專利名稱：阻燃的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有磷化合物和特殊制備的氟代聚烯烴的、用接枝聚合物改性了的阻燃聚碳酸酯模塑組合物。該組合物的特征是具有優(yōu)異的阻燃性能、非常好的機(jī)械性能如缺口沖擊強(qiáng)度和伸長(zhǎng)斷裂強(qiáng)度以及非常高的耐應(yīng)力開裂性能。
二磷酸酯是已知的阻燃添加劑。JP 59 202 240描述了從氯氧化磷、二酚如氫醌或雙酚A和單酚如苯酚或甲酚生產(chǎn)這樣一種產(chǎn)品的方法。這些二磷酸酯可以在聚酰胺或聚碳酸酯中用作阻燃劑。然而，該文獻(xiàn)沒(méi)有給出任何由于向聚碳酸酯模塑組合物中加入低聚的磷酸酯而帶來(lái)的改進(jìn)的耐應(yīng)力開裂性能的說(shuō)明。
EP-A-O 363 608描述了由芳族聚碳酸酯、含有苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和作為阻燃劑的低聚磷酸酯形成的阻燃聚合物混合物。一般性地提及了可以加入四氟乙烯聚合物。
EP-A-0 767 204描述了含有低聚磷酸酯(雙酚A(BPA)低聚磷酸酯類型的)和單磷酸酯的混合物作為阻燃劑的阻燃聚亞苯基氧化物(PPO)或聚碳酸酯混合物。提高的阻燃劑含量導(dǎo)致了不利的機(jī)械性能(切口沖擊強(qiáng)度、耐應(yīng)力開裂行為)和降低的耐熱性。
EP-A-0 611 798和WO 96/27600描述了一些模塑組合物，該模塑組合物除了含聚碳酸酯外還含有低聚的、末端烷基化的BPA型磷酸酯。由于烷基化，要求提高的含量以實(shí)現(xiàn)有效的阻燃性，這對(duì)許多應(yīng)用性能(機(jī)械性能、耐熱性)是極其不利的。
EP-A 0 754 531描述了用于精密部件的增強(qiáng)的PC/ABS模塑組合物。也使用的阻燃劑包括尤其是BPA型低聚磷酸酯。提高的填料含量對(duì)機(jī)械性能如斷裂伸長(zhǎng)或缺口沖擊強(qiáng)度具有極其不利的影響。
EP-A 771 851描述了一些模塑組合物，該模塑組合物含有芳族聚碳酸酯、基于二烯橡膠的接枝聚合物、SAN共聚物、磷酸酯和四氟乙烯聚合物，其中聚碳酸酯具有不同的分子量。耐沖強(qiáng)度損失、耐熱和耐濕性作為優(yōu)點(diǎn)被聲明。
EP-A 755 977描述了由芳族聚碳酸酯、橡膠含量小于25％的接枝聚合物以及加入量小于8％和N值為N-1-35的低聚磷酸酯作為阻燃添加劑而制備的聚合物混合物。由于作為阻燃劑的磷酸酯含量的限制，所以也可以預(yù)期其與阻燃性有關(guān)的缺點(diǎn)。
EP-A 747 424描述了一些熱塑性樹脂，它們含有分子量為大約500-2000的磷酸酯化合物和分子量為大約2300-11000的磷酸酯化合物作為阻燃劑，其中列出了許多熱塑性樹脂。提高的阻燃劑的分子量在這種情況下也可以引起與阻燃性有關(guān)的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的是提供阻燃的、接枝聚合物改性的PC模塑組合物，其以非常好的機(jī)械性能、提高的阻燃性和非常好的應(yīng)力開裂行為連同提高的耐熱性而區(qū)別。因此，這些模塑組合物特別適用于可能發(fā)生與特殊的介質(zhì)如溶劑、潤(rùn)滑劑、清洗劑等接觸的那些應(yīng)用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，含有磷化合物和特殊制備的氟代聚烯烴的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組合物具有所希望范圍的性能。
因此，本發(fā)明提供含有式(I)的磷化合物和凝膠混合物形式的或作為預(yù)混配物的氟代聚烯烴的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組合物， 其中R1、R2、R3和R4相互獨(dú)立地代表任選被鹵代的C1-C8烷基，各任選地被鹵素和/或烷基取代的C5-C6環(huán)烷基、C6-C10芳基或C7-C12芳烷基，n相互獨(dú)立地代表0或1，q相互獨(dú)立地代表0、1、2、3或4，N為0.9-10，優(yōu)選0.95-5，特別是1-3，R5和R6相互獨(dú)立地代表C1-C4烷基、優(yōu)選甲基，或 鹵素、優(yōu)選氯和/或溴，Y代表C1-C7亞烷基(alkylidene)、C1-C7亞烷基(alkylene)、C5-C12環(huán)亞烷基(cycloalkylene)、C5-C12環(huán)亞烷基(cycloalkylidene)、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-。
所述的氟代聚烯烴優(yōu)選作為與至少一種選自聚碳酸酯、接枝聚合物和(共)聚合物的組分的凝膠混合物使用，其中氟代聚烯烴或聚烯烴混合物是作為乳液與至少一種這些組分的乳液混合，然后凝膠化的；或者，所述的氟代聚烯烴優(yōu)選作為與至少一種所述的組分的預(yù)混配物使用，其中氟代聚烯烴或聚烯烴混合物作為粉末與至少一種所述組分的粉末或顆?；旌喜⑷廴诨炫涞摹?br> 所述的熱塑性模塑組合物優(yōu)選含有0.5-20、特別優(yōu)選1-18和特別是2-16重量份的磷化合物(I)或磷化合物(I)的混合物。
所述的熱塑性模塑組合物優(yōu)選含有0.01-3、特別優(yōu)選0.05-2和非常特別優(yōu)選0.1-0.8重量份的特殊制備形式的、作為凝膠混合物或預(yù)混配物的氟代聚烯烴。
優(yōu)選的熱塑性模塑組合物是含有下列的那些A)40-99、優(yōu)選60-98.5重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.5-60、優(yōu)選1-40、特別優(yōu)選2-25重量份的B.1)接枝在B.2)上的接枝聚合物B.1)5-95、優(yōu)選30-80wt.％的一種或多種乙烯基單體，B.2)95-5、優(yōu)選20-70wt.％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃、優(yōu)選＜0℃、特別優(yōu)選＜-20℃的接枝主鏈，C)0-45、優(yōu)選0-30、特別優(yōu)選2-25重量份的至少一種選自乙烯基(共)聚合物和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的熱塑性聚合物，D)0.5-20、優(yōu)選1-18、特別優(yōu)選2-16重量份的通式(I)的磷化合物
其中R1-R6、Y、n、N和q具有上述意義，E)0.01-3、優(yōu)選0.05-2、特別優(yōu)選0.1-0.8重量份的氟代聚烯烴，其為E.1)與組分A-C中至少一種的凝膠混合物，其中所述的聚烯烴或聚烯烴混合物E是作為乳液與至少一種組分A-C的乳液混合然后凝膠化的，或E.2)與組分A-C中至少一種的預(yù)混配物，其中所述的氟代聚烯烴或聚烯烴混合物E是作為粉末與至少一種組分A-C的粉末或顆?；旌喜⑷廴诨炫涞?。
組分A根據(jù)本發(fā)明適合的根據(jù)組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻(xiàn)中已知的，或者可以用文獻(xiàn)中的已知方法進(jìn)行制備(對(duì)于芳族聚碳酸酯的制備可參見(jiàn)，如施耐爾(Schnell)，“聚碳酸酯化學(xué)和物理”，內(nèi)部科學(xué)(Interscience)出版社，1964，以及DE-AS 1 495 626，DE-OS 2 232 877，DE-OS 2 703 376，DE-OS 2 714 544，DE-OS 3 000610和DE-OS 3 832 396；對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備可參見(jiàn)，如DE-OS3 077 934)。
芳族聚碳酸酯的制備是通過(guò)，如二酚與碳酰鹵、優(yōu)選光氣和/或與芳族二酰鹵、優(yōu)選苯二酰鹵，采用相界面聚合方法，任選地使用鏈終止劑如單酚并且任選地使用三官能度或多于三官能度的支化劑如三酚或四酚反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的。
優(yōu)選用于生產(chǎn)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚是式(III)的化合物 其中
A為單鍵，C1-C5亞烷基(alkylene)，C2-C5亞烷基(alkyl idene)，C5-C6環(huán)亞烷基(cycloalkylidene)，-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-或C6-C12亞芳基，其上可以稠合有任選地含有雜原子的其它芳環(huán)，或式(IV)或(V)的基團(tuán) B各為C1-C12烷基，優(yōu)選甲基，或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，x各相互獨(dú)立地表示0、1或2，p為1或0，和R7和R8可以對(duì)應(yīng)各X1進(jìn)行單獨(dú)地選擇，并且相互獨(dú)立地代表氫或C1-C6烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，X1代表碳，和m代表4-7、優(yōu)選4或5的整數(shù)，條件是在至少一個(gè)X1原子上R7和R8同時(shí)是烷基。
優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、二(羥苯基)-C1-C5烷烴、二(羥苯基)-C5-C6環(huán)烷烴、二(羥苯基)醚、二(羥苯基)亞砜、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)砜和α，α-二(羥苯基)-二異丙基苯，及其環(huán)被溴和/或氯取代的衍生物。
特別優(yōu)選的二酚是4，4’-二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2，4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羥苯基)-環(huán)己烷、1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4’-二羥基二苯基亞砜、4，4’-二羥基二苯基砜及其二和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-二(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。
2，2-二(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)是特別優(yōu)選的。
二酚可以單獨(dú)使用或以任何希望的混合物形式使用。
二酚是文獻(xiàn)中已知的或通過(guò)文獻(xiàn)中的已知方法制備的。
適合制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑實(shí)例包括苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，也包括長(zhǎng)鏈烷基酚，如根據(jù)DE-OS2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或烷基取代基含有總共8-20個(gè)碳原子的單烷基酚或雙烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚、對(duì)異辛基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚、4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用鏈終止劑的用量通常是所用具體二酚摩爾總數(shù)的0.5-10％(摩爾)。
熱塑性芳族聚碳酸酯所具有的重均分子量(MW，例如通過(guò)超離心法或光散射法測(cè)定)是10,000-200,000，優(yōu)選的是20,000-80,000。
熱塑性芳族聚碳酸酯可以用已知方法進(jìn)行支化，并且特別優(yōu)選的是引入占所用二酚總量0.05-2.0％(摩爾)的具有三官能度或大于三官能度的化合物，如具有三個(gè)或多于三個(gè)酚基的化合物。
均聚和共聚碳酸酯都是適合的。根據(jù)本發(fā)明，制備根據(jù)組分A的共聚碳酸酯，也可以使用1-25％(重量)，優(yōu)選的是2.5-25％(重量)(占所用二酚總量)的帶有羥基-芳氧基末端基團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷。這類化合物是已知的(可見(jiàn)，如美國(guó)專利3 419 634)或者可以用文獻(xiàn)中已知方法制備。有關(guān)制備含有聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的描述可見(jiàn)于，如DE-OS 3 334 782。
優(yōu)選的聚碳酸酯，除雙酚A均聚碳酸酯外，還有雙酚A與占二酚摩爾總數(shù)最多15％(摩爾)的其它作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提及的二酚，特別是2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)-丙烷形成的共聚碳酸酯。
用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二酰鹵優(yōu)選是間苯二酸、對(duì)苯二酸、二苯基醚-4，4’-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。
特別優(yōu)選的是比例為1∶20-20∶1的間苯二酸的和對(duì)苯二酸的二酰氯的混合物。
此外，碳酰鹵，優(yōu)選光氣，作為二元酸衍生物在聚酯碳酸酯制備中被使用。
對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備，可能的鏈終止劑，除已經(jīng)提及的單酚外，還包括其氯甲酸酯，和可以任選地被C1-C22烷基或鹵原子取代的芳族單羧酸的酰氯，以及脂肪族C2-C22單羧酸的酰氯。
對(duì)于酚類鏈終止劑，鏈終止劑用量占二酚摩爾數(shù)的0.1-10％(摩爾)；而對(duì)于單酰氯鏈終止劑，鏈終止劑的用量占二酰氯摩爾數(shù)的0.1-10％(摩爾)。
芳族聚酯碳酸酯也可以含有被引入的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯既可以是線型的，也可以是用已知方式支化的(這方面可參見(jiàn)DE-OS 2 940 024和DE-OS 3 007 934等)。
可以使用的支化劑包括，例如，3-官能度或大于3-官能度的酰氯，如1，3，5-苯三酰氯、三聚氰酸三酰氯、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酰氯、1，4，5，8-萘四酰氯或1，2，4，5-苯四酰氯，其用量為0.01-1.0％(摩爾)(相對(duì)于所用二酰氯)，或3-官能度或大于3-官能度的酚，如均苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯、4，4-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羥苯基)-環(huán)己基]丙烷、2，4-二(4-羥苯基-異丙基)-苯酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2，6-二(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]苯氧基)-甲烷和1，4-二[(4，4’-二羥基三苯基)-甲基]苯，其用量為所用二酚用量的0.01-1.0％(摩爾)。酚類支化劑可以在一開始與二酚一起加入反應(yīng)器，而酰氯支化劑可以與二酰氯一起加入。
熱塑性芳族聚酯碳酸酯的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含量可以根據(jù)需要改變。優(yōu)選的碳酸酯基團(tuán)含量占酯基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)總和的比例最多100％(摩爾)，特別優(yōu)選的是最多80％(摩爾)，更優(yōu)選的是最多50％(摩爾)。芳族聚酯碳酸酯的酯基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)兩者都可以在縮聚物中以嵌段或無(wú)規(guī)方式分布。
芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(n相對(duì))是1.18-1.4，優(yōu)選的是1.22-1.3(于25℃，對(duì)0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液進(jìn)行測(cè)定)。
熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以單獨(dú)使用，或者根據(jù)需要相互混合使用。
組分B組分B包括一種或多種由下述B.1接枝在B.2上得到的接枝聚合物B.1 5-95、優(yōu)選30-80％(重量)的至少一種乙烯基單體，B.2 95-5、優(yōu)選70-20％(重量)的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃、優(yōu)選＜0℃、特別優(yōu)選＜-20℃的接枝主鏈，該接枝主鏈B2的平均粒徑(d50值)一般是0.05-5μm，優(yōu)選0.10-0.5μm，特別優(yōu)選0.20-0.40μm。
單體B.1)優(yōu)選是下述B.1.1)和B.1.2)的混合物B.1.1 50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)被取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和B.1.2 1-50重量份的乙烯基氰化物(不飽和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)(如順丁烯二酸酐和N-苯基-順丁烯二酰亞胺)。
優(yōu)選的單體B.1.1是選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種，優(yōu)選的單體B.1.2是選自丙烯腈、順丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。
特別優(yōu)選的單體是B.1.1的苯乙烯和B.1.2的丙烯腈。
適合于接枝聚合物B的接枝基體B.2是，例如，二烯橡膠，EP(D)M橡膠，即基于乙烯/丙烯和任選地二烯的橡膠，丙烯酸酯-、聚氨酯-、硅-、氯丁二烯和乙烯/醋酸乙烯酯-橡膠。
優(yōu)選的接枝基體B.2是二烯橡膠(如基于丁二烯、異戊二烯等的橡膠)或二烯橡膠的混合物，或二烯橡膠或其混合物與其它可以共聚的單體(如，根據(jù)B.1.1和B.1.2的單體)的共聚物，優(yōu)選是丁二烯-苯乙烯共聚物，條件是，組分B.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于10℃，優(yōu)選低于0℃，特別優(yōu)選低于-10℃。
純的聚丁二烯橡膠是特別優(yōu)選的。
特別優(yōu)選的聚合物B是例如ABS聚合物(乳液、本體和懸浮ABS)，如在DE-OS 2 035 390(＝US 3 644 574)或在DE-OS 2 248 242(＝GB 1 409275)或在Ullmann，Enzyklopdie der Technischen Chemie，第19卷(1980)，第280頁(yè)及其后各頁(yè)中所述的。接枝基體B.2的凝膠含量為至少30％(重量)、優(yōu)選至少40％(重量)(在甲苯中測(cè)定)。
接枝聚合物B通過(guò)游離基聚合例如乳液、懸浮、溶液或本體聚合制備，優(yōu)選通過(guò)乳液聚合或本體聚合制備。
特別適合的接枝橡膠還有根據(jù)美國(guó)專利4 937 285通過(guò)用包含有機(jī)氫過(guò)氧化物和抗壞血酸的引發(fā)劑體系的氧化還原引發(fā)來(lái)制備的ABS聚合物。
如已知的，因?yàn)榻又误w在接枝反應(yīng)期間不必全部接枝到接枝主鏈中，所以根據(jù)本發(fā)明的接枝聚合物B被認(rèn)為也包括通過(guò)在接枝主鏈存在下(共)聚合接枝單體得到的并在后處理期間也被分離的那些產(chǎn)物。
合適的聚合物B的丙烯酸酯橡膠B.2優(yōu)選是由丙烯酸烷基酯任選地與相對(duì)于B.2最多40wt.％的其它可聚合的烯屬不飽和單體制備的聚合物。優(yōu)選的可聚合的丙烯酸酯包括C1-C8烷基酯例如甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯；鹵代烷基酯、優(yōu)選鹵代C1-C8烷基酯例如丙烯酸氯乙基酯以及這些單體的混合物。
為了交聯(lián)的目的，也可以共聚具有一個(gè)以上可聚合的雙鍵的單體。優(yōu)選的交聯(lián)單體的實(shí)例有具有3-8個(gè)碳原子的不飽和單羧酸與具有3-12個(gè)碳原子的不飽和一元醇或具有2-4個(gè)羥基和2-20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多不飽和雜環(huán)化合物，例如氰尿酸的三乙烯基和三烯丙基酯；多官能乙烯基化合物，例如二和三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙基酯和鄰苯二甲酸二烯丙基酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯和具有至少三個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸三烯丙基酯、三丙烯酰基六氫均三嗪、三烯丙基苯。交聯(lián)單體的量相對(duì)于接枝主鏈B.2優(yōu)選是0.02-5、更優(yōu)選是0.05-2wt.％。
有利的是將具有至少三個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的量限制在接枝主鏈B.2的1wt.％以下。
除了丙烯酸酯之外可以任選地用來(lái)生產(chǎn)接枝主鏈B.2的優(yōu)選的“其它”可聚合的烯屬不飽和單體有，例如，丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝主鏈B.2，優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠是具有至少60wt.％的凝膠含量的乳液聚合物。
其它合適的接枝主鏈B.2是具有活性接枝部位的硅橡膠，如在DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631539中所述的.
接枝主鏈B.2的凝膠含量是在合適的溶劑中在25℃測(cè)定的(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymeranalytik I&II，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart 1977)。
平均粒度d50在其上下粒子各占50wt.％的直徑。該值可以通過(guò)超離心法測(cè)定(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid Z.und Z.Polymere，250(1972)，782-1796)。
組分C組分C含有一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚對(duì)苯二酸亞烷基酯C.2。
適合的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一種選自于乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸及其衍生物(如酸酐和酰胺)的單體的聚合物。特別適合的是下述物質(zhì)的(共)聚合物C.1.1 50-99、優(yōu)選60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)被取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯和對(duì)-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)，和C.1.2 1-50、優(yōu)選20-40重量份的乙烯基氰化物(不飽和腈)，如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(如順丁烯二酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)(如順丁烯二酸酐和N-苯基-順丁烯二酰亞胺)。
(共)聚合物C.1是樹脂狀的、熱塑性的和不含橡膠的。
由C.1.1的苯乙烯和C.1.2的丙烯腈形成的共聚物是特別優(yōu)選的。
根據(jù)C.1的(共)聚合物是已知的，并且可以通過(guò)自由基聚合制備，尤其是通過(guò)乳液、懸浮、溶液或本體聚合進(jìn)行制備。(共)聚合物的分子量Mw(重均，通過(guò)光散射或沉降法測(cè)定)優(yōu)選為15,000-200,000。
組分C.2的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯是芳族二羧酸或其活性衍生物如二甲酯或酸酐與脂肪族、脂環(huán)族或芳脂族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯含有至少占二元羧酸組分80％(重量)、優(yōu)選至少90％(重量)的對(duì)苯二酸基團(tuán)和至少占二醇組分80％(重量)、優(yōu)選至少90％(重量)的乙二醇基團(tuán)和/或1，4-丁二醇基團(tuán)。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯，除含有對(duì)苯二酸基團(tuán)外，可以含有最多20％(摩爾)、優(yōu)選最多10％(摩爾)的其它含有8-14個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族二元羧酸基團(tuán)或含有4-12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸基團(tuán)，如鄰苯二酸、間苯二酸、2，6-萘二酸、4，4’-聯(lián)苯二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸的基團(tuán)。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯，除含有乙二醇或1，4-丁二醇基團(tuán)外，可以含有最多20％(摩爾)、優(yōu)選最多10％(摩爾)的其它含有3-12個(gè)碳原子的脂肪族二醇或含有6-21個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇的基團(tuán)，如1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、3-乙基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羥基乙氧基)苯、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷、2，2-二(4-β-羥基乙氧基-苯基)-丙烷和2，2-二(4-羥基丙氧基-苯基)-丙烷(DE-OS 2407 674、2 407 776和2 715 932)的基團(tuán)。
聚對(duì)苯二酸亞烷基酯，可通過(guò)引入較少量3-或4-元醇或3-或4-元羧酸進(jìn)行支化，如根據(jù)DE-OS 1 900 270和US-A 3 692 744。優(yōu)選的支化劑是1，3，5-苯三酸、1，2，4-苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
特別優(yōu)選的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯是那些只由對(duì)苯二酸和其活性衍生物(如其二烷基酯)與乙二醇和/或1，4-丁二醇制備的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯，及其混合物。
聚對(duì)苯二酸亞烷基酯的混合物含有1-50％(重量)、優(yōu)選1-30％(重量)的聚對(duì)苯二酸亞乙基酯和50-99％(重量)、優(yōu)選70-99(重量)的聚對(duì)苯二酸亞丁基酯。
優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二酸亞烷基酯的特性粘度一般為0.4-1.5dl/g，優(yōu)選0.5-1.2dl/g，在苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量)中于25℃用烏氏粘度計(jì)測(cè)定。
聚對(duì)苯二酸亞烷基酯可用已知方法制備(參見(jiàn)，如塑料手冊(cè)，卷VIII，第695頁(yè)及之后，卡爾-漢塞爾-弗來(lái)格(Car-Hanser-Verlag)，慕尼黑1973)。
組分D本發(fā)明的模塑組合物含有式(I)的磷化合物作為阻燃劑 其中各取代基具有前面所述的意義。
適于本發(fā)明的根據(jù)組分D的磷化合物一般是已知的(參考，如Ullmanns Encyklopdie der Technischen Chemie，第18卷，第301頁(yè)及之后，1979；Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，第12/1卷，第43頁(yè)；貝爾斯坦(Beistein)，第6卷，第177頁(yè))。
優(yōu)選的取代基R1-R4包括甲基、丁基、辛基、氯乙基、2-氯丙基、2，3-二溴丙基、苯基、甲苯基、枯基、萘基、氯苯基、溴苯基、五氯苯基和五溴苯基。特別優(yōu)選甲基、乙基、丁基、苯基和萘基。
芳族基團(tuán)R1、R2、R3和R4可以被鹵素和/或C1-C4烷基取代。特別優(yōu)選的芳基殘基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及其溴代和氯代的衍生物。
R5和R6相互獨(dú)立地優(yōu)選是甲基或溴。
Y優(yōu)選代表C1-C7亞烷基(alkylene)，特別是異亞丙基(isopropylidene)或亞甲基。
n在式(I)中可以相互獨(dú)立地為0或1，優(yōu)選的是1。
q可以是0、1、2、3或4，q優(yōu)選是0、1或2，尤其優(yōu)選q＝0。
N可以為0.9-10，優(yōu)選0.95-5，特別優(yōu)選1-3。也可以將各種磷酸酯的混合物用作本發(fā)明的組分D。在這種情況下，N具有平均值。在該混合物中也可以存在單磷化合物(N＝0)。
平均N值可以通過(guò)用適當(dāng)?shù)姆椒?氣相色譜(GC)、高壓液相色譜(HPLC)、凝膠滲透色譜(GPC))測(cè)定磷酸酯混合物的組成(分子量分布)并從其計(jì)算N的平均值來(lái)測(cè)定。
組分E氟化聚烯烴可以作為進(jìn)一步的組分加入。
氟化聚烯烴E具有高分子量，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于-30℃，通常高于100℃，優(yōu)選的氟含量為65-76％(重量)，特別優(yōu)選的為70-76％(重量)，平均粒徑為d50＝0.05-1,000μm，優(yōu)選的為0.08-20μm。通常氟化聚烯烴E的密度為1.2-2.3g/cm3。優(yōu)選的氟化聚烯烴E是聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯的共聚物。氟化聚烯烴是已知的(參考Vinyl&Related Polymers，Schildknecht著，John Wiley&Sons，Inc.，紐約，1962，484-494頁(yè)；Fluoropolymers，Wall著，Wiley-Interscience，John Wiley&Sons，Inc.，紐約，第13卷，1970，623-654頁(yè)；Modern PlasticsEncyclopedia，1970-1971，第47卷，no.10A，1970年10月，McGraw-Hill，Inc.，紐約，134和774頁(yè)；Modern Plastica Encyclopedia，1975-1976，1975年10月，第52卷，no.10A，McGraw-Hill，Inc.，紐約，27、28和472頁(yè)；US-A 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
氟化聚烯烴可以由已知方法制備，例如，四氟乙烯在水介質(zhì)中，使用形成自由基的催化劑，如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨，在7-71kg/cm2的壓力在0-200℃、優(yōu)選20-100℃的溫度下進(jìn)行聚合。(更詳細(xì)的資料見(jiàn)，如美國(guó)專利2 393 967)。根據(jù)應(yīng)用形式，這類材料的密度可以是1.2-2.3g/cm3，平均粒徑可以是0.5-1,000μm。
本發(fā)明優(yōu)選的氟化聚烯烴E是以乳液形式使用的，其平均粒徑是0.05-20μm、優(yōu)選0.08-10μm，密度是1.2-1.9g/cm3，或是以粉末形式使用的，其平均粒徑是100-1000μm，密度是2.0-2.3g/cm3。
氟代聚烯烴E根據(jù)本發(fā)明是以特殊的制備形式使用的E.1)作為與組分A-C中至少一種的凝膠混合物，其中所述的氟代聚烯烴E或聚烯烴混合物是作為乳液與至少一種組分A-C的乳液混合然后凝膠化的，或E.2)作為與組分A-C中至少一種的預(yù)混配物，其中所述的氟代聚烯烴E是作為粉末與至少一種組分A-C的粉末或顆粒混合并熔融混配的，該過(guò)程通常是在200-330℃下在常規(guī)設(shè)備如內(nèi)捏合機(jī)、擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行的。
對(duì)于氟代聚烯烴E來(lái)說(shuō)優(yōu)選的制備物是與接枝聚合物B或乙烯基(共)聚合物C的凝膠混合物。
從B和E制備凝膠混合物，首先是將接枝聚合物B的水乳液(膠乳)與四氟乙烯聚合物E的細(xì)碎的乳液混合；合適的四氟乙烯聚合物乳液通常的固含量為30-70wt.％、特別是50-60wt.％、優(yōu)選30-35wt.％。
在本說(shuō)明書中所述的組分A、B和C的量不包括用于根據(jù)E.1和E.2的凝膠化混合物的接枝聚合物、乙烯基(共)聚合物或聚碳酸酯的比例。
在所述的乳液混合物中，接枝聚合物B或(共)聚合物對(duì)氟代聚烯烴E的平衡比率為95∶5至60∶40、優(yōu)選90∶10至50∶50。然后通過(guò)已知方式將乳液混合物凝膠化，例如通過(guò)噴霧干燥、冷凍干燥或通過(guò)加入無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽、酸、堿或與水混溶的有機(jī)溶劑如醇、酮優(yōu)選在20-150℃、特別是50-100℃下進(jìn)行凝膠化。如果需要，干燥可以在50-200℃、優(yōu)選在70-100℃進(jìn)行。
合適的四氟乙烯聚合物乳液是常規(guī)的商業(yè)產(chǎn)品，并由例如Du Pont(Wilmington，Delaware，USA)作為Teflon30 N出售或由DyneonGmbH(Burgkichen，德國(guó))以商品名Hostaflon提供。
優(yōu)選的氟代聚烯烴E的制備物還有與聚碳酸酯A或接枝聚合物B或乙烯基(共)聚合物C的預(yù)混配物。
在該預(yù)混配物中，組分A、B或C與氟代聚烯烴E的比率是95∶5至60∶40、優(yōu)選90∶10至50∶50。
合適的氟代聚烯烴粉末是常規(guī)的商業(yè)產(chǎn)品并由例如Du Pont作為TeflonCFP 6000 N出售或由Dyneon GmbH(Burgkichen，德國(guó))以商名HostaflonTF 2071提供。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物可以含有至少一種傳統(tǒng)的添加劑，如潤(rùn)滑劑和脫模劑例如四硬脂酸季戊四醇酯、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)材料以及染料和顏料。
所述的填充的或增強(qiáng)的模塑組合物相對(duì)于該填充的或增強(qiáng)的模塑組合物可以含有最多60、優(yōu)選10-40wt.％的填料和/或增強(qiáng)材料。優(yōu)選的增強(qiáng)材料是玻璃纖維。優(yōu)選的填料，其也可以具有增強(qiáng)作用，是玻璃珠、云母、硅酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、鈣硅石。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物，可以含有相對(duì)于模塑組合物總量最多35％(重量)的任選可具有協(xié)同作用的其它阻燃劑?？商峒暗钠渌枞紕┑膶?shí)例包括，有機(jī)鹵化合物如十溴二苯醚、四溴雙酚，無(wú)機(jī)鹵化合物如溴化銨，氮化合物如三聚氰胺和三聚氰胺/甲醛樹脂，無(wú)機(jī)氫氧化物如氫氧化鎂或鋁，和無(wú)機(jī)化合物如氧化銻、偏硼酸鋇、水合銻酸鹽、氧化鋯、氫氧化鋯、氧化鉬、鉬酸銨、硼酸鋅、硼酸銨、偏硼酸鋇、滑石、硅酸鹽、二氧化硅和氧化錫，以及硅氧烷化合物。此外，也可以用單磷化合物、低聚磷化合物或其混合物作為阻燃劑。這樣的磷化合物描述在EP-A 363 608、EP-A 345 522和DE-OS 197 21 628中。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物，其中含有組分A-E以及任選地其它已知的添加劑如穩(wěn)定劑、染料、顏料、潤(rùn)滑劑和脫模劑、成核劑以及抗靜電劑、填料和增強(qiáng)材料，是用已知的方法將特定組分混合并在溫度為200-300℃下用傳統(tǒng)設(shè)備，如密閉捏和機(jī)、擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融混配和熔融擠出進(jìn)行制備的。
各組分的混合可用已知方法進(jìn)行，既可以是順序混合，也可以是同時(shí)混合，兩者優(yōu)選的混合溫度都是約20℃(室溫)，也可以是較高的溫度。
因此，本發(fā)明也提供了制備模塑組合物的方法。
本發(fā)明的模塑組合物適合于所有類型的模塑制品的生產(chǎn)。特別是可以通過(guò)注塑生產(chǎn)模塑制品?？梢陨a(chǎn)的模塑制品實(shí)例包括，所有類型的殼體組件，例如，家用器具如壓汁機(jī)、咖啡機(jī)和混合機(jī)，或辦公設(shè)備如監(jiān)視器、打印機(jī)或復(fù)印機(jī)，或建筑領(lǐng)域的覆蓋片材和汽車領(lǐng)域的零部件。因?yàn)榫哂泻芎玫碾娦阅?，也可以在電氣工程領(lǐng)域應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物，可以進(jìn)一步用于以下模塑制品或成型制品的生產(chǎn)，例如1.列車內(nèi)部裝修材料2.軸承端蓋3.含有小型變壓器的電器設(shè)備的殼體4.數(shù)據(jù)傳輸和轉(zhuǎn)換設(shè)備的殼體5.醫(yī)用襯墊和殼體6.按摩設(shè)備及其殼體7.兒童玩具車8.片狀壁元件9.安全設(shè)備殼體10.阻流板(Hatchback spoilers)11.絕熱運(yùn)輸容器12.小動(dòng)物的護(hù)所或照管裝置13.衛(wèi)生間和浴室裝修模塑制品14.通風(fēng)設(shè)備的護(hù)柵15.庭院和設(shè)備庫(kù)的模塑制品16.園藝設(shè)備的殼體。
另一種加工方法是將已生產(chǎn)的片材和薄膜進(jìn)行熱成型以生產(chǎn)成型制品。
本發(fā)明因此也包括根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物在生產(chǎn)所有類型的模塑制品方面的用途，優(yōu)選的是在生產(chǎn)上述制品方面的用途，以及使用根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物制造的模塑制品。
實(shí)施例組分A基于雙酚A的聚碳酸酯，其相對(duì)溶液粘度為1.278，以CH2Cl2為溶劑，在溫度為25℃、濃度為0.5g/100ml的條件下測(cè)定。
組分B通過(guò)乳液聚合將40重量份苯乙烯與丙烯腈比例為73∶27的共聚物接枝到60重量份粒狀交聯(lián)聚丁二烯橡膠(平均粒徑d50＝0.28μm)上所制得的接枝聚合物。
組分C
苯乙烯/丙烯腈的共聚物，其苯乙烯/丙烯腈比例為72∶28，特性粘度為0.55dl/g(在二甲基甲酰胺中于202測(cè)定)。
組分D 平均N值如下測(cè)定先用HPLC測(cè)量方法測(cè)定單體的和低聚的磷酸酯的比例，HPLC測(cè)量的條件是柱的類型LiChrosorp RP-8梯度洗脫劑乙腈∶水50∶50至100∶0濃度5mg/ml然后以已知的方式從各組分(單-和低聚磷酸酯)的比例測(cè)定加權(quán)平均值。
組分EE.1(對(duì)比)PTFE粉末Teflon CFP 6000 N，來(lái)自Du Pont，Wilmington，Delaware，USA。
E.2由90重量份的接枝聚合物(40重量份的苯乙烯和丙烯腈按73∶27的比率在60重量份的平均粒徑d50＝0.28μm的粒狀交聯(lián)聚丁二烯橡膠上形成的)和10重量份的聚四氟乙烯聚合物(Teflon30 N)制備的凝膠化混合物。
E.3由80重量份的接枝聚合物(如E.2)和20重量份的聚四氟乙烯聚合物(Teflon30 N)制備的凝膠化混合物。
E.4由50重量份的乙烯基(共)聚合物(苯乙烯和丙烯腈按72∶28的比率的，特征粘度0.85dl/g，在二甲基甲酰胺中于20℃測(cè)定的)和50重量份的聚四氟乙烯聚合物(Teflon30 N)制備的凝膠化混合物。
E.5由80重量份的接枝聚合物(84重量份的苯乙烯和丙烯腈按72∶28的比率在16重量份的交聯(lián)聚丁二烯橡膠上形成的)和20重量份的聚四氟乙烯聚合物(TeflonCFP 6000 N)制備的預(yù)混配物。
E.6由90重量份的乙烯基(共)聚合物(苯乙烯和丙烯腈按72∶28的比率的，特征粘度0.55dl/g，在二甲基甲酰胺中于20℃測(cè)定的)和10重量份的聚四氟乙烯聚合物(TeflonCFP 6000 N)制備的預(yù)混配物。
E.7由90重量份的聚碳酸酯(基于雙酚A，該雙酚A的相對(duì)溶液粘度為1.278，在二氯甲烷中于25℃測(cè)定的，濃度為0.5g/100ml)和10重量份的聚四氟乙烯聚合物(TeflonCFP 6000 N)制備的預(yù)混配物。
根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物的制備和測(cè)試將各組分在ZSK 32雙螺桿擠出機(jī)中與常規(guī)的加工助劑一起混合。用型號(hào)為Arburg 270 E的注射模塑機(jī)在260℃生產(chǎn)成型制品。
切口沖擊強(qiáng)度按照方法IS0 180 1A在尺寸為80×10×4mm3的棒條上測(cè)試。
維卡B熱變形溫度根據(jù)DIN 53 460在尺寸為80×10×4mm3的棒條上測(cè)試。
斷裂伸長(zhǎng)根據(jù)ISO 527/DIN 53 457測(cè)定。
阻燃性根據(jù)UL 94V測(cè)定。
應(yīng)力開裂行為(ESC行為)在尺寸為80×10×4mm3的棒條上進(jìn)行研究，注塑溫度為260℃。所用的試驗(yàn)介質(zhì)是60vol.％的甲苯和40vol.％的異丙醇的混合物。將試件在環(huán)狀弧模板上預(yù)拉伸(初始伸長(zhǎng)εk，以百分比表示)并在室溫下浸沒(méi)在試驗(yàn)介質(zhì)中。作為在試驗(yàn)介質(zhì)中的初始伸長(zhǎng)的函數(shù)基于開裂或失敗來(lái)評(píng)價(jià)應(yīng)力開裂行為。表1模塑組合物的組成和性能
本發(fā)明的模塑組合物，即從特殊的PTFE制備的那些，被下列特征所區(qū)別明顯改進(jìn)的機(jī)械性能(缺口沖擊強(qiáng)度(ak)、斷裂伸長(zhǎng))、較大的耐應(yīng)力開裂性以及根據(jù)UL94V試驗(yàn)的改進(jìn)的阻燃性(減少燃滴的形成、縮短的燃燒時(shí)間)。具有該范圍的性質(zhì)，本發(fā)明的模塑組合物特別適用于承受機(jī)械應(yīng)力和材料負(fù)荷的復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)的阻燃房屋構(gòu)件。
權(quán)利要求
1.含有式(I)的磷化合物和作為凝膠混合物形式的或作為預(yù)混配物的氟代聚烯烴的、接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組合物， 其中R1、R2、R3和R4相互獨(dú)立地代表任選被鹵代的C1-C8烷基，各任選地被鹵素和/或烷基取代的C5-C6環(huán)烷基、C6-C10芳基或C7-C12芳烷基，n相互獨(dú)立地代表0或1，q相互獨(dú)立地代表0、1、2、3或4，N為0.9-10，R5和R6相互獨(dú)立地代表C1-C4烷基或鹵素，Y代表C1-C7亞烷基(alkylidene)、C1-C7亞烷基(alkylene)、C5-C12環(huán)亞烷基(cycloalkylene)、C5-C12環(huán)亞烷基(cycloalkylidene)、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物，含有下列形式的氟代聚烯烴或聚烯烴混合物1)與至少一種選自接枝聚合物、共聚物和聚碳酸酯的組分的凝膠混合物，其中氟代聚烯烴是作為乳液與至少一種這些組分的乳液混合，然后凝膠化的；或者，2)與至少一種選自接枝聚合物、共聚物和聚碳酸酯的組分的預(yù)混配物，其中氟代聚烯烴是作為粉末與至少一種所述組分的粉末或顆粒混合并熔融混配的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物，其含有0.5-20重量份的式(I)的磷化合物或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的模塑組合物，其以凝膠化混合物或預(yù)混配物的形式含有0.01-3重量份的氟代聚烯烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的模塑組合物，其含有0.05-2重量份的氟代聚烯烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物，含有A)40-99重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0.5-60重量份的B.1)接枝在B.2)上的接枝聚合物B.1)5-95wt.％的一種或多種乙烯基單體，B.2)95-5wt.％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃的接枝主鏈，C)0-45重量份的至少一種選自乙烯基(共)聚合物和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的熱塑性聚合物，D)0.5-20重量份的通式(I)的磷化合物 其中R1-R6、Y、n、N和q具有權(quán)利要求1中所述的意義，E)0.01-3重量份的根據(jù)權(quán)利要求1的氟代聚烯烴。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其中式(I)中N為0.95-5的平均值。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其中式(I)中N為1-3的平均值。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其以下列形式含有氟代聚烯烴或聚烯烴混合物1)與組分A-C中至少一種的凝膠混合物，其中所述的氟代聚烯烴E或聚烯烴混合物是作為乳液與至少一種組分A-C的乳液混合然后凝膠化的，或2)與組分A-C中至少一種的預(yù)混配物，其中所述的氟代聚烯烴E是作為粉末與至少一種組分A-C的粉末或顆?；旌喜⑷廴诨炫涞摹?br> 10.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其含有一種或多種B.1在B.2上的接枝聚合物B.1 5-95wt.％的至少一種乙烯基單體，B.2 95-5wt.％的一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜10℃的接枝主鏈。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的模塑組合物，作為乙烯基單體B.1含有B.1.1和B.1.2的混合物B.1.1 50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)被取代的乙烯基芳族化合物和/或(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯，和B.1.2 1-50重量份的乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯和/或不飽和羧酸的衍生物。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其含有二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、硅橡膠或乙烯/丙烯/二烯橡膠或其混合物作為接枝主鏈B.2。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其中在式(I)中Y表示異亞丙基或亞甲基。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的模塑組合物，其中在式(I)中Y表示異亞丙基。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其中含有至少一種選自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)的單體的乙烯基(共)聚合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的模塑組合物，其中它們含有至少一種選自下列的添加劑穩(wěn)定劑、顏料、脫模劑、流動(dòng)助劑和/或抗靜電劑、填料和增強(qiáng)材料。
17.前述權(quán)利要求之一的模塑組合物在生產(chǎn)模塑制品方面的用途。
18.可由前述權(quán)利要求之一的模塑組合物獲得的模塑制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有磷化合物和特殊制備的氟代聚烯烴的、用接枝聚合物改性了的阻燃聚碳酸酯模塑組合物。該組合物的特征是具有優(yōu)異的阻燃性能、非常好的機(jī)械性能如耐沖強(qiáng)度和極限拉伸強(qiáng)度以及非常高的耐應(yīng)力開裂性能。
文檔編號(hào)C08L69/00GK1345352SQ00805625
公開日2002年4月17日 申請(qǐng)日期2000年3月14日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月27日
發(fā)明者T·?？? M·措貝爾, D·韋特曼, T·德?tīng)? B·凱勒 申請(qǐng)人:拜爾公司