宦?lián)聚合物粉末或交聯(lián)聚合物粉末，且優(yōu)選為未交聯(lián)聚合物粉末。如果聚合物粉末是未交聯(lián)聚合物粉末，增稠速度往往增加，且短時間內(nèi)的增稠可提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。本文涉及的未交聯(lián)聚合物粉末是指至少其表面層部分由未交聯(lián)聚合物構(gòu)成的聚合物粉末。
作為聚合物粉末，可以使用具有所謂核/殼結(jié)構(gòu)的聚合物粉末，由具有相互不同的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)和分子量等的構(gòu)成聚合物的核相和殼相組成。在這種情況下，核相可以是未交聯(lián)聚合物或交聯(lián)聚合物，而殼相優(yōu)選為未交聯(lián)聚合物。
丙烯酸系聚合物(B)的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的0.1-30％重量。如果該含量為0.1％重量或更高，可得到高增稠效果，而如果為30％重量或更低，生產(chǎn)丙烯酸系BMC時的捏合性能往往優(yōu)異。該含量的下限更優(yōu)選1％重量或更高，特別優(yōu)選3％重量或更高。其上限更優(yōu)選25％重量或更低，特別優(yōu)選20％重量或更低。
丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量并不特別限定，如果重均分子量較高，往往增稠效果越高且模塑制品的耐熱水性更優(yōu)異。因此，該值優(yōu)選為100000或更高。重均分子量的上限也不特別限定，但考慮到丙烯酸系BMC的捏合性能，優(yōu)選為500000或更低。該重均分子量的下限更優(yōu)選300000或更高，特別優(yōu)選500000或更高。其上限更優(yōu)選4500000或更低，特別優(yōu)選4000000或更低。
本文涉及的重均分子量是按照GPC法的根據(jù)聚苯乙烯的值，并根據(jù)重均分子量的范圍，在下述實施例所采用的條件下來測定。
作為丙烯酸系聚合物(B)，也可一起使用兩種或多種至少在組成、分子量和粒徑之一上不同的丙烯酸系聚合物。
生產(chǎn)丙烯酸系聚合物(B)的方法并不特別限定，且丙烯酸系聚合物(B)可通過任何聚合反應(yīng)方法如本體聚合反應(yīng)、溶液聚合反應(yīng)、懸浮聚合反應(yīng)、乳液聚合反應(yīng)、分散聚合反應(yīng)等來生產(chǎn)。其中，優(yōu)選的方法是將乳液聚合反應(yīng)得到的乳液進(jìn)行處理如噴霧干燥、酸/鹽凝固、冷凍干燥等以得到聚合物粉末，因為這樣可有效地得到一種具有上述特定比表面積、體密度和吸油量的聚合物粉末。
用于本發(fā)明的無機(jī)填料(C)是一種賦予丙烯酸系BMC模塑得到的模塑制品以花崗巖狀深度紋理和耐熱性的組分。
無機(jī)填料(C)的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的5-95％重量。如果無機(jī)填料(C)的含量為5％重量或更高，所得模塑制品的紋理和耐熱性往往優(yōu)異，且固化時的收縮比率下降。另一方面，如果該含量為95％重量或更低，模塑丙烯酸系BMC時的流動性往往優(yōu)異。該含量的下限更優(yōu)選20％重量或更高，特別優(yōu)選30％重量或更高。其上限優(yōu)選為80％重量或更低，特別優(yōu)選70％重量或更低。
無機(jī)填料(C)并不特別限定，且其例子包括氫氧化鋁、硅石、熔融硅石、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、磷酸鈣、白堊、云母、粘土、玻璃粉末和類似物。這些無機(jī)填料可進(jìn)行表面處理如硅烷處理等。這些可適當(dāng)選擇，也可根據(jù)需要結(jié)合使用兩種或多種。其中，考慮到所得模塑制品的紋理，氫氧化鋁、碳酸鈣、硅石、熔融硅石和玻璃粉末是優(yōu)選的。
本發(fā)明的丙烯酸系BMC包含上述組分(A)-(C)作為基本組分，而且也可根據(jù)需要包含(D)固化劑。
固化劑(D)的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的0.01-10％重量。如果該含量為0.01％重量或更高，丙烯酸系BMC的固化性能往往充分，而如果為10％重量或更低，丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性往往優(yōu)異。該含量的下限更優(yōu)選0.05％重量或更高，特別優(yōu)選0.1％重量或更高。其上限優(yōu)選為5％重量或更低，特別優(yōu)選2％重量或更低。
固化劑(D)并不特別限定，且可以使用固化劑如有機(jī)過氧化物如過氧二碳酸二(4-丁基環(huán)己基)酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Perkadox 16”，10小時半衰期溫度＝44℃)、過氧新戊酸叔己基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexyl PV”，10小時半衰期溫度＝53℃)、過氧化3，5，5-三甲基己酰(由NOF Corp.制造，商品名“Perloyl355”，10小時半衰期溫度＝59℃)、過氧化月桂酰(由NOF Corp.制造，商品名“Perloyl L”，10小時半衰期溫度＝62℃)、過氧-2-乙基己酸叔己基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexyl O”，10小時半衰期溫度＝70℃)、過氧-2-乙基己酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl O”，10小時半衰期溫度＝72℃)、過氧化苯甲酰(由KayakuAkuzo K.K.，制造，商品名“Kadox B-CH50”，10小時半衰期溫度＝72℃)、二叔丁基過氧-2-甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa MC”，10小時半衰期溫度＝83℃)、1，1-二(叔己基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“PerhexaTMH”，10小時半衰期溫度＝87℃)、1，1-二(叔己基過氧)環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa HC”，10小時半衰期溫度＝87℃)、1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa C”，10小時半衰期溫度＝91℃)、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)十二烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa CD”，10小時半衰期溫度＝95℃)、叔己基過氧異丙基碳酸酯(10小時半衰期溫度＝95℃)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)、1，6-二(叔丁基過氧羰基氧基)己烷(由KayakuAkuzo K.K.，制造，商品名“Kayarene 6-70”，10小時半衰期溫度＝97℃)、過氧月桂酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“PerbutylL”，10小時半衰期溫度＝98℃)、叔丁基過氧異丙基碳酸酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl I”，10小時半衰期溫度＝99℃)、叔丁基過氧2-乙基己基碳酸酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl E”，10小時半衰期溫度＝99℃)、過氧苯甲酸叔己基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl Z”，10小時半衰期溫度＝99℃)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Trigonox42”，10小時半衰期溫度＝100℃)、過氧苯甲酸叔戊基酯(由KayakuAkuzo K.K.，制造，商品名“KD-1”，10小時半衰期溫度＝100℃)、2，2-二(叔丁基過氧)丁烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 22”，10小時半衰期溫度＝103℃)、過氧苯甲酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl Z”，10小時半衰期溫度＝104℃)、4，4-二(叔丁基過氧)新戊酸正丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa V”，10小時半衰期溫度＝105℃)、過氧化二枯基(由NOF Corp.制造，商品名“Percumyl D”，10小時半衰期溫度＝116℃)、1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯甲酸酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Perkadox14”，10小時半衰期溫度＝121℃)、和類似物；偶氮化合物如2，2’-偶氮-2，4-二甲基戊腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“ADVN”，10小時半衰期溫度＝52℃)、1，1’-偶氮-(1-乙?；?1-苯基乙烷)(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“OTAZO-15”，10小時半衰期溫度＝61℃)、2，2’-偶氮二異丁腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“AIBN”，10小時半衰期溫度＝65℃)、2，2’-偶氮-2-甲基丁腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“AMBN”，10小時半衰期溫度＝67℃)、二甲基-2，2’-異丁基化物(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“MAIB”，10小時半衰期溫度＝67℃)、1，1’-偶氮-1-環(huán)己烷甲腈(由Otsuka Kayaku K.K.，制造，商品名“ACHN”，10小時半衰期溫度＝87℃)、和類似物；以及其它化合物。這些固化劑可根據(jù)模塑丙烯酸系BMC時的模塑溫度而適當(dāng)選擇和使用；但考慮到丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性，優(yōu)選使用10小時半衰期溫度為55℃或更高的固化劑。固化劑的10小時半衰期溫度更優(yōu)選65℃或更高，特別優(yōu)選75℃或更高，最優(yōu)選80℃或更高。
作為固化劑(D)，可以使用一種或多種或多種具有不同10小時半衰期溫度的試劑。
另外，本發(fā)明的丙烯酸系BMC可與含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)進(jìn)行配混，得到一種可模塑得到具有紋理圖案的花崗巖狀人造大理石的混合物。
含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的含量并不特別限定，且優(yōu)選為基于丙烯酸系BMC總量的0.1-40％重量。如果該含量為0.1％重量或更高，可得到設(shè)計優(yōu)異的紋理圖案，而如果為40％重量或更低，生產(chǎn)丙烯酸系BMC時的捏合性能往往優(yōu)異。該含量的下限更優(yōu)選1％重量或更高，特別優(yōu)選5％重量或更高。其上限優(yōu)選為30％重量或更低，特別優(yōu)選20％重量或更低。
構(gòu)成含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的樹脂并不特別限定，只要它是一種不溶解在甲基丙烯酸甲酯中的樹脂，且其例子包括交聯(lián)丙烯酸系樹脂、交聯(lián)聚酯樹脂、交聯(lián)聚苯乙烯樹脂和類似物。交聯(lián)丙烯酸系樹脂是優(yōu)選的，因為它們與用于本發(fā)明的丙烯酸系單體(A)親和性高并可得到具有美麗外觀的模塑制品。該交聯(lián)丙烯酸系樹脂還可包含未交聯(lián)丙烯酸系聚合物。
作為構(gòu)成含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的無機(jī)填料，可以使用在上述無機(jī)填料(C)時列舉的無機(jī)填料，且它們可兩種或多種結(jié)合使用。另外，不同的無機(jī)填料也可用于含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)中和用作無機(jī)填料(C)。
如果需要，含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)也可包含顏料。
含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)可單獨或以具有不同顏色和粒徑的兩種或多種結(jié)合使用。
生產(chǎn)含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的方法并不特別限定，例如有這樣一種方法，其中將通過聚合反應(yīng)并按照熱壓法、注塑法和類似方法固化得到的包含無機(jī)填料的樹脂模塑制品進(jìn)行粉碎，然后過篩分級。例如，在一種優(yōu)選的方法中，將丙烯酸系人造大理石粉碎并分級。
另外，可以根據(jù)需要向本發(fā)明的丙烯酸系BMC中加入各種添加劑如玻璃纖維、碳纖維之類的增強(qiáng)物質(zhì)、和聚合反應(yīng)抑制劑、著色劑、低收縮劑、內(nèi)脫模劑和類似物。
本發(fā)明的丙烯酸系BMC可通過捏合上述組分(A)、組分(B)和組分(C)、和根據(jù)需要除了它們之外的組分(D)和/或組分(E)，然后捏合該混合物而生產(chǎn)。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在控制溫度的同時，將作為丙烯酸系BMC原料的組分(A)-(C)和根據(jù)需要的至少一種組分(D)和/或組分(E)加料到捏合機(jī)中。組分(A)-(C)和根據(jù)需要的至少一種組分(D)和/或組分(E)在控制溫度的同時加料到捏合機(jī)中的操作是指，組分(A)-(C)和根據(jù)需要的至少一種組分(D)和/或組分(E)在加料到捏合機(jī)之前保持在特定溫度下。
一般來說，在通過溶解到丙烯酸系單體(A)中來增稠丙烯酸系聚合物(B)以得到丙烯酸系BMC的方法中，增稠速度往往受溫度影響。因此，如果丙烯酸系BMC在夏季和冬季生產(chǎn)，即使丙烯酸系BMC的生產(chǎn)條件(原料種類、加料速度、捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度、捏合機(jī)的夾套溫度、等)相同，原料溫度隨著外部空氣溫度而變化，因此，丙烯酸系BMC的品質(zhì)(構(gòu)成組分的分散狀態(tài)、丙烯酸系BMC的粘度、等)往往在夏季和冬季不同。因此，通過控制組分(A)-(C)和根據(jù)需要的至少一種組分(D)和/或組分(E)的溫度，原料可以與外部空氣溫度無關(guān)的恒定溫度加料到捏合機(jī)中，且往往可得到具有與季節(jié)無關(guān)的恒定品質(zhì)的丙烯酸系BMC。
組分(A)-(C)和根據(jù)需要的至少一種組分(D)和/或組分(E)在加料之前的保持溫度并不特別限定，且優(yōu)選為0-100℃。這時，各組分可保持在相同的溫度下，或保持溫度對于每種組分可以不同，但優(yōu)選的是，通過將加料之前的溫度平均而得到的加料平均溫度在10-50℃的范圍內(nèi)，按照以下公式計算。 Xii組分的重量比[-]Tii組分的溫度[℃]Cpii組分的比熱[J/kg·℃]如果該加料平均溫度為10℃或更高，丙烯酸系BMC的捏合性能(組分的分散性)和增稠性能往往優(yōu)異，而如果低于50℃，不會將過熱施加到丙烯酸系BMC上且丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性往往優(yōu)異。
為了將加料平均溫度設(shè)定在10-50℃的范圍內(nèi)，可將所有組分控制并保持在10-50℃，或可僅控制主要組分以得到控制在10-50℃范圍內(nèi)的加料平均溫度。這時的優(yōu)點在于，可以減少用于溫度控制所需的設(shè)備。如果固化劑(D)混入丙烯酸系單體(A)并加料以防該丙烯酸系單體(A)/固化劑(D)混合物在儲存容器中進(jìn)行聚合反應(yīng)和固化，加料平均溫度也可通過將丙烯酸系單體(A)/固化劑(D)混合物保持在較低溫度下并將其它原料保持在較高溫度下而控制。
控制組分溫度的方法并不特別限定。例如，在液體組分的情況下，可以列舉其中將整個儲存容器放在溫度設(shè)定為給定值的恒溫室中的方法，其中將夾套安裝在儲存容器上并將溫度設(shè)定在給定值的熱介質(zhì)進(jìn)行流動的方法，其中將熱交換器放在每種組分加料管的中部的方法，和類似方法。在粉末組分的情況下，除了上述方法，還例舉其中將具有受控溫度的空氣加料到儲存容器中的方法。
在本發(fā)明中，用于捏合上述組分的裝置并不特別限定，只要它是一種具有捏合功能的裝置。例如，可以使用間歇式捏合機(jī)，或可以使用同時具有擠出功能和捏合功能的連續(xù)捏合機(jī)。捏合機(jī)的斧數(shù)也不特別限定，可以允許單斧、二斧或三斧。例如，可以列舉輥、混合器、捏合機(jī)、共捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)、和類似裝置。在這些捏合機(jī)中，連續(xù)捏合機(jī)如共捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)、和類似裝置可通過將模頭安裝在材料出料口上而用作成型機(jī)器。
這些捏合機(jī)優(yōu)選具有一種溫度可控結(jié)構(gòu)，例如可允許一種具有能夠通過熱介質(zhì)的夾套的結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明中，如果連續(xù)捏合機(jī)用作捏合機(jī)，加料原料的方法并不特別限定，優(yōu)選將丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分中的粉末組分以基于給定加料量±7％重量的比例在5秒內(nèi)加料。其原因在于，在丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分中，尤其粉末組分的重量比往往影響由丙烯酸系BMC模塑得到的丙烯酸系人造大理石的外觀。如果粉末組分以基于給定加料量±7％重量的比例在5秒內(nèi)加料，即使丙烯酸系BMC的連續(xù)生產(chǎn)長時間持續(xù)，往往可得到具有恒定構(gòu)成組分重量比的丙烯酸系BMC。如果要得到尤其具有深色的丙烯酸系人造大理石，粉末組分的這種加料精度優(yōu)選為在5秒內(nèi)基于給定加料量±2％重量。
本發(fā)明中的粉末組分的加料模式并不特別限定，且可以使用任何的間歇加料機(jī)器和連續(xù)加料機(jī)器，而且為了得到上述的粉末組分加料精度，粉末組分優(yōu)選通過連續(xù)加料機(jī)器加料。如果使用連續(xù)加料機(jī)器，比起使用間歇加料機(jī)器如箕型加料機(jī)器，所得丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分重量比往往更均勻。作為連續(xù)加料機(jī)器，優(yōu)選至少一種螺桿型加料機(jī)器、振動型加料機(jī)器、帶型加料機(jī)器和環(huán)型加料機(jī)器。這些連續(xù)加料機(jī)器往往能夠加料給定量的粉末組分，并按照基于給定加料量的上述優(yōu)選加料重量范圍的比例加料。這些連續(xù)加料機(jī)器可單獨或幾種串聯(lián)結(jié)合使用。
在螺桿型加料機(jī)器中，尤其是在粉末組分的加料量大時，由于所用螺桿直徑的增加，加料量的變化往往表現(xiàn)出與螺桿旋轉(zhuǎn)相同的周期，因此，為了穩(wěn)定地保證上述加料重量范圍，優(yōu)選將連接到螺桿型加料機(jī)器上的加料管的末端設(shè)置一個網(wǎng)眼材料，這樣往往可抑制這種周期加料量變化至最低。另外，其中將由螺桿型加料機(jī)器加料的粉末組分在加料過程之后由振動型加料機(jī)器加料到連續(xù)捏合機(jī)器的方法也具有相同的作用且特別優(yōu)選。
如果使用帶型加料機(jī)器，優(yōu)選使用以相對帶給定距離設(shè)置的刮刀以保證粉末組分的定量加料、和一對堵塞板以保持粉末組分的加料寬度恒定。粉末組分的性質(zhì)為，由它們確定的面積當(dāng)量以恒定速率加料。如果使用這種帶型加料機(jī)器，原料以及帶和刮刀的結(jié)構(gòu)優(yōu)選在盡量減少粉末組分上摩擦力的條件下確定。另一方面，還是對于粉末組分，優(yōu)選使用尤其在刮刀部件上不易造成堵塞的那些。優(yōu)選使用這樣一種方法，其中由帶型盡量機(jī)器加料的粉末組分在經(jīng)過加料過程之后由振動型加料機(jī)器加料到連續(xù)捏合機(jī)，因為這樣可將因粉末組分在刮刀部件上輕微堵塞而產(chǎn)生的加料變化抑制至最低。
如果使用振動型加料機(jī)器，優(yōu)選使用以相對振動板給定距離設(shè)置的刮刀以保證粉末組分的定量加料、和一對堵塞板以保持粉末組分的加料寬度恒定，如同帶型加料機(jī)器時。粉末組分的性質(zhì)為，由它們確定的面積當(dāng)量以恒定速率加料。如果使用這種振動型加料機(jī)器，原料以及振動板、刮刀和堵塞板的結(jié)構(gòu)優(yōu)選在盡量減少粉末組分上摩擦力的條件下確定，同時，還是對于粉末組分，優(yōu)選使用尤其在刮刀部件上不易造成堵塞的那些。
如果使用環(huán)型加料機(jī)器，粉末組分的定量加料往往變得可能，如同帶型加料機(jī)器時，且優(yōu)選使用以相對旋轉(zhuǎn)板給定距離設(shè)置的刮刀。粉末組分的性質(zhì)為，由它們確定的面積當(dāng)量以恒定速率加料。如果使用這種環(huán)型加料機(jī)器，原料以及旋轉(zhuǎn)板和刮刀的結(jié)構(gòu)優(yōu)選在盡量減少粉末組分上摩擦力的條件下確定，同時，還是對于粉末組分，優(yōu)選使用尤其在刮刀部件上不易造成堵塞的那些。在環(huán)型加料機(jī)器的情況下，還可以使用一種已知的技術(shù)，其中通過提供多級旋轉(zhuǎn)板而使旋轉(zhuǎn)板上的粉末具有穩(wěn)定的性能和狀態(tài)。
連續(xù)加料機(jī)器的具體例子在以上描述，而且這些機(jī)器可根據(jù)所用粉末的性能和狀態(tài)以及粉末加料速度而適當(dāng)選擇。
在本發(fā)明中，將組分(A)-(C)和根據(jù)需要的組分(D)和/或組分(E)裝入連續(xù)加料機(jī)器的方法并不特別限定，且所有組分可同時裝入，另外，所有組分可在裝入之前進(jìn)行預(yù)混。
例如，可以將組分(B)事先溶解在組分(A)中，將粘度增加至得到具有優(yōu)異處理性能的丙烯酸系糊漿，然后將該丙烯酸系糊漿、剩余的組分(B)、組分(C)、和根據(jù)需要的組分(D)和/或組分(E)裝入連續(xù)加料機(jī)器中。在這種情況下，組分(A)也可事先部分聚合，在組分(A)中產(chǎn)生一種為其聚合物的組分(B)，得到丙烯酸系糊漿，而不是將部分的組分(B)溶解到組分(A)中。
另外，例如，也可將組分(D)溶解在組分(A)中以更均勻地分散組分(D)，然后將該溶液、組分(B)、組分(C)、和根據(jù)需要的組分(E)裝入連續(xù)加料機(jī)器中。在這種情況下，組分(D)也可事先溶解在通過將部分組分(B)溶解到組分(A)中而得到的丙烯酸系糊漿中，或組分(D)也可溶解在通過部分聚合組分(A)而得到的丙烯酸系糊漿中，而不是將組分(D)溶解到組分(A)中。
更進(jìn)一步，例如，也可將粉末組分、組分(B)、組分(C)、和根據(jù)需要的組分(E)事先混合，然后將該混合物裝入連續(xù)加料機(jī)器中。
在本發(fā)明中，捏合和造成可在一個過程中同時進(jìn)行，或可分別在一個過程中進(jìn)行，結(jié)果總共為兩個過程。
另外，如果得到一種成型丙烯酸系BMC，捏合、增稠和成型都可在一個過程中同時局限性，或可在總共由(一個用于捏合和增稠的過程、和一個用于成型的過程)、(一個用于捏合的過程、和一個用于增稠和成型的過程)、或(一個用于捏合和增稠的過程、和一個用于增稠和成型的過程)組成的兩個過程中進(jìn)行，或捏合、增稠和成型可在單獨過程中進(jìn)行，結(jié)果總共為三個過程。如果使用兩個或多個分開的過程，每個過程可單獨地進(jìn)行，或可連續(xù)地進(jìn)行。
在本發(fā)明中，捏合、增稠和成型都可如上所述在一個過程中進(jìn)行，但根據(jù)丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分，適用于捏合的條件和適用于成型的條件可能不同，而且在這種情況下，優(yōu)選將捏合和成型分開成單獨的過程。
尤其是考慮到丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率，優(yōu)選至少捏合和增稠在相同過程中進(jìn)行。在這種情況下，優(yōu)選使用一種可捏合具有高粘度的材料的捏合機(jī)，例如可以列舉捏合機(jī)、共捏合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)之類的裝置。其中，特別優(yōu)選捏合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、雙螺桿捏合機(jī)如連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)和類似裝置。
在本發(fā)明中，如果捏合、增稠和成型在一個步驟中進(jìn)行，使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)，且優(yōu)選將模頭連接到該連續(xù)捏合機(jī)的末端。
在本發(fā)明中，如果使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)，模頭連接到捏合機(jī)的末端，且捏合、增稠和成型在一個步驟中進(jìn)行，那么末端壓力優(yōu)選為300-1500kPa。本文提及的末端壓力是直接連接到模頭上的壓力計的值。末端壓力取決于BMC的生產(chǎn)速度、所得BMC的粘度、所連接的模頭等，且優(yōu)選在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。如果該末端壓力為300kPa或更高，BMC的捏合性能往往優(yōu)異，而如果為1500kPa或更低，BMC的成型性能往往優(yōu)異，另外，一種物質(zhì)會留在連續(xù)捏合機(jī)中，或一種物質(zhì)不會在連續(xù)捏合機(jī)中聚合和固化。
另外在本發(fā)明中，當(dāng)至少捏合和增稠在相同過程中進(jìn)行時，如果使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)，優(yōu)選在比轉(zhuǎn)速為0.01-1.5rpm·小時/千克的條件下進(jìn)行捏合。在此，比轉(zhuǎn)速是通過將軸的旋轉(zhuǎn)速度(每分鐘的旋轉(zhuǎn)數(shù)，rpm)除以丙烯酸系BMC的處理速度得到的數(shù)值。如果比轉(zhuǎn)速為0.01rpm·小時/千克或更高，物質(zhì)在連續(xù)捏合機(jī)加料口處的停留和堵塞作用消失，而如果為1.5rpm·小時/千克或更低，物質(zhì)不會在連續(xù)捏合機(jī)中進(jìn)行聚合和固化。該比轉(zhuǎn)速的下限優(yōu)選為0.03rpm·小時/千克或更高。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在比功率為0.005-0.015的條件下進(jìn)行捏合，該比功率通過將連續(xù)捏合機(jī)的功率(kW)除以丙烯酸系BMC的處理速度(千克/小時)而得到。如果比功率在該范圍內(nèi)，優(yōu)選穩(wěn)定地連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。
另外在本發(fā)明中，當(dāng)至少捏合和增稠在相同過程中進(jìn)行時，如果使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)，優(yōu)選在這樣的溫度和時間條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分通過一個扭矩流變計來捏合，通過該裝置測得的捏合扭矩為1牛頓·米或更高。
在此，扭矩流變計是一種檢測在捏合樹脂等時產(chǎn)生的捏合扭矩的裝置，例如可以扭矩由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的“LaboplastMill”、由Blabender Corp.制造的“Plasticoder”、由Hake Corp.制造的“Polylabosystem”和類似裝置。
如果在連續(xù)捏合機(jī)在捏合扭矩為1牛頓·米或更高的溫度和時間條件下中進(jìn)行捏合，捏合和增稠可在連續(xù)捏合機(jī)中同時進(jìn)行，且足夠增稠的、沒有粘性且具有優(yōu)異處理性能的丙烯酸系BMC可從連續(xù)捏合機(jī)中連續(xù)出料。
該捏合扭矩的下限優(yōu)選為3牛頓·米或更高，更優(yōu)選5牛頓·米或更高。捏合扭矩的上限并不特別限定，且優(yōu)選為200牛頓·米或更低，更優(yōu)選100牛頓·米或更低。
該捏合扭矩取決于多個條件，如丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分、捏合溫度、捏合時間等。因此，可有利地根據(jù)丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分來設(shè)定捏合溫度和捏合時間，這樣可在生產(chǎn)丙烯酸系BMC時檢測到1牛頓·米或更高的捏合扭矩。
此外在本發(fā)明中，當(dāng)使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)時，如果至少捏合和增稠在相同過程中進(jìn)行，優(yōu)選在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中進(jìn)行捏合用于捏合組分丙烯酸系BMC構(gòu)成組分所需的消耗能量為每單位體積的丙烯酸系BMC，1MJ/m3或更高。
在此提及的消耗能量通過將捏合扭矩乘以捏合扭矩而得到，例如是通過由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的上述扭矩流變計“Laboplast Mill”測得的數(shù)值，而且是指在將上述組分(A)、(B)和(C)、和根據(jù)需要的組分(D)用R60型輥混合Laboplast Mill進(jìn)行捏合時觀察到的單位體積丙烯酸系BMC的消耗能量。
如果該消耗能量為1MJ/m3或更高，捏合和增稠往往可在連續(xù)捏合機(jī)中同時進(jìn)行，且足夠增稠的、沒有粘性且具有優(yōu)異處理性能的丙烯酸系BMC可從連續(xù)捏合機(jī)中連續(xù)出料。
消耗能量的下限優(yōu)選為5MJ/m3或更高或更低，更優(yōu)選10MJ/m3或更高。消耗能量的上限并不特別限定，且優(yōu)選為2000MJ/m3或更低，更優(yōu)選1000MJ/m3或更低。
該消耗能量取決于多個條件，如丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分、捏合溫度、捏合時間等。因此，可有利地根據(jù)丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分來設(shè)定捏合溫度和捏合時間，這樣在連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC時的消耗能量為1MJ/m3或更高。
在本發(fā)明中，捏合溫度并不特別限定，且可有利地選擇該溫度使得檢測到1牛頓·米或更高的捏合扭矩和/或該溫度使得消耗能量為1MJ/m3或更高，這如上所述取決于丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分和捏合時間，且該溫度優(yōu)選為0-100℃。如果捏合溫度為該范圍內(nèi)，捏合性能往往優(yōu)異。捏合溫度的下限優(yōu)選為10℃或更高，更優(yōu)選20℃或更高。其上限優(yōu)選為95℃或更低，更優(yōu)選90℃或更低。
捏合時間也不特別限定，且可有利地選擇該時間使得檢測到1牛頓·米或更高的捏合扭矩和/或該溫度使得消耗能量為1MJ/m3或更高，這如上所述取決于丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分和捏合溫度。
在本發(fā)明中，通過在以下的溫度和時間條件下進(jìn)行捏合由扭矩流變計測得的捏合扭矩為1牛頓·米或更高和/或消耗能量為1MJ/m3或更高，可以30千克/小時的高生產(chǎn)速度連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。丙烯酸系BMC生產(chǎn)速度的下限更優(yōu)選50千克/小時或更高，特別優(yōu)選100千克/小時或更高。
在本發(fā)明中，連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率可通過在以下的溫度和時間條件下進(jìn)行捏合而增加由扭矩流變計測得的捏合扭矩為1牛頓·米或更高和/或消耗能量為1MJ/m3或更高。連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率是通過將丙烯酸系BMC的生產(chǎn)速度(千克/小時)除以{螺桿直徑平方(毫米2)與螺桿數(shù)的乘積}而得到的數(shù)值，且螺桿直徑是螺桿的最外徑。該連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率優(yōu)選為0.01千克/小時·毫米2或更高，更優(yōu)選0.015千克/小時·毫米2或更高，特別優(yōu)選0.02千克/小時·毫米2或更高，最優(yōu)選O.025千克/小時·毫米2或更高。
在本發(fā)明中，如果除了上述組分(A)、(B)和(C)以及根據(jù)需要的組分(E)，加入固化劑(D)并將它們在連續(xù)捏合機(jī)中捏合，且至少捏合和增稠在相同過程中進(jìn)行，那么優(yōu)選在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10]℃的溫度條件下進(jìn)行捏合。
在此提及的溫度是捏合物質(zhì)在連續(xù)捏合機(jī)中的溫度，且當(dāng)該溫度為30℃或更高時，丙烯酸系聚合物(B)在丙烯酸系單體(A)中的溶解速度明顯增加，且增稠速度增加，增稠可在短時間內(nèi)完成，這樣可提高丙烯酸系BMC的生產(chǎn)率。如果該溫度不超過{固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10}℃，甚至可在固化劑(D)的存在下在增稠的同時進(jìn)行捏合，而且可在一個步驟中進(jìn)行捏合和增稠。在這種情況下，可長期連續(xù)穩(wěn)定地操作連續(xù)捏合機(jī)，另外，所得丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性往往優(yōu)異。另外在本發(fā)明中，由于捏合在固化劑(D)的存在下在增稠的同時進(jìn)行，固化劑(D)在丙烯酸系BMC中的均勻分散性增加，且固化性能往往優(yōu)異。該捏合溫度的下限更優(yōu)選35℃或更高，特別優(yōu)選40℃或更高。其上限更優(yōu)選{固化劑(D)的10小時半衰期溫度-15}℃或更低，特別優(yōu)選{固化劑(D)的10小時半衰期溫度-20}℃，最優(yōu)選60℃或更低。
丙烯酸系BMC的粘度優(yōu)選為103-106Pa·s。但由于粘度一般取決于溫度和剪切速度，因此本發(fā)明使用在50℃的溫度和100/秒的剪切速度下測得的粘度作為典型值。如果BMC的粘度為103Pa·s或更高，丙烯酸系BMC的粘性往往消失，形狀保持性能往往優(yōu)異，而且往往減少在模塑時產(chǎn)生的過多毛邊。如果BMC的粘度為106Pa·s或更低，模塑時的流動性優(yōu)異，導(dǎo)致優(yōu)異的模塑制品外觀。
在本發(fā)明中，捏合時間并不特別限定，且在使用間歇式捏合機(jī)時優(yōu)選為5分鐘或更低，并在使用連續(xù)捏合機(jī)時優(yōu)選為1分鐘或更低。如果捏合時間在上述范圍內(nèi)，由于在捏合時作用到丙烯酸系BMC上的熱歷史減少，因此丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性往往增加。在這種情況下，在配混含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)以生產(chǎn)花崗巖狀丙烯酸系BMC時，含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)在丙烯酸系單體(A)中的溶脹和溶解受到抑制，且所得人造大理石往往具有確定的紋理圖案，結(jié)果外觀優(yōu)異。下限并不特別限定，且優(yōu)選為秒或更高，更優(yōu)選秒或更高。
本發(fā)明的丙烯酸系BMC可從捏合機(jī)中取出，本身在熱和壓力下無老化地固化以得到模塑制品，但如果需要，可從捏合機(jī)中出料，然后在熱和壓力下固化之前進(jìn)行老化。
以下說明生產(chǎn)本發(fā)明丙烯酸系BMC的方法的一個例子，其中使用連續(xù)捏合機(jī)作為捏合機(jī)。
使用圖1所示的裝置，并將丙烯酸系BMC構(gòu)成組分中的液體組分裝入罐中。在此所用的液體組分并不特別限定，只要它能夠經(jīng)過液體加料泵3和液體加料泵4。
作為罐1、液體加料泵3和液體加料泵4的材料，優(yōu)選其接觸液體的那部分不被液體組分化學(xué)腐蝕的原料和/或不會使液體組分變性的原料。液體加料泵3可有利地具有定量加料能力，通常為齒輪泵和蛇泵，優(yōu)選根據(jù)液體組分的物理性能如粘度等來選擇。另外，根據(jù)液體組分的種類，還可添加罐1、液體加料泵3和液體加料泵4的另一組合。
另一方面，在丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分中，將液體組分裝入容器5中。在此使用的液體組分可有利地為經(jīng)過定量加料器6和管路7的一種。作為容器5的材料，優(yōu)選使用不受液體組分化學(xué)和物理影響的原料和/或不會使液體組分變性的原料。另外，根據(jù)液體組分的種類，還可添加容器5、定量加料器6和管路7的另一組合。
定量加料器6例如為螺桿加料器和類似物，且可有利地為具有粉末運送能力的一種。優(yōu)選的是，定量加料器6的加料量與液體加料泵3的加料量的比率(重量比)盡可能恒定。因此，優(yōu)選在連續(xù)測量重量的同時控制液體組分和粉末組分在料斗中的裝入量。作為控制方法，例如可以使用一種測量罐1和容器5的重量的方法、以及其它的已知方法。
管路7用于將粉狀組分裝入料斗8中。將加料到料斗8中的液體組分和粉狀組分加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9中。所加料的液體組分和粉狀組分通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9進(jìn)行捏合并同時增稠，這樣得到一種具有優(yōu)異處理性能而沒有粘性的優(yōu)異BMC捏塑體，其中它擠過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的末端。
BMC捏塑體可由連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9端部的前面擠出或由該末端的下部擠出。
擠出模頭10放置在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的端部的前方或末端的下部，并限制連續(xù)擠出的捏塑體的截面形狀。在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9中增稠的捏塑體通過擠過模頭10而成型為給定形狀。利用切割器11將這種成型物質(zhì)切成給定長度。切割器11例如是截斷切割器或類似物，但并不局限于此，只要它具有相當(dāng)?shù)墓δ?。另外，將壓力?’安裝在捏合機(jī)的端部，正好在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的模頭連接部件之上。
圖2示意地說明成型為片材形狀的丙烯酸系BMC的一個例子。在圖2中，P表示長度，Q表示厚度，且R表示寬度。P、Q和R可適當(dāng)有利地控制成給定尺寸。這種丙烯酸系BMC成型物質(zhì)也可直接在生產(chǎn)之后到達(dá)模具中進(jìn)行模塑。
這種丙烯酸系BMC成型物質(zhì)可在由模頭10出料之后通過傳送機(jī)12運送，如圖1所示。如果在模塑之前需要較長時間，優(yōu)選如圖1所示分別用覆蓋膜13和14覆蓋上面和下面以進(jìn)行密封。作為這些覆蓋物13和14，優(yōu)選使用對包含在丙烯酸系BMC成型物質(zhì)中的單體具有隔絕性能的材料。作為具有隔絕性能的膜，例如可以列舉聚烯烴膜如聚乙烯、聚丙烯和類似物、聚酰胺膜、聚酯膜、賽璐玢、聚乙烯醇膜、乙烯-聚乙烯醇共聚物膜、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物膜和類似物。另外，這種覆蓋膜還可以是通過層壓兩個或多個膜而得到的層壓膜。
如果要運送由覆蓋膜密封的丙烯酸系BMC成型物質(zhì)，優(yōu)選將該物質(zhì)容納在容器和類似物中以保持成型形狀。
圖3給出了用于本發(fā)明的模頭的一個例子。21表示模頭的第一例子，且22表示模頭22的第二例子。圖4給出了使用間歇式捏合機(jī)生產(chǎn)丙烯酸系BMC的設(shè)備的一個例子。間歇式捏合機(jī)23包含兩個具有混合葉片的斧24、和一個夾套25。
以下描述本發(fā)明生產(chǎn)丙烯酸系人造大理石模塑制品的方法。
在本發(fā)明中，丙烯酸系人造大理石可通過將上述丙烯酸系BMC填充到模具中，然后在熱和壓力下固化而得到。作為這種在熱和壓力下固化的具體方法，可以列舉壓塑法、注塑法、擠塑法和類似方法，但該方法并不特別限定此。
此時，盡管加熱溫度并不特別限定，但優(yōu)選為80-150℃。如果加熱溫度為80℃或更高，固化時間可以縮短，從而提高生產(chǎn)率，而如果為150℃或更低，所得模塑制品往往具有優(yōu)異的外觀。加熱溫度的下限更優(yōu)選85℃或更高，且上限更優(yōu)選140℃或更低。在該溫度范圍內(nèi)，可以在上模具和下模具之間可以產(chǎn)生溫差且這些模具可以加熱。
壓力值并不特別限定，且優(yōu)選為1-20MPa。如果壓力值為1MPa或更高，丙烯酸系BMC在模具中的填充性能往往優(yōu)異，而如果為20MPa或更低，往往可得到優(yōu)異的模塑外觀。壓力值的下限更優(yōu)選2MPa或更高，且上限更優(yōu)選15MPa或更低。
模塑時間可根據(jù)模塑制品而適當(dāng)選擇。
通過在熱和壓力下固化由本發(fā)明連續(xù)生產(chǎn)方法得到的丙烯酸系BMC而得到的丙烯酸系BMC模塑制品沒有顏色色調(diào)并具有優(yōu)異的外觀。關(guān)于顏色色調(diào)的程度，如果模塑制品的顏色較深(模塑制品的L*較小)，顏色色調(diào)更容易形成，尤其是，如果模塑制品的L*為70或更低，優(yōu)選塑制品，其中由該模塑制品任何三個或更多位置上測得的顏色測量值(L*、a*、b*)得到的顏色測量點之間色度(ΔE*)的最大值(ΔE*MAX)不超過3。
本發(fā)明以下通過參考實施例具體地說明。在這些實施例中，分?jǐn)?shù)和％都是重量計的。
<聚合物顆粒的物理性能>
·平均粒徑使用激光衍射/散射型粒徑分布測量裝置(由HoribaSeikakuso K.K.制造的LA-90)來測定。
·溶脹度將聚合物粉末放入100毫升測量圓筒中，輕輕拍打幾次以壓實至5毫升，然后裝入冷卻至10℃或更低的甲基丙烯酸甲酯以得到總量100毫升，將它們迅速攪拌以使該混合物變得完全均勻，然后將該測量圓筒放在25℃的恒溫腔中1小時，測量此時的聚合物層(包含甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的體積，然后將該體積與聚合物粉末的原始體積(5毫升)的比率計算為溶脹度。
·重均分子量它是按照GPC法的一個值，并在以下條件下根據(jù)重均分子量的范圍來測定。
如果重均分子量為100000或更低裝置由Tosoh公司制造的高性能GPC裝置HLC-8120柱將TSKgelG2000HXL和TSKgelG4000HXL串聯(lián)連接。由Tosoh公司制造爐溫40℃洗脫劑四氫呋喃樣品濃度0.4％重量流速1毫升/分鐘注射量0.1毫升檢測器RI(示差折射計)如果重均分子量超過100000并低于1000000裝置由Tosoh公司制造的高性能GPC裝置HLC-8020柱將三個TSKgelGMHXL串聯(lián)連接。
爐溫38℃洗脫劑四氫呋喃樣品濃度0.4％重量流速1毫升/分鐘注射量0.1毫升檢測器RI(示差折射計)如果重均分子量超過1000000裝置由Tosoh公司制造的高性能GPC裝置HLC-8020柱將兩個TSKgel，GMHHR-H(30)串聯(lián)連接。
爐溫40℃洗脫劑四氫呋喃樣品濃度0.4％重量流速1毫升/分鐘注射量0.1毫升檢測器RI(示差折射計)由于僅提供重均分子量最高為2000000的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)聚合物，如果測量的重均分子量為1000000或更高，將聚苯乙烯校正曲線外推至重均分子量為500000000進(jìn)行轉(zhuǎn)換。
·體密度按照J(rèn)IS R6126-1790來測定。
·吸油值按照J(rèn)IS R5101-1991來測定，并將剛好在油灰狀阻塞被至少一滴亞麻子油浸漬軟化之前的點認(rèn)為是終點。
<捏合機(jī)旋轉(zhuǎn)速度的測量>
將旋轉(zhuǎn)檢測器連接到捏合機(jī)的軸上，并測定旋轉(zhuǎn)速度。
<混合時功率的測量>
將功率計連接到捏合機(jī)的馬達(dá)上，并測定功率。
<連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)端部的壓力測量>
將壓力計連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的端部，剛好在模頭連接部件之上，然后讀取指示值。
<混合時間的測量方法>
將在捏合機(jī)中的停留時間測定為混合時間。停留時間的測量方法是這樣一種方法，其中將硫酸鋇在某個時刻加入料斗中，將在加料之后剛好每5秒鐘出料的丙烯酸系BMC取樣，然后通過熒光X-射線來測定每個樣品的鋇濃度。測量值最大時的時間被認(rèn)為是混合時間。
<BMC粘度的測定>
使用來自Toyo Seiki Seisakusho K.K.的毛細(xì)管機(jī)來測定。BMC的粘度取決于溫度和剪切速度，且在本發(fā)明中，使用在溫度50℃和剪切速度100/秒下測定的粘度作為典型值。
<捏合扭矩的測定>
使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill(C型50C150)作為扭矩流變計，在以下條件下，在改變捏合溫度的同時進(jìn)行捏合，并測定捏合扭矩。
混合器R-60型輥式混合器轉(zhuǎn)數(shù)30rpm材料填充量75克<丙烯酸系BMC消耗能量的測定>
使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill(C型50C150)，在以下條件下，在改變捏合溫度的同時進(jìn)行捏合，并測定消耗能量。
混合器R-60型輥式混合器轉(zhuǎn)數(shù)30rpm材料填充量75克<連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的連續(xù)操作性能>
○連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)操作3小時或更長，但丙烯酸系BMC成型物質(zhì)可穩(wěn)定地出料并可長時間地連續(xù)操作。
×在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中發(fā)生固化，且丙烯酸系BMC不能長時間地連續(xù)出料。
<丙烯酸系BMC的增稠性能>
○剛好在從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)末端擠出之后，或剛好在從間歇式捏合機(jī)中取出之后，增稠已進(jìn)行至沒有粘性的狀態(tài)，且可得到具有優(yōu)異處理性能的BMC捏塑體。
×剛好在從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)末端擠出之后，或剛好在從間歇式捏合機(jī)中取出之后，增稠已進(jìn)行至某種程度以得到BMC捏塑體，但該物質(zhì)具有粘性且處理性能不好。
<丙烯酸系BMC的儲存穩(wěn)定性>
◎如果丙烯酸系BMC在23℃氣氛下放置，它即使3個月也不會固化，即，儲存穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
○如果丙烯酸系BMC在23℃氣氛下放置，它在1個月之后不會固化，即，儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。
×如果丙烯酸系BMC在23℃氣氛下放置，它在2周內(nèi)固化。
<丙烯酸系BMC的均勻固化性能>
○從丙烯酸系BMC無規(guī)取樣5片，然后將該取樣丙烯酸系BMC模塑。在任何5個模塑制品中根本沒有發(fā)現(xiàn)固化不好。
×從丙烯酸系BMC無規(guī)取樣5片，然后將該取樣丙烯酸系BMC模塑。在一個或多個模塑制品中發(fā)現(xiàn)固化不好。
<紋理圖案的清晰度>
○紋理圖案非常清晰，且設(shè)計非常優(yōu)異。
△紋理圖案模糊，且設(shè)計不好。
×作為紋理圖案材料的含無機(jī)填料的樹脂顆粒已溶解，沒有發(fā)現(xiàn)花崗巖狀外觀，且設(shè)計非常不好。
<丙烯酸系模塑制品的顏色測量>
按照J(rèn)IS Z 8720-1980，測定L*、a*和b*，然后由這些值計算色度ΔE*。
(1)聚合物顆粒的生產(chǎn)實施例(P-1)向配有冷卻管、溫度計、攪拌器、滴液漏斗和氮氣加入管的反應(yīng)容器中裝入750份蒸餾水、4份烷基二苯醚磺酸鈉(由Kao公司制造，商品名“Pellex SS-H”)作為表面活性劑、和1份過硫酸鉀作為聚合反應(yīng)抑制劑，然后將該混合物在氮氣氣氛下在攪拌的同時加熱至70℃。在3小時內(nèi)向其中滴加由500份甲基丙烯酸甲酯和5份表面活性劑二烷基磺基琥珀酸鈉(由Kao公司制造，商品名“Pellex OT-P”)組成的混合物，然后將該混合物在該條件下保持1小時，進(jìn)一步加熱至80℃保持1小時，然后冷卻至室溫以完成乳液聚合反應(yīng)，得到一種乳液。所得乳液的聚合物的原始顆粒的平均粒徑為0.10μm。
隨后，該乳液在150℃/90℃的入口溫度/出口溫度下使用噴霧干燥裝置(由Ookawara Kakokisha K.K.制造的L-8型)進(jìn)行噴霧干燥處理，得到一種聚合物粉末(P-1)。
所得聚合物粉末(P-1)的平均粒徑為30μm，比表面積為50米2/克，體密度為0.40，亞麻子油的吸油值為100毫升/100克，且重均分子量為600000。評估MMA溶脹度。由于粉末完全溶解，溶脹度評估為20倍或更高。
(2)聚合物顆粒的生產(chǎn)實施例(P-2)
向配有冷卻管、溫度計、攪拌器、滴液漏斗和氮氣加入管的反應(yīng)容器中裝入1150份蒸餾水、5份特殊羧酸型表面活性劑(由Kao公司制造，商品名“Latemul ASK”)作為表面活性劑、和1份過硫酸鉀作為聚合反應(yīng)抑制劑、以及400份甲基丙烯酸甲酯和100份甲基丙烯酸乙酯作為單體、和0.15份正辛基硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，然后將該混合物在氮氣氣氛下在攪拌的同時加熱至50℃。將該混合物在該條件下保持5小時，然后冷卻以完成乳液聚合反應(yīng)，得到一種乳液。所得乳液的聚合物的原始顆粒的平均粒徑為0.20μm。
向配有溫度計、攪拌器、和蒸氣加入管的反應(yīng)容器中裝入300份蒸餾水和0.2份硫酸。然后，將該硫酸水溶液在攪拌下通過加入蒸氣而加熱至40℃，然后向其中加入150份上述乳液，并將該混合物在40℃下保持5分鐘以絮凝聚合物顆粒。然后，將該混合物加熱至65℃，然后向其中加入正庚烷，并將所得混合物在65℃下保持5分鐘以聚集已絮凝的聚合物顆粒。然后，將該混合物慢慢加熱以蒸發(fā)正庚烷，然后加熱至95℃并保持5分鐘以進(jìn)行凝固，這樣完成凝結(jié)。將凝結(jié)的聚合物顆粒過濾，并干燥得到聚合物粉末(P-2)。
所得聚合物粉末(P-2)的平均粒徑為150μm，比表面積為0.5米2/克，體密度為0.37，亞麻子油的吸油值為150毫升/100克，且重均分子量為550000。評估MMA溶脹度。盡管部分粉末溶解，但由于留下了部分溶解的部分，溶脹度評估為0.8。
(3)聚合物顆粒的生產(chǎn)實施例(P-3)在與聚合物粉末(P-2)的生產(chǎn)實施例相同的條件下，通過進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)而得到聚合物粉末(P-3)，只是易于乳液聚合反應(yīng)的單體為400份甲基丙烯酸甲酯和100份丙烯酸正丁酯，且鏈轉(zhuǎn)移劑的量為0.004份，在與聚合物粉末(P-2)的生產(chǎn)實施例相同的條件下將所得乳液凝結(jié)。
所得聚合物粉末(P-3)的平均粒徑為130μm，比表面積為0.5米2/克，體密度為0.34，亞麻子油的吸油值為145毫升/100克，且重均分子量為3800000。評估MMA溶脹度。盡管部分粉末溶解，但由于留下了部分溶解的部分，溶脹度評估為0.8。
(4)聚合物顆粒的生產(chǎn)實施例(P-4)向配有冷卻管、溫度計、攪拌器、滴液漏斗和氮氣加入管的反應(yīng)容器中裝入800份蒸餾水和1份聚乙烯醇(皂化度88％，聚合度1000)，然后向其中加入一種通過將作為聚合反應(yīng)抑制劑的0.8份偶氮二異丁腈和作為鏈轉(zhuǎn)移劑的1.2份正十二烷基硫醇溶解到由492份甲基丙烯酸甲酯和8份丙烯酸甲酯組成的單體混合物中而得到的溶液，然后在氮氣氣氛下在300rpm下攪拌的同時將該混合物加熱至80℃，并在該溫度下加熱2小時。然后，將該混合物加熱至90℃并加熱2小時，然后冷卻至室溫以完成懸浮聚合反應(yīng)。將所得懸浮液過濾并洗滌，然后通過熱空氣干燥器在50℃下干燥，得到平均粒徑為350μm的聚合物粉末(P-4)。
所得聚合物粉末(P-4)的比表面積為0.07米2/克，體密度為0.73，亞麻子油的吸油值為50毫升/100克，且重均分子量為110000。評估MMA溶脹度，結(jié)果溶脹度為1.2。
表1

(5)生產(chǎn)含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的方法向由23份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)和2份二甲基丙烯酸乙二醇酯(由MitsubishiRayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester ED”)組成的單體混合物中加入0.025份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)作為聚合反應(yīng)抑制劑、0.5份過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.，制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)作為固化劑、0.15份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑、60份氫氧化鋁(由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料、0.05份白色無機(jī)顏料或黑色無機(jī)顏料作為著色劑、和15份在生產(chǎn)實施例(1)中得到的聚合物粉末(P-1)作為增稠劑，然后將該混合物用間歇式捏合機(jī)(由Moriyama Seisakusho K.K.制造，MS型雙臂捏合機(jī)，G30-10型)捏合10分鐘，得到丙烯酸系BMC。
然后，將700克的這種丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到一種厚度為10毫米的白色或黑色丙烯酸系人造大理石。
將所得丙烯酸系人造大理石用粉碎機(jī)研磨，然后分級過篩，得到白色或黑色的含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)。
向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A，經(jīng)由一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的液體加料管4A，以795克/分鐘的速度連續(xù)加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝i3.7)。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以517克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
通過在恒溫腔中儲存所有的1A、5B和5C，組分(A)-(D)的溫度恒定保持在30℃。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)8機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(D)同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，然后通過一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭(對應(yīng)于圖3中的模頭21，入口40毫米×35毫米，出口80毫米×20毫米，長方形，入口至出口的長度為100毫米)，以200千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。連接到模頭連接部件正上方的壓力計9’的指示值為1100kPa。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中停留的時間為約30秒。擠出BMC的溫度為63℃且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。結(jié)果，可穩(wěn)定地得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使在剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后也無粘性的BMC，且粘度為104Pa·s。
該丙烯酸系BMC用一種厚度為80μm的具有聚烯烴/聚酰胺/聚烯烴三層結(jié)構(gòu)的層壓膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名“Eslap HB”)密封，然后在23℃的氣氛下放置。該丙烯酸系BMC即使在放置3個月之后也不固化，并表現(xiàn)出非常優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上取樣重量分別為700克的部分。將700克的該取樣丙烯酸系BMC填充在200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面光澤，不含固化失敗的部分，且具有非常優(yōu)異的外觀。
按照實施例I-1進(jìn)行相同的操作，只是未將模頭連接到捏合機(jī)的出料口。未充分混合的原料從出料口出料。壓力計的指示值幾乎為0。
按照實施例I-1進(jìn)行相同的操作，只是模頭出料口的形狀為40毫米×20毫米的長方形。在開始生產(chǎn)10分鐘之后從模頭的出料量為170千克/小時，且捏合機(jī)的壓力計指示值為2400kPa。觀察到原料留在料斗中，且不可能連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。
進(jìn)行與實施例I-1相同的操作，以200千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)片材形式的丙烯酸系BMC，只是將13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸系單體(A)，然后將用作固化劑(D)的0.5份過氧苯甲酸叔戊基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作內(nèi)脫模劑的0.15份硬脂酸鋅溶解在通過將9.6份生產(chǎn)實施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在丙烯酸系單體(A)(27.4份，總共)中而制成的糊漿中，且其加料速度為929克/毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作為丙烯酸系聚合物(B)，且其加料速度為225克/分鐘，只是將氫氧化鋁(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分鐘的速度作為無機(jī)填料(C)加料，且只是將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的預(yù)混物(重量比為1∶1，平均粒徑300μm)用作含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)，裝入SUS容器5E，且通過螺桿加料器6E以速度636克/分鐘加料。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約30秒。壓力計的指示值為900kPa。擠出BMC的溫度為60℃且可以沒有問題地擠出。所得BMC的粘度為104Pa·s且通過壓塑該BMC可得到一種具有優(yōu)異外觀的人造大理石板。
按照實施例I-2進(jìn)行相同的操作，只是未將模頭連接到捏合機(jī)的出料口。未充分混合的原料從出料口出料。壓力計的指示值幾乎為0。
按照實施例I-1進(jìn)行相同的操作，只是模頭出料口的形狀為40毫米×20毫米的長方形。在開始生產(chǎn)10分鐘之后從模頭的出料量為180千克/小時，且捏合機(jī)的壓力計指示值為2500kPa。觀察到原料留在料斗中，且不可能連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。
表2

表2中的簡稱給出如下。
MMA甲基丙烯酸甲酯，IBX甲基丙烯酸異冰片基酯，NPG二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯，Perhexa 3M1，1-二(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，KD-1過氧苯甲酸叔戊基酯 將作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的23.41份混合物、15.6份作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)、和61份作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)裝入由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然后在40℃下捏合45秒，檢測到39.2牛頓·米的扭矩。
單獨地，向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)作為固化劑，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A連續(xù)加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
將組分(A)、(B)和(C)分別以517克/分鐘、336克/分鐘和1314克/分鐘的速度裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中，使得原料在用于丙烯酸系BMC的連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約45秒。
按照上述方法，連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC，并以130千克/小時的速度由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的模頭10得到厚度為20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在該操作中，丙烯酸系BMC的生產(chǎn)效率為0.026千克/小時·毫米2。
所得片材形式的丙烯酸系BMC即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也已經(jīng)增稠，并具有優(yōu)異的處理性能而無粘性。
然后，將700克所得丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，并壓塑得到厚度為10毫米的丙烯酸系人造大理石板。所得人造大理石具有高表面光澤和非常優(yōu)異的外觀。
使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器，在與實施例II-1相同的組成下，在改變溫度和時間的同時在20℃下捏合20秒，得到低至僅0.5牛頓·米的捏合扭矩。
單獨地，按照與實施例II-1相同的方法，將各組分裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中，然后連續(xù)捏合丙烯酸系BMC。但組分(A)的裝入速度變成1193克/分鐘，組分(B)的裝入速度變成775.5克/分鐘，且組分(C)的裝入速度變成3031.5克/分鐘，使得材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的平均停留時間為約20秒，并將經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒夾套的熱介質(zhì)的溫度改變?yōu)?0℃。
按照上述方法，連續(xù)捏合出丙烯酸系BMC。但由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的擠出模頭10出料的物質(zhì)沒有增稠，為具有粘性的半液體形式且不是捏塑體。
將作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的23.41份混合物、15.6份作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)、和61份作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)裝入由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然后在40℃下捏合以測定單位體積丙烯酸系BMC捏合45秒所需的消耗能量，結(jié)果為60MJ/m3。
單獨地，向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)作為固化劑，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A連續(xù)加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
將組分(A)、(B)和(C)分別以517克/分鐘、336克/分鐘和1314克/分鐘的速度裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中，使得原料在用于丙烯酸系BMC的連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約45秒。
按照上述方法，連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC，并以130千克/小時的速度由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的模頭10得到厚度為20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在該操作中，丙烯酸系BMC的生產(chǎn)效率為0.026千克/小時·毫米2。
所得片材形式的丙烯酸系BMC即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也已經(jīng)增稠，并具有優(yōu)異的處理性能而無粘性。
然后，將700克所得丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，并壓塑得到厚度為10毫米的丙烯酸系人造大理石板。所得人造大理石具有高表面光澤和非常優(yōu)異的外觀。
使用由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器，在與實施例III-1相同的組成下，在改變溫度和時間的同時在20℃下捏合20秒，以測定單位體積丙烯酸系BMC捏合20秒所需的消耗能量，結(jié)果為0.4MJ/m3。
另外，按照與實施例III-1相同的方法，將各組分裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中，然后連續(xù)捏合丙烯酸系BMC。但組分(A)的裝入速度變成1193克/分鐘，組分(B)的裝入速度變成775.5克/分鐘，且組分(C)的裝入速度變成3031.5克/分鐘，使得材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的平均停留時間為約20秒，并將經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒夾套的熱介質(zhì)的溫度改變?yōu)?0℃。
按照上述方法，連續(xù)捏合出丙烯酸系BMC。但由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的擠出模頭10出料的物質(zhì)沒有增稠，為具有粘性的半液體形式且不是捏塑體。
向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)作為固化劑，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A連續(xù)加料到附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
將組分(A)、(B)和(C)分別以517克/分鐘、336克/分鐘和1314克/分鐘的速度裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中，使得丙烯酸系BMC的生產(chǎn)速度為130千克/小時。在該操作中，材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約45秒。
按照上述方法，連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC，并以130千克/小時的速度由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的模頭10得到厚度為20毫米的片材形式的丙烯酸系BMC。在該操作中，丙烯酸系BMC的生產(chǎn)效率為0.026千克/小時·毫米2。
所得片材形式的丙烯酸系BMC即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也已經(jīng)增稠，并具有優(yōu)異的處理性能而無粘性。
另外單獨地，將該丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分(組分(A)-(C))裝入由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然后在40℃下捏合45秒，檢測到39.2牛頓·米的捏合扭矩。在該操作中，消耗能量為60MJ/m3。
然后，將700克所得丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，并壓塑得到厚度為10毫米的丙烯酸系人造大理石板。所得人造大理石具有高表面光澤和非常優(yōu)異的外觀。
按照與實施例IV-1相同的方法連續(xù)進(jìn)行捏合，只是組分(A)、(B)和(C)分別以83.5克/分鐘、54.3克/分鐘和212.2克/分鐘的裝料速度裝入連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)，并將溫控在20℃下的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。在該操作中，材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的平均停留時間為約4分鐘。
按照上述方法，連續(xù)捏合出丙烯酸系BMC，并由附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)末端下部的擠出模頭10得到無粘性的增稠的片材形式丙烯酸系BMC。在該操作中，丙烯酸系BMC的生產(chǎn)效率為0.004千克/小時·毫米2，且丙烯酸系BMC的生產(chǎn)效率低至21千克/小時。
另外單獨地，將該丙烯酸系BMC的構(gòu)成組分(組分(A)-(C))裝入由Toyo Seiki Seisakusho K.K.制造的Laboplast Mill混合器中，然后在40℃下捏合45秒，檢測到1牛頓·米的捏合扭矩。在該操作中，消耗能量為1MJ/m3。
向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A，經(jīng)由一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的液體加料管4A，以795克/分鐘的速度連續(xù)加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以517克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
通過在恒溫腔中儲存所有的1A、5B和5C，組分(A)-(D)的溫度恒定保持在30℃。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)8機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(D)在200rpm(200/分鐘)旋轉(zhuǎn)速度下同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，然后通過一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。該捏合機(jī)的功率為2千瓦。比轉(zhuǎn)速計算為1，且比功率計算為0.01。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中停留的時間為約30秒。擠出BMC的溫度為63℃且可以沒有問題地擠出。片材形式的丙烯酸系BMC在該條件下連續(xù)生產(chǎn)。結(jié)果，可穩(wěn)定地得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使在剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后也無粘性的BMC，且粘度為104Pa·s。
該丙烯酸系BMC用一種厚度為80μm的具有聚烯烴/聚酰胺/聚烯烴三層結(jié)構(gòu)的層壓膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名“Eslap HB”)密封，然后在23℃的氣氛下放置。該丙烯酸系BMC即使在放置3個月之后也不固化，并表現(xiàn)出非常優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上取樣重量分別為700克的部分。將700克的該取樣丙烯酸系BMC填充在200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面光澤，不含固化失敗的部分，且具有非常優(yōu)異的外觀。
進(jìn)行與實施例V-1相同的操作，只是連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度為80rpm。比轉(zhuǎn)速為0.4，由功率計測定的功率為0.8千瓦，且比功率為0.004。所加原料逐漸留在料斗口處，且原料在1小時之后的剩余量為約10千克，因此不可能連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。
進(jìn)行與實施例V-1相同的操作，只是連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度為400rpm。比轉(zhuǎn)速為2。由功率計在剛開始生產(chǎn)之后測定的功率為4.5千瓦，且比功率為0.0225。在開始連續(xù)生產(chǎn)之后20分鐘時，丙烯酸系BMC的溫度已升至80℃。30分鐘之后，丙烯酸系BMC已在雙螺桿捏合機(jī)中聚合并固化，且雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)由于過載而停止。
進(jìn)行與實施例V-1相同的操作，以200千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)片材形式的丙烯酸系BMC，只是將13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸系單體(A)，然后將用作固化劑的0.5份過氧苯甲酸叔戊基酯(由KagakuAkuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作內(nèi)脫模劑的0.15份硬脂酸鋅溶解在通過將9.6份生產(chǎn)實施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在丙烯酸系單體(A)(27.4份，總共)中而制成的糊漿中，且其加料速度為929克/毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作為丙烯酸系聚合物(B)，且其加料速度為225克/分鐘，只是將氫氧化鋁(由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分鐘的速度作為無機(jī)填料(C)加料，且只是將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的預(yù)混物(重量比為1∶1，平均粒徑300μm)用作含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)，裝入SUS容器5E，且通過螺桿加料器6E以速度636克/分鐘加料。該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)在180rpm的旋轉(zhuǎn)速度下操作，并采用1.8千瓦的功率。比轉(zhuǎn)速計算為0.9，且比功率計算為0.009。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約30秒。擠出BMC的溫度為60℃且可以沒有問題地擠出。所得BMC的粘度為104Pa·s且通過壓塑該BMC可得到一種具有優(yōu)異外觀的人造大理石板。
進(jìn)行與實施例V-2相同的操作，只是連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度為80rpm。比轉(zhuǎn)速為0.4，由功率計測定的功率為0.8千瓦，且比功率為0.004。所加原料逐漸留在料斗口處，且原料在1小時之后的剩余量為約10千克，因此不可能連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC。
進(jìn)行與實施例V-1相同的操作，只是連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度為400rpm。比轉(zhuǎn)速為2。由功率計在剛開始生產(chǎn)之后測定的功率為4.5千瓦，且比功率為0.0225。在開始連續(xù)生產(chǎn)之后20分鐘時，丙烯酸系BMC的溫度已升至75℃。45分鐘之后，丙烯酸系BMC已在雙螺桿捏合機(jī)中聚合并固化，且雙螺桿捏合機(jī)的旋轉(zhuǎn)由于過載而停止。
表3

表3中的簡稱給出如下。
MMA甲基丙烯酸甲酯，IBX甲基丙烯酸異冰片基酯，NPG二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯，Perhexa 3M1，1-二(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，KD-1過氧苯甲酸叔戊基酯 將作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)和5.5份顏料(COLORTEX GREEN # 402，由Sanyo Shikiso K.K.制造)組成的混合物裝入罐中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.80)克/5秒。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(22.8±1.5)克/5秒。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(89±6)克/5秒。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑裝入罐中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.06)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上無規(guī)取樣分別重700克的部分。將700克該取樣丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，使用色度計(由NIPPON DENSHOKU制造的HANDYCOLORIMETER NR-300)測定5個測量點(4個角點和中心點)在色度ΔE*上的最大差值(以下描述為ΔE*MAX)。這些板的L*平均值為32，且當(dāng)這5片板比較ΔE*MAX時，ΔE*MAX的最大值為0.46。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-1)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.79)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通過一個由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。在此，已在附加到螺桿加料器上的加料管路的末端安裝有直徑為0.8毫米的不銹鋼4目金屬絲網(wǎng)。加料速度的精度為(22.8±1.1)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)通過由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。在此，已在附加到螺桿加料器上的加料管路的末端安裝有直徑為0.8毫米的不銹鋼4目金屬絲網(wǎng)。加料速度的精度為(89±5.1)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.05)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32且ΔE*MAX的最大值為0.38。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-2)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.80)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)加料到由ShinkoElectric Co.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)的振動板上，然后由該振動板連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。在此，已在附加到螺桿加料器上的加料管路的末端安裝有直徑為0.8毫米的不銹鋼4目金屬絲網(wǎng)。加料速度的精度為(22.8±0.6)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)加料到由Shinko ElectricCo.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)的振動板上，然后由該振動板連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。在此，已在附加到螺桿加料器上的加料管路的末端安裝有直徑為0.8毫米的不銹鋼4目金屬絲網(wǎng)。加料速度的精度為(89±2.5)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.06)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32且ΔE*MAX的最大值為0.22。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-3)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.77)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通過由Shinko ElectricCo.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(22.8±1.3)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)通過由Shinko E1ectricCo.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(89±5.8)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.05)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.44。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-4)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.79)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通過由KumaEngineering K.K.制造的帶式加料器加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(22.8±1.4)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)通過由Kuma Engineering K.K.制造的帶式加料器加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(89±5.7)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.06)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.43。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-5)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.81)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通過由KumaEngineering K.K.制造的帶式加料器加料至由Shinko ElectricCo.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)的振動板上，然后由該振動板連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(22.8±1.0)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)通過由Kuma Engineering K.K.制造的帶式加料器加料至由Shinko Electric Co.，Ltd.制造的振動加料器(種類DRVF-300-1.5)的振動板上，然后由該振動板連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(89±3.7)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.05)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.31。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-6)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(42.2±0.78)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)通過由AkatakeEngineering K.K.制造的環(huán)加料器(種類Hi-300)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(22.8±1.1)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)通過由Akatake EngineeringK.K.制造的環(huán)加料器(種類Hi-300)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(89±5.0)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.88±0.06)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以112千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.37。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-7)。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度的精度為(8.35±0.16)克/5秒。
將用于實施例VI-1的丙烯酸系聚合物(B)裝入附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(4.51±0.37)克/5秒。
將用于實施例VI-1的無機(jī)填料(C)裝入附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(17.6±1.4)克/5秒。
將用于實施例VI-1的固化劑通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度的精度為(0.17±0.003)克/5秒。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并在約4小時內(nèi)以22千克/小時的速度通過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中出料之后也無粘性的BMC。
然后，按照實施例VI-1的相同方式由這種片材形式的丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，按照實施例VI-1的相同方式進(jìn)行顏色測量。這些板的L*平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為4.10。在這些板上可視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IV-8)。
表VI-1

表VI-2

表VI-3

表VI-4

表VI-5

表VI-6

表VI-7

表VI-8
將作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)組成的混合物裝入罐1A中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以410克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以273克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemicai Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以1068克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑裝入罐1D中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵以10.5克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以105千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。擠出BMC的溫度為60℃，且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。這種片材形式的丙烯酸系BMC可穩(wěn)定地得到，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的末端出料之后也無粘性的BMC。
該丙烯酸系BMC用一種厚度為80μm的具有聚烯烴/聚酰胺/聚烯烴三層結(jié)構(gòu)的層壓膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名“Eslap HB”)密封，然后在23℃的氣氛下放置。該丙烯酸系BMC即使在放置3個月之后也不固化，并表現(xiàn)出非常優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上無規(guī)取樣分別重700克的部分。將700克該取樣丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。任何的5片所得人造大理石都具有高表面光澤，根本沒有固化失敗的部分，并具有非常優(yōu)異的外觀。
向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中，預(yù)混并溶解0.6份過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯(由Kayaku Akuzo K.K.制造，商品名“Kaya Ester AN”，10小時半衰期溫度＝95℃)作為固化劑，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以600克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以390克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以1525克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在55℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(D)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以150千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約1分鐘。擠出BMC的溫度為51℃，且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。這種片材形式的丙烯酸系BMC可穩(wěn)定地得到，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的末端出料之后也無粘性的BMC。
該丙烯酸系BMC在與實施例VII-1相同的條件下放置，但即使在3個月或更長時間之后它也不會固化，即，其儲存穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
然后，該丙烯酸系BMC按照實施例VII-1的相同方法取樣，然后壓塑得到厚度為10毫米的5片人造大理石板。任何的5片所得人造大理石都具有高表面光澤，根本沒有固化失敗的部分，并具有非常優(yōu)異的外觀。
向作為丙烯酸系單體(A)的由7份甲基丙烯酸甲酯、4.5份甲基丙烯酸異冰片基酯、13份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中，預(yù)混并溶解1.5份聚合物粉末(P-1)，在室溫下通過攪拌5分鐘將它們?nèi)芙?，得到?0℃下粘度為1000mPa·s的丙烯酸系糊漿。向26份該丙烯酸系糊漿中，預(yù)混并溶解0.6份過氧苯甲酸叔戊基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”，10小時半衰期溫度＝100℃)作為固化劑，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以465.5克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以227.5克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以945克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)裝入一個附加到由KumaEngineering制造的螺桿加料器6E上的SUS容器5E中，然后以122.5克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(E)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以150千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。擠出BMC的溫度為52℃，且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。這種片材形式的丙烯酸系BMC可穩(wěn)定地得到，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的末端出料之后也無粘性的BMC。
該丙烯酸系BMC在與實施例VII-1相同的條件下放置，但即使在3個月或更長時間之后它也不會固化，即，其儲存穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
然后，該丙烯酸系BMC按照實施例VII-1的相同方法取樣，然后壓塑(上模具的模塑溫度變成135℃，且下模具的模塑溫度變成120℃)，得到厚度為10毫米的5片花崗巖狀丙烯酸系人造大理石板。任何的5片所得花崗巖狀人造大理石都具有高表面光澤，根本沒有固化失敗的部分，并具有非常優(yōu)異的外觀。
將作為丙烯酸系單體(A)的由6份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸異冰片基酯、12份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵3A以660克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-3)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以360克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以1380克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
將作為固化劑(D)的過氧苯甲酸叔丁基酯(由NOF Corp.制造，商品名“Perbutyl Z”，10小時半衰期溫度＝104℃)裝入罐1D，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3D以18克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗中。
將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)裝入一個附加到由KumaEngineering制造的螺桿加料器6E上的SUS容器5E中，然后以600克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在60℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(E)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以180千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約40秒。擠出BMC的溫度為55℃，且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。這種片材形式的丙烯酸系BMC可穩(wěn)定地得到，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的末端出料之后也無粘性的BMC。
該丙烯酸系BMC在與實施例VII-1相同的條件下放置，但即使在3個月或更長時間之后它也不會固化，即，其儲存穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
然后，該丙烯酸系BMC按照實施例VII-1的相同方法取樣，然后壓塑(上模具的模塑溫度變成135℃，且下模具的模塑溫度變成120℃)，得到厚度為10毫米的5片花崗巖狀丙烯酸系人造大理石板。任何的5片所得花崗巖狀人造大理石都具有高表面光澤，根本沒有固化失敗的部分，并具有非常優(yōu)異的外觀。
向作為丙烯酸系單體(A)的由5.5份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸異冰片基酯、11份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚組成的混合物中預(yù)混4.5份聚合物粉末(P-4)，在60℃下通過攪拌30分鐘將它們?nèi)芙?，得到?0℃下粘度為5000mPa·s的丙烯酸系糊漿。向25份該丙烯酸系糊漿中，預(yù)混并溶解0.6份過氧3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“Trigonox 42”，10小時半衰期溫度＝100℃)作為固化劑(D)，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以750克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以270克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以1380克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)裝入一個附加到由KumaEngineering制造的螺桿加料器6E上的SUS容器5E中，然后以600克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(E)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以180千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約40秒。擠出BMC的溫度為62℃，且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。這種片材形式的丙烯酸系BMC可穩(wěn)定地得到，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的末端出料之后也無粘性的BMC。
該丙烯酸系BMC在與實施例VII-1相同的條件下放置，但即使在3個月或更長時間之后它也不會固化，即，其儲存穩(wěn)定性非常優(yōu)異。
然后，該丙烯酸系BMC按照實施例VII-1的相同方法取樣，然后壓塑(上模具的模塑溫度變成135℃，且下模具的模塑溫度變成120℃)，得到厚度為10毫米的5片花崗巖狀丙烯酸系人造大理石板。任何的5片所得花崗巖狀人造大理石都具有高表面光澤，根本沒有固化失敗的部分，并具有非常優(yōu)異的外觀。
將作為丙烯酸系單體(A)的由10.8份甲基丙烯酸甲酯和8.2份二甲基丙烯酸新戊二醇酯組成的混合物裝入罐1A，并通過一個由HyoshinSobi K.K.制造的蛇泵3A以166.5克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將20份作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、52份作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁、和9份作為含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)進(jìn)行預(yù)混，然后將該預(yù)混物裝入一個附加到由Kuma Engineering制造的螺桿加料器6E上的SUS容器5E中，然后以710.1克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
另外，將溫控在90℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)、(B)、(C)和(E)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，并在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行增稠，并以52.6千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)(增稠過程)捏塑體(粘土狀物質(zhì))。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。擠出BMC的溫度為82℃。
然后，將捏塑體冷卻至40℃(冷卻過程)。冷卻需要30分鐘。
將這種冷卻的BMC加料到擠出機(jī)(PCM 10型，由Ikegai TekkoshoK.K.制造)，而且同時以0.6份/100份捏塑體的量將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)加料，得到片材形式的丙烯酸系BMC(固化劑混合過程)?；旌瞎袒瘎┑臅r間為2分鐘。
如上所述，丙烯酸系BMC的生產(chǎn)需要三個過程增稠過程、冷卻過程和固化劑混合過程，意味著生產(chǎn)線復(fù)雜。這三個過程總共需要34分鐘。
然后，按照實施例VII-1的相同方法將該丙烯酸系BMC取樣，然后壓塑得到厚度為10毫米的5片花崗巖狀丙烯酸系人造大理石板。在5片所得花崗巖狀人造大理石中，1片具有固化失敗的部分。
將作為丙烯酸系單體(A)的由10.8份甲基丙烯酸甲酯和8.2份二甲基丙烯酸新戊二醇酯組成的混合物裝入罐1A，并通過一個由HyoshinSobi K.K.制造的蛇泵3A以166.5克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將20份作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、52份作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁、和9份作為含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)進(jìn)行預(yù)混，然后將該預(yù)混物裝入一個附加到由Kuma Engineering制造的螺桿加料器6E上的SUS容器5E中，然后以710.1克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9上的料斗8。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑裝入罐1D，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3D以10.5克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
另外，將溫控在90℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(E)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和增稠在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行。但在捏合過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中發(fā)生固化，因此丙烯酸系BMC不能長期連續(xù)地出料。
將作為丙烯酸系單體(A)的由7.5份三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester TMP”)和7.5份苯乙烯(由Mitsubishi Chemical Co.，Ltd.制造)組成的混合物、23份作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)、42份作為無機(jī)填料(C)的氫氧化鋁、0.6份作為固化劑的過氧化二枯基(由NOFCorp.制造，商品名“Percumyl D”，10小時半衰期溫度＝116℃)、和20份作為含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)的在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的混合物(重量比為1∶1)裝入間歇式捏合機(jī)(由Moriyama Seisakusho K.K.制造，MS型雙臂捏合機(jī)，G30-10型)中。將溫控在60℃的熱介質(zhì)經(jīng)過該捏合機(jī)的夾套，并捏合30分鐘，得到丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的溫度為60℃，并在剛捏合之后增稠至一定程度且為捏塑體的形式，但它具有粘性且其處理性能不好。
然后，按照與實施例VII-1的相同方法(上模具的模塑溫度變成145℃，且下模具的模塑溫度變成130℃)，使用該丙烯酸系BMC得到厚度為10毫米的丙烯酸系人造大理石。
在所得人造大理石中，作為紋理圖案材料的含無機(jī)填料的樹脂顆粒已經(jīng)溶解，沒有發(fā)現(xiàn)花崗巖狀外觀，且外觀非常不好。
表4

表4中的簡稱給出如下。
MMA甲基丙烯酸甲酯，IBX甲基丙烯酸異冰片基酯，NPG二甲基丙烯酸新戊二醇酯，TMP三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，ST苯乙烯，Perhexa 3M1，1-二(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，Kayaester AN過氧3，5，5-三甲基己酸叔戊基酯，KD-1過氧苯甲酸叔戊基酯，Perbutyl Z過氧苯甲酸叔丁基酯，Trigonox 42過氧3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯，Percumyl D過氧化二枯基表5
向作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)組成的單體混合物中，預(yù)混并溶解0.6份1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)，然后將該預(yù)混物裝入罐1A，并通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A，經(jīng)由一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的液體加料管4A，以795克/分鐘的速度連續(xù)加料到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以517克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器6C上的SUS容器5C中，然后以2021克/分鐘的速度連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8。
通過在恒溫腔中儲存所有的1A、5B和5C，組分(A)-(D)的溫度恒定保持在30℃。
另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(D)同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，然后由一個連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10以200千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)出片材形式的丙烯酸系BMC。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中停留的時間為約30秒。擠出BMC的溫度為63℃且可以沒有問題地擠出。
片材形式的丙烯酸系BMC在這種條件下連續(xù)生產(chǎn)。結(jié)果，可穩(wěn)定地得到片材形式的丙烯酸系BMC，即使連續(xù)操作3小時或更長。
所得片材形式的丙烯酸系BMC是一種具有優(yōu)異處理性能但即使在剛從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后也無粘性的BMC，且粘度為104Pa·s。
該丙烯酸系BMC用一種厚度為80μm的具有聚烯烴/聚酰胺/聚烯烴三層結(jié)構(gòu)的層壓膜(由Star Plastic Industry K.K.制造，商品名“Eslap HB”)密封，然后在23℃的氣氛下放置。該丙烯酸系BMC即使在放置3個月之后也不固化，并表現(xiàn)出非常優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上取樣重量分別為700克的部分。將700克的該取樣丙烯酸系BMC填充在200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。任何的所得5片人造大理石都具有高表面光澤，不含固化失敗的部分，且具有非常優(yōu)異的外觀。
按照實施例VIII-1進(jìn)行相同的操作，只是沒有將1A、5B和5C儲存在恒溫腔中，并在5℃的外部空氣溫度下生產(chǎn)丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC處于松散狀態(tài)，是指原料混合不好，且片材形狀不能保持。在人造大理石的模塑制品上，不均勻地存在包含顯著比例氫氧化鋁的部分和包含顯著比例聚合物的部分，并觀察到明顯的斑點。
按照實施例VIII-1進(jìn)行相同的操作，只是使用(P-4)作為丙烯酸系聚合物(B)。所得丙烯酸系BMC的粘度為20Pa·s，且不能成型為片材。如果該丙烯酸系BMC在熱作用下壓塑，丙烯酸系BMC由模具擠出，且不能生產(chǎn)出具有所需尺寸的丙烯酸系人造大理石板。另外，未溶解的(P-4)部分留在不同位置上，即，該板的外觀不好。
進(jìn)行與實施例VIII-1相同的操作，以200千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)片材形式的丙烯酸系BMC，只是將13.2份甲基丙烯酸甲酯、4.1份二甲基丙烯酸新戊二醇酯和0.5份二甲基丙烯酸乙二醇酯用作丙烯酸系單體(A)，然后將用作固化劑(D)的0.5份過氧苯甲酸叔戊基酯(由Kagaku Akuzo K.K.制造，商品名“KD-1”)和用作內(nèi)脫模劑的0.15份硬脂酸鋅溶解在通過將9.6份生產(chǎn)實施例(4)中的珠粒(P-4)溶解在丙烯酸系單體(A)(27.4份，總共)中而制成的糊漿中，且其加料速度為929克/毫升，只是使用丙烯酸系粉末(P-1)作為丙烯酸系聚合物(B)，且其加料速度為225克/分鐘，只是將氫氧化鋁(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)以1543克/分鐘的速度作為無機(jī)填料(C)加料，且只是將在生產(chǎn)實施例(5)中生產(chǎn)的含白色無機(jī)填料的樹脂顆粒與含黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒的預(yù)混物(重量比為1∶1，平均粒徑300μm)用作含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)，裝入SUS容器5E，且通過螺桿加料器6E以速度636克/分鐘加料。
材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約30秒。擠出BMC的溫度為60℃且可以沒有問題地擠出。所得BMC的粘度為104Pa·s且通過壓塑該BMC可得到一種具有優(yōu)異外觀的人造大理石板。
按照實施例VIII-2進(jìn)行相同的操作，只是沒有將1A、5B、5C和5E儲存在恒溫腔中，并在5℃的外部空氣溫度下生產(chǎn)丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC處于松散狀態(tài)，是指原料混合不好，且片材形狀不能保持。在人造大理石的模塑制品上，不均勻地存在包含顯著比例氫氧化鋁的部分和包含顯著比例聚合物的部分，并觀察到明顯的斑點。
表6

表6中的簡稱給出如下。
MMA甲基丙烯酸甲酯，IBX甲基丙烯酸異冰片基酯，NPG二甲基丙烯酸新戊二醇酯，EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯，Perhexa 3M1，1-二(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，KD-1過氧苯甲酸叔戊基酯 使用圖4所示的間歇式雙螺桿捏合機(jī)(由Moriyama SeisakushoK.K.制造，MS型雙臂捏合機(jī)，G30-10型)。使用與實施例VIII-1相同的原料，總量為15千克。所用原料都控制在30℃。將40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過捏合機(jī)的夾套。將無機(jī)填料(B)、丙烯酸系單體(A)與固化劑(B)的混合物、和丙烯酸系聚合物(B)按此順序裝料，同時旋轉(zhuǎn)兩個配有葉片的螺桿?；旌线B續(xù)進(jìn)行4分鐘，然后停止這兩個螺桿的旋轉(zhuǎn)，并取出丙烯酸系BMC。所得BMC的溫度為45℃，且粘度為104Pa·s，而且通過壓塑該BMC，可生產(chǎn)出具有優(yōu)異外觀的人造大理石板。
進(jìn)行與實施例VIII-3相同的操作，只是使用在5℃的外部空氣溫度下放置的原料來生產(chǎn)丙烯酸系BMC。在混合10分鐘時，觀察該捏合機(jī)的內(nèi)容物，發(fā)現(xiàn)丙烯酸系BMC處于松散狀態(tài)，因此確認(rèn)原料混合不好且增稠不好。在該方法中，不能生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。
將作為丙烯酸系單體(A)的由6.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6.5份甲基丙烯酸異冰片基酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester IBX”)、10.4份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NK Ester NPG”)、0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)和5.5份顏料(COLORTEX GREEN # 402，由Sanyo Shikiso K.K.制造)組成的混合物裝入罐中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度為30.4千克/小時。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-1)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為16.4千克/小時。
將氫氧化鋁(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名“CWJ-325J”)作為無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由Kuma EngineeringK.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為64.1千克/小時。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑裝入罐中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為0.63千克/小時。
另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)出料的捏合物質(zhì)的溫度為45℃。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
將從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)出料口出料的捏合物質(zhì)加入一個附加到成型用單螺桿擠出機(jī)(由Chubu Kagakukikai K.K.制造，螺桿直徑為65毫米，L/D＝6)的料斗中，并在控制該成型用單螺桿擠出機(jī)的擠出速度的同時進(jìn)行操作，這樣該捏合物質(zhì)不會突出到料斗部分，得到一種具有連續(xù)長方形截面形狀19毫米×75毫米的丙烯酸系BMC。速度丙烯酸系BMC的溫度為50℃。事先將具有17毫米×75毫米出料截面的模頭安裝到該成型用單螺桿擠出機(jī)的出料口。另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過該成型用單螺桿擠出機(jī)和模頭的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(D)同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，并在該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行捏合，隨后通過該單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行成型，以111.5千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC約4小時。
然后，在這種片材形式的丙烯酸系BMC的5個位置上無規(guī)取樣分別重700克的部分。將700克該取樣丙烯酸系BMC裝入200平方毫米的板模具中，然后在上模具溫度130℃、下模具溫度115℃和壓力10MPa的條件下在熱和壓力下固化10分鐘，得到厚度為10毫米的5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板中，使用色度計(由NIPPON DENSHOKU制造的HANDYCOLORIMETER NR-300)測定5個測量點(4個角點和中心點)在色度ΔE*上的最大差值(以下描述為ΔE*MAX)。這些板的L*平均值為32，且當(dāng)這5片板比較ΔE*MAX時，ΔE*MAX的最大值為0.45。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IX-1)。
然后，一旦停止該裝置，取出連接到該成型用單螺桿擠出機(jī)上的具有長方形截面形狀的模頭，作為替代，連接上具有φ40環(huán)形截面形狀的模頭，然后在上述的相同操作條件下進(jìn)行第一過程，并以與上述第二過程相同的方式進(jìn)行第二過程，只是將溫控在62℃的熱介質(zhì)經(jīng)過該成型用單螺桿擠出機(jī)和模頭的夾套。通過在這些條件下操作，可以111.5千克/小時的速度在約4小時內(nèi)得到具有φ42連續(xù)環(huán)形橫截面形狀的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的溫度為65℃。
以下，以相同的方式由該丙烯酸系BMC得到5片人造大理石板。
分別在這5片板中，以相同方式進(jìn)行顏色測量，結(jié)果L*的平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.48。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IX-2)。
如上所述，通過連續(xù)進(jìn)行捏合丙烯酸系BMC構(gòu)成組分的第一過程和成型該捏合物質(zhì)的第二過程，并通過在第一過程和第二過程中分別選擇合適的溫度條件，可得到具有優(yōu)異捏合性能和成型性能的丙烯酸系BMC，即使使用形狀不同的模頭。
將用于實施例IX-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度為30.4千克/小時。
將用于實施例IX-1的丙烯酸系聚合物(B)裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為16千克/小時。
將用于實施例IX-1的無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為64.1千克/小時。
另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)的機(jī)筒的夾套。
從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)出料的捏合物質(zhì)的溫度為45℃。材料在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約2分鐘。
將從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)出料口出料的捏合物質(zhì)加入一個附加到成型用單螺桿擠出機(jī)(由Chubu Kagakukikai K.K.制造，螺桿直徑為65毫米，L/D＝6)的料斗中，同時，將用于實施例IX-1的固化劑(D)通過使用一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵以0.63千克/小時的速度連續(xù)加料至一個附加到成型用單螺桿捏合機(jī)的料斗中，然后在控制該成型用單螺桿擠出機(jī)的擠出速度的同時進(jìn)行操作，這樣該捏合物質(zhì)不會突出到料斗部分，得到一種具有連續(xù)長方形截面形狀19毫米×75毫米的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的溫度為50℃。事先將具有17毫米×75毫米出料截面的模頭安裝到該成型用單螺桿擠出機(jī)的出料口。另外，將溫控在45℃的熱介質(zhì)經(jīng)過該成型用單螺桿擠出機(jī)和模頭的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，并在該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行捏合，隨后通過該單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行成型，以111.5千克/小時的速度連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC約4小時。
然后，按照與實施例IX-1相同的方式由該丙烯酸系BMC得到5片丙烯酸系人造大理石板。
分別在這5片板上觀察外觀。結(jié)果，在5片板中的一片板的一部分下模具接觸面上發(fā)現(xiàn)固化失敗。
將用于實施例IX-1的丙烯酸系單體(A)通過一個由Hyoshin SobiK.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗中。加料速度為30.4千克/小時。
將用于實施例IX-1的丙烯酸系聚合物(B)裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為16千克/小時。
將用于實施例IX-1的無機(jī)填料(C)裝入一個附加到由KumaEngineering K.K.制造的螺桿加料器上的SUS容器中，然后連續(xù)加料到一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為64.1千克/小時。
將用于實施例IX-1的固化劑(D)通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的料斗中。加料速度為0.63千克/小時。
按照上述方法，將組分(A)-(D)同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且捏合和成型在一個過程中在該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以111.5千克/小時的速度通過該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)連續(xù)生產(chǎn)丙烯酸系BMC約4小時，得到一種具有連續(xù)長方形截面形狀19毫米×75毫米的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的溫度為48℃。材料在該連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中的停留時間為約2分鐘。事先將具有17毫米×75毫米出料截面的模頭安裝到該成型用單螺桿擠出機(jī)的出料口。另外，將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過該成型用單螺桿擠出機(jī)和模頭的夾套。
以下，按照與實施例IX-1相同的方式由該丙烯酸系BMC得到5片人造大理石板。
分別在這5片板中，按照與實施例IX-1相同的方式進(jìn)行顏色測量，結(jié)果L*的平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為0.47。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IX-3)。
然后，一旦停止該裝置，取出連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)上的具有長方形截面形狀的模頭，作為替代，連接上具有φ40環(huán)形截面形狀的模頭，然后在上述的相同操作條件下進(jìn)行操作，只是將溫控在40℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)和模頭的夾套。結(jié)果，丙烯酸系BMC不會形成堵塞，且丙烯酸系BMC不能連續(xù)成型。
然后，一旦停止該裝置，在上述的相同操作條件下進(jìn)行操作，只是將溫控在62℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)和模頭的夾套，得到具有φ42連續(xù)環(huán)形橫截面形狀的丙烯酸系BMC。所得丙烯酸系BMC的溫度為70℃。
以下，按照與實施例IX-1相同的方式由該丙烯酸系BMC得到5片人造大理石板。
分別在這5片板中，按照與實施例IX-1相同的方式進(jìn)行顏色測量，結(jié)果L*的平均值為32，且ΔE*MAX的最大值為3.5。不可能在這些板上視覺識別色度。(詳細(xì)描述于表IX-4)。
如上所述，在通過相同裝置在一個過程中進(jìn)行捏合和成型的情況下，如果使用用于長方形成型的模頭，可得到具有優(yōu)異捏合性能和成型性能的丙烯酸系BMC，而如果使用用于環(huán)形成型的模頭，不可能得到同時滿足捏合性能和成型性能兩者的丙烯酸系BMC。
表IX-1

表IX-2

表IX-3

表IX-4

將作為丙烯酸系單體(A)的由39.5份甲基丙烯酸甲酯(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，商品名“Acryester M”)、6份二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由Nakamura Kagaku K.K.制造，商品名“NKEster NPG”)、和0.01份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造，商品名“Sumilizer BHT”)組成的混合物裝入罐1A中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以55克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由KurimotoLtd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-2)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以533克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)裝入罐1D中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3C以12克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。另外，將溫控在35℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)和固化劑同時裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且混合和溶解在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行，并以60千克/小時的速度由連接到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9末端下部的模頭10連續(xù)生產(chǎn)出圓柱體形狀的半固體丙烯酸系糊漿捏塑體。材料在連續(xù)雙螺桿捏合擠出機(jī)中的停留時間為約2分鐘。擠出的半固體丙烯酸系糊漿捏塑體的溫度為42℃，且不能沒有問題地擠出。
將作為丙烯酸系單體(A)的由16.2份甲基丙烯酸甲酯和12.2份二甲基丙烯酸新戊二醇酯組成的混合物裝入罐1A中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3A以241.4克/分鐘的速度連續(xù)加料至附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9(由Kurimoto Ltd.制造的S-2型KRC捏合機(jī)，螺桿直徑＝50毫米，L/D＝13.7)上的料斗8中。
將作為丙烯酸系聚合物(B)的聚合物粉末(P-4)裝入一個附加到由Kuma Engineering K.K.制造的螺桿加料器6B上的SUS容器5B中，然后以579.7克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。
將1，1-二(叔丁基過氧)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(由NOF Corp.制造，商品名“Perhexa 3M”，10小時半衰期溫度＝90℃)作為固化劑(D)裝入罐1C中，然后通過一個由Hyoshin Sobi K.K.制造的蛇泵3C以28.9克/分鐘的速度連續(xù)加料至一個附加到連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9上的料斗8中。另外，將溫控在95℃的熱介質(zhì)經(jīng)過連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)9的機(jī)筒的夾套。
按照上述方法，將組分(A)-(C)裝入連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，且混合和溶解在一個過程中在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中進(jìn)行。但固化發(fā)生在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中，因此不能得到丙烯酸系糊漿。
表7

表7中的簡稱給出如下。
MMA甲基丙烯酸甲酯，NPG甲基丙烯酸乙二醇酯，Perhexa 3M1，1-二(叔丁基過氧基)3，5，5-三甲基環(huán)己烷，
另外由上述實施例顯然看出，在生產(chǎn)丙烯酸系BMC時，通過在取決于所用固化劑分解溫度的特定溫度條件下進(jìn)行捏合，可以在連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中在一個過程中進(jìn)行固化劑的捏合和BMC的增稠，因此可以簡化丙烯酸系BMC的生產(chǎn)線。另外，通過在這種特定條件下進(jìn)行捏合，可增加連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)的生產(chǎn)效率，并以非常高的生產(chǎn)速度生產(chǎn)出丙烯酸系BMC。此外，通過本發(fā)明生產(chǎn)方法得到的丙烯酸系BMC具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性和優(yōu)異的固化性能。此外，由此生產(chǎn)的丙烯酸系人造大理石具有清晰的紋理圖案，具有優(yōu)異的外觀且工業(yè)上非常實用。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、無機(jī)填料(C)和固化劑(D)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中通過在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10]℃的溫度條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合并同時增稠組分(A)-(D)，在一個過程中進(jìn)行捏合和增稠。
2.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、和固化劑(D)的丙烯酸系糊漿的方法，其中通過在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度-10]℃的溫度條件下在連續(xù)捏合機(jī)中混合組分(A)、(B)和(D)并同時溶解組分(B)，在一個過程中混合組分(D)和溶解組分(B)。
3.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中該方法包括將組分(A)-(C)在60℃或更低的溫度條件下捏合的第一過程、和將捏合物質(zhì)連續(xù)成型的第二過程。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中在第一過程中使用雙螺桿捏合機(jī)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述雙螺桿捏合機(jī)是一種連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中在第二過程中使用連續(xù)單螺桿捏合機(jī)。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述第一過程和所述第二過程同時進(jìn)行。
8.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中至少一種組分(A)-(C)在加料到捏合機(jī)之前進(jìn)行溫控。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述捏合機(jī)是一種間歇式捏合機(jī)且捏合時間為5分鐘或更低。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述捏合機(jī)是一種連續(xù)捏合機(jī)且捏合時間為1分鐘或更低。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述捏合機(jī)是一種雙螺桿捏合機(jī)。
12.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中在將組分(A)-(C)在連續(xù)捏合機(jī)中捏合時，將組分(A)-(C)的粉末組分以基于所給加料量的±7％范圍內(nèi)的比例在5秒內(nèi)加料到連續(xù)捏合機(jī)中。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中通過連續(xù)加料器將粉末組分加料至連續(xù)捏合機(jī)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述連續(xù)加料器是一種螺桿型加料器。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中將網(wǎng)物質(zhì)安裝在附加到螺桿型加料器的加料管路的末端。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中由螺桿型加料器加料的所述粉末組分在經(jīng)過一個加料過程之后通過振動型加料器加料到連續(xù)捏合機(jī)中。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述連續(xù)加料器是振動型加料器。
18.根據(jù)權(quán)利要求13的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述連續(xù)加料器是帶型加料器。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中由帶型加料器加料的所述粉末組分在經(jīng)過一個加料過程之后通過振動型加料器加料到連續(xù)捏合機(jī)中。
20.根據(jù)權(quán)利要求13的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述連續(xù)加料器是一種環(huán)型加料器。
21.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中組分(A)-(C)在連續(xù)捏合機(jī)中捏合且連續(xù)捏合機(jī)的操作條件使得該連續(xù)捏合機(jī)的末端壓力為300-1500kPa。
22.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的溫度和時間條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合當(dāng)組分(A)-(C)通過扭矩流變計捏合中，該扭矩流變計測得的捏合扭矩為1牛頓·米或更高。
23.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合用于捏合組分(A)-(C)所需的消耗能量為每單位體積的丙烯酸系本體模塑化合物，1MJ/m3或更高。
24.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合該連續(xù)捏合機(jī)的生產(chǎn)效率為0.01千克/小時·毫米2或更高。
25.一種生產(chǎn)包含丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)和無機(jī)填料(C)的丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中組分(A)-(C)在這樣的條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合該連續(xù)捏合機(jī)的比轉(zhuǎn)速為0.5-1.5rpm·小時/千克。
26.根據(jù)任何權(quán)利要求1、12和21-25的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述連續(xù)捏合機(jī)是一種連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)。
27.根據(jù)任何權(quán)利要求1、12和21-25的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述丙烯酸系本體模塑化合物的生產(chǎn)效率為30千克/小時或更高。
28.根據(jù)任何權(quán)利要求1、3、8、12和21-25的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中與組分(A)-(C)或組分(A)-(D)一起使用含無機(jī)填料的樹脂顆粒(E)。
29.根據(jù)任何權(quán)利要求1、3、8、12和21-25的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述丙烯酸系聚合物(D)是聚合物粉末。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述聚合物粉末的比表面積為0.1米2/克或更高。
31.根據(jù)權(quán)利要求29的生產(chǎn)丙烯酸系本體模塑化合物的方法，其中所述聚合物粉末是一種通過聚集原始顆粒而形成的二級聚集體。
32.一種生產(chǎn)丙烯酸系模塑制品的方法，其中將根據(jù)任何 1、3、8、12和21-25的方法生產(chǎn)的丙烯酸系本體模塑化合物或根據(jù)權(quán)利要求2的方法生產(chǎn)的丙烯酸系糊漿在熱和壓力下固化。
33.一種丙烯酸系模塑制品，通過在熱和壓力下固化一種通過連續(xù)生產(chǎn)方法得到的丙烯酸系本體模塑化合物而得到，其中由該模塑制品任何三個或更多位置上測得的顏色測量值(L*、a*、b*)得到的顏色測量點之間色度(ΔE*)的最大值(ΔE*MAX)不超過3。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)丙烯酸系BMC的方法,其中通過在30℃至[固化劑(D)的10小時半衰期溫度－10]℃的溫度條件下在連續(xù)捏合機(jī)中捏合并同時增稠丙烯酸系單體(A)、丙烯酸系聚合物(B)、無機(jī)填料(C)和固化劑(D)而在一個過程中進(jìn)行捏合和增稠;一種生產(chǎn)丙烯酸系糊漿的方法,其中通過在3上述溫度條件下在連續(xù)捏合機(jī)中混合組分(A)、(B)和(D)并同時溶解組分(B)而在一個過程中混合組分(D)和溶解組分(B);以及一種生產(chǎn)丙烯酸系模塑制品的方法,其中將所得的上述丙烯酸系BMC或丙烯酸系糊漿在熱和壓力下固化。
文檔編號C08F2/00GK1347433SQ00806182
公開日2002年5月1日 申請日期2000年3月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月3日
發(fā)明者小柳精也, 岸本祐一郎, 林健太郎, 中原禎仁, 佐佐木章亙, 佐藤晴基, 柳瀨明正, 風(fēng)早祐二 申請人:三菱麗陽株式會社