專利名稱：抗沖擊聚烯烴組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于包括兩種不同熔流速率聚合物組分的聚烯烴組合物，該聚合物組分選自丙烯均聚物、丙烯-乙烯和/或其它α-烯烴無規(guī)共聚物，和乙烯與C4-C10α-烯烴的共聚物。
本發(fā)明的組合物具有可加工性、機械性能和光學性能的獨特平衡性能。另外，具有低的或很低的發(fā)白性，低白化性，以及在有機溶劑中的可萃取成分含量低。
所述組合物易于用注模法加工并用于各種應用，包括室內制品和玩具，特別是與食品接觸的應用。
包含聚丙烯和由乙烯與α-烯烴的彈性共聚物形成的橡膠相的組合物是現有技術中已知的，特別是在EP 170255和EP 373660有所記載。在EP 373660中，所述的組合物具有抗沖擊性和許多應用所需的透明度，然而，從市場所需的高標準出發(fā)，其綜合平衡性能仍然不能滿足要求。因此，迫切需要一種性能改進的組合物。
目前，本發(fā)明的聚烯烴組合物已經達到這樣的目的，該組合物包括(重量％)A)60％-95％，優(yōu)選70％-90％，更優(yōu)選70％-88％的結晶聚丙烯，其熔流速率(MFRA)(在230℃,2.16Kg負載下測量)為2.5-50，優(yōu)選5-50，更優(yōu)選是10-30克/10分鐘；并含有20％-80％，優(yōu)選40％-60％的組分AⅠ)，其熔流速率(MFRⅠ)(在230℃,2.16Kg負載下測量)為0.5-8，優(yōu)選0.5-5，更優(yōu)選是1-3克/10分鐘；和20％-80％，優(yōu)選40％-60％的組分AⅡ)；B)5％-40％，優(yōu)選10％-30％，更優(yōu)選12％-30％的乙烯與一種或多種C4-C10α-烯烴的共聚物，其中包含10％-40％，優(yōu)選15％-30％，更優(yōu)選15％-25％的所述C4-C10α-烯烴；所述的組分AⅠ)和組分AⅡ)各自獨立地選丙烯均聚物和含有最多至1 5％，優(yōu)選最多至10％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物；MFRA/MFR1之比例為2-25，優(yōu)選4-20；A)和B)的百分數以A)和B)的總量計算，AⅠ)和AⅡ)的百分數以AⅠ)和AⅡ)的總量計算。
顯然從上述定義可知術語“共聚物”包括含有多于一種共聚單體的聚合物。
如上所述，本發(fā)明的組合物易于制成各種制品或半成品，特別是使用注模技術，因為它們具有很高的MFR值，有關的所述高平衡性能(特別是撓曲模量、抗沖擊性、延性/脆性轉變溫度、霧度和光澤)。本發(fā)明組合物的MFR值(230℃,2.16Kg)優(yōu)選等于或大于4克/10分鐘，特別是等于或大于5克/10分鐘。
AⅡ)的MFR值(MFRⅡ)，根據上述MFRⅠ和MFRA值的范圍，用聚烯烴組合物的MFR值和各個組分的MFR值之間的已知校正方法，很容易測定，在本發(fā)明中，用下式表示MFRA=(WAⅠ/WAⅠ+WAⅡ)×1nMFR1+(WAⅡ/WAⅠ+WAⅡ)×1nMFR1Ⅰ式中WAⅠ和WAⅡ分別表示AⅠ)和AⅡ)組分的重量。
本發(fā)明組合物的其它優(yōu)選特點是-AⅠ)和AⅡ)各組分中共聚單體的含量，當至少其中之一選自丙烯共聚物時，為0.5-15％，優(yōu)選0.5-10％，特別是0.5-8％(當僅存在乙烯時為0.5-5％，當僅存在C4-C10α-烯烴時為1-10％，特別是1-8％)；-組分AⅠ)和AⅡ)在室溫下(23℃)不溶于二甲苯中的聚合物含量(基本上等于全同立構規(guī)整度指數)為對于丙烯共聚物不小于80％，更優(yōu)選不小于85％，特別是不小于90％；對于丙烯均聚物不小于90％，更優(yōu)選不小于95％，特別是不小于97％，所述百分數用重量表示，且以單個組分表示；-A)的多分散性指數(PI)等于或大于4，特別是4-12；-室溫下溶于二甲苯中(整個組合物的)組分的特性粘度[η]0.8-2.5dl/g，更優(yōu)選的是，當需要高透明度時，為0.8-2，優(yōu)選0.8-1.9，特別是0.8-1.5dl/g。
本發(fā)明的組合物在溫度高于140-145℃至少有一個熔融峰，用DSC方法(差熱掃描法)測定。
所述組合物中的組分B)在溫度120-135℃范圍有一個熔融峰，用DSC方法測定。這個峰是基于聚乙烯型結晶體的峰，一般可在整個組合物的DSC譜圖中檢測出，特別是當A)組分由丙烯均聚物構成時。
此外，本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有下述性能-當組分AⅠ)和AⅡ)至少其中之一選自丙烯共聚物時，撓曲模量至少為700MPa，特別是700-1300MPa，或者，當組分A)由丙烯均聚物構成時(即AⅠ)和AⅡ)兩者都是丙烯均聚物)，撓曲模量至少為1200MPa，優(yōu)選至少為1400MPa，特別是從1400或1500-2000MPa；-在23℃時的懸臂梁式值至少50J/m，更優(yōu)選至少60J/m，特別是從50或60-500J/m；-屈服拉伸強度15-38MPa；-斷裂伸長高于40％；-當彎曲1mm厚樣片(Plaque)時，基本上沒有變白(發(fā)白)；-己烷可萃取成分(DFA 177,1520)小于10％，更優(yōu)選小于9％，特別是小于5.5重量％；-室溫下溶于二甲苯的成分小于20％，優(yōu)選小于15％。
延性/脆性轉變溫度和光學性能(霧度和光澤)主要取決于室溫可溶于二甲苯的(整個組合物)成分的特性粘度(I.V.)。
所述I.V.越大，延性/脆性轉變溫度越低，一般等于或低于-2℃，優(yōu)選等于或低于-5℃，更優(yōu)選是等于或低于-10℃，最低限預計約-60℃。
所述I.V.越小，霧度越小，對組分A)由丙烯均聚物構成的組合物，最好低于30％，更優(yōu)選等于或低于25％，對于組分AⅠ)和AⅡ)至少其中之一為選自丙烯共聚物的組合物，等于或低于20％，更優(yōu)選等于或低于15％，所述霧度值在由有核的組合物(特別是用二亞芐基山梨醇)制備的1mm厚樣片上測定。
所述I.V.越小，光澤度越高，優(yōu)選范圍為30-150％，更優(yōu)選40-130‰，在與霧度相同的條件下測量。
因此，顯然除了前面所述的室溫下溶于二甲苯的成分的I.V.優(yōu)選范圍外，當需要優(yōu)良的光學性能時，可能存在另一個所述的I.V.優(yōu)選范圍，即大于1.5至2.5dl/g，當需要低延性/脆性轉變溫度并從而改進低溫抗沖擊性時，在此I.V.范圍內，霧度值一般為45-75％。
本發(fā)明的組合物其特征還在于白化程度降低，可用這樣的事實說明，老化(例如，于80℃老化9天)后，其光澤度的降低不大于30％。
所述的C4-C10α-烯烴在本發(fā)明組合物的組分或成分中是或者可以共聚單體存在，用通式CH2=CHR表示，式中R是具有2-8碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或芳基(特別是苯基)。
C4-C10α-烯烴的例子是丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯，和辛烯-1。特別優(yōu)選的是丁烯-1。
本發(fā)明的組合物可用至少三個聚合步驟的接續(xù)聚合反應制備。這樣的聚合反應在立體有擇齊格勒-納塔催化劑存在下進行。所述催化劑的主要成分是包含具有至少一個鈦-鹵鍵的鈦化合物的固體催化劑組分，和一種給電子體化合物，兩者載在活化的鹵化鎂載體上。另一主要成分(助催化劑)是一種有機鋁化合物，如烷基鋁化合物。
可任意加入一種外部給體。
本發(fā)明方法中使用的催化劑通常能生產全同立構規(guī)整度大于90％，優(yōu)選大于95％的聚丙烯。而且，所述催化劑對分子量調節(jié)劑(特別是氫)的靈敏度應高得足以生產MFR值從1克/10分鐘到100克/10分鐘或更大的聚丙烯。
具有上述性能的催化劑在專利文獻中是眾所周知的，特別好的催化劑是USP 4399054和EP 45977中所述的催化劑，其它例子可在USP4472524找到。
所述催化劑中使用的固體催化劑組分，作為給電子體(內給體)的化合物選自醚、酮、內酯，含N、P和/或S原子的化合物，以及單和二羧酸的酯。特別合適的給電子體化合物是鄰苯二甲酸酯，例如，鄰苯二甲酸的二異丁酯、二辛酯、二苯基酯和芐基丁基酯。
其它特別合適的給電子體化合物是下式的1,3二醚 式中RⅠ和RⅡ相同或不同，是C1-C18烷基、C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RⅢ和RⅣ相同或不同，為C1-C4烷基；或者是1,3二醚，其中2位上的碳原子位于一個環(huán)上或由5、6或7個碳原子構成的多環(huán)結構上，并含有兩個或三個不飽和鍵。
這類醚在歐洲專利申請361493和728769中有所描述。
所述醚的有代表性的例子是2-甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-異丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、9,9-二(甲氧基甲基)芴。
上述催化劑組分可用各種方法制備。
例如，MgCl2·nROH加合物(特別是球形顆粒形式)式中n一般為1-3,ROH是乙醇、丁醇或異丁醇，與含有給電子體的化合物的過量TiCl4反應。反應溫度一般為80-120℃。然后分離出固體并在有或沒有給電子體化合物存在下再一次與TiCl4反應，之后，分離并用等分烴洗滌，直至所有氯離子消失。
在固體催化劑組分中，用Ti表示的鈦化合物的存在量通常為0.5-10重量％，相對于二鹵化鎂的量，固定在固體催化劑組分上的給電子體化合物的量一般為5-20％摩爾。
可用于制備固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鈦的鹵代醇化物，優(yōu)選的是四氯化鈦。
上述反應導致形成活化鹵化鎂。以鎂化合物而不是以鹵化物為原料，例如碳酸鎂，制備活化鹵化鎂的其它反應是文獻中已知的。
固體催化劑組分中鹵化鎂的活化形式可用這樣的事實確認，催化劑組分的X-射線光譜中，在非活化鹵化鎂(表面積小于3m2/g)光譜中出現的最強的反射峰不再存在，但是在此處有一個相對于非活化鹵化鎂最強反射峰的位置漂移的強度很大的光暈圈，或者用這樣的事實確認，強度最大的反射峰顯示出半峰寬大于在非活化鹵化鎂譜圖中出現的最強的反射峰的至少30％。大多數活化形式在固體催化劑組分的X-射線光譜中出現上面所述的光暈圈。
鹵化鎂中，氯化鎂是優(yōu)選的。在氯化鎂最強活化形式的情況下，固體催化劑組分的X-射線光譜中出現一光暈圈，代替非活化鹵化鎂光譜中出現在2.56處的反射峰。
用作助催化劑的烷基鋁化合物包括三烷基鋁，例如，三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁，含有二個或多個通過O或N原子，或SO4或SO3基團相互鍵合的Al原子的線形或環(huán)狀烷基鋁化合物。
烷基鋁化合物的用量用Al/Ti表示，Al/Ti比通常為1-1000。
用作外部給體的給電子體化合物包括芳族羧酸的酯，例如，苯甲酸烷基酯，特別是含有至少一個Si-OR鍵的硅化合物，式中R是烴基。
硅化合物的例子有(叔丁基)2Si(OCH3)2、(環(huán)己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2?？蓛?yōu)選使用具有上述通式的1,3-二醚。如果內給體是這些二醚之一，可省去外給體。
如前所述，聚合工藝至少在三個接續(xù)的步驟中進行，其中組分A)和B)分別在后續(xù)的步驟中制備，除了第一步外，每一步驟在所形成的聚合物和在先步驟所用的催化劑存在下進行。只在第一步加入催化劑，然而其對后續(xù)所有的步驟都仍然呈現活性。
優(yōu)選組分A)在組分B)之前制備。
在至少兩個(優(yōu)選連續(xù)的)聚合步驟中，相應的單體聚合形成成分AⅠ)和AⅡ)，乙烯和C4-C10α-烯烴混合物在其它步驟中聚合形成組分B)。優(yōu)選組分AⅠ)在組分AⅡ)之前制備。
使用已知的分子量調節(jié)劑特別是氫調節(jié)分子量。
在相應的聚合步驟中，通過適當調節(jié)分子量調節(jié)劑的濃度，得到前面所述的MFR和[η]值。
整個聚合過程可使用下述已知技術連續(xù)或間斷進行，可在液相中，在有或沒有惰性稀釋劑存在下進行，或者在氣相中，或者以氣液混和技術進行。優(yōu)選在氣相中進行聚合。然而，可用液態(tài)丙烯作稀釋劑進行丙烯(共)聚合反應，而其它聚合步驟在氣相中進行。除了脫除未反應單體氣體外，一般不需要中間步驟。
反應時間、壓力和溫度相對于這兩個步驟不是關鍵的，但如果溫度在20-100℃是最好的。壓力為大氣壓或更高。催化劑與少量烯烴預接觸(預聚合)。通過分別制備所述組分A)和B)，或者相應的成分AⅠ),AⅡ)和組分B)，使用相同的催化劑，并基本上在前面所述的相同聚合條件下進行聚合(所不同的是不進行整個接續(xù)的聚合過程，而是在各個分開的聚合步驟中制備所述的組分和成分)，然后，在熔融態(tài)或軟化狀態(tài)機械混合所述組分和成分。可以使用傳統(tǒng)的混合設備，如螺桿擠出機，特別是雙螺桿擠出機。
本發(fā)明的組合物還可包含本領域常用的添加劑，例如，抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、著色劑和填料。
特別是添加成核劑給重要的物理機械性能帶來不可忽視的改進，例如，撓曲模量、熱變形溫度(HDT)、在屈服點的拉伸強度和透明度。
典型的成核劑是p-叔丁基苯甲酸酯、1,3-和2,4-二亞芐基山梨醇。
成核劑在本發(fā)明組合物中的加入量優(yōu)選為該總重量的0.05-2重量％，更優(yōu)選0.1-1重量％。
無機填料，如滑石粉、碳酸鈣和無機纖維的加入，能使某些機械性能得到改善，例如，撓曲模量和HDT。滑石粉也起成核劑作用。
用下述實施例對本發(fā)明進行具體說明，但不是對本發(fā)明的限制。
實施例1-4下述實施例中，本發(fā)明的聚烯烴組合物用接續(xù)聚合法制備。
聚合反應中使用的固體催化劑組分是承載在氯化鎂上的高立體有擇齊格勒-納塔催化劑，含有2.5重量％鈦，并用對苯二甲酸二異丁酯作內給體，用歐洲公開專利申請674991實施例所述的相似方法制備。
催化劑體系和預聚合處理在加入到聚合反應器之前，將上述固體催化劑組分與三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)于-5℃接觸5分鐘，TEAL/DCPMS重量比約等于4，此時TEAL/Ti摩爾比等于65。
該催化劑體系加入到第一反應器之前，在液態(tài)丙烯懸浮液中保持約20分鐘，然后進行預聚合。
聚合反應聚合反應在串聯(lián)的三個氣相反應器中連續(xù)進行，這些反應器裝有將來自前面的反應器的產物立即輸送到緊接著的后面反應器的裝置。
連續(xù)分析氣相中的氫和單體，并以使所需濃度保持恒定的方式進料。
在第一氣相聚合反應器中，連續(xù)進料，以恒定的流速加入預聚合催化劑體系、氫(用作分子量調節(jié)劑)和呈氣態(tài)的丙烯和乙烯單體，制備丙烯均聚物(實施例1-3)或丙烯/乙烯共聚物(實施例4)，由此得到成分AⅠ)。
在第一反應器中生成的聚合物排入第二反應器，在第二反應器中加入合適摩爾比的單體和氫，制備丙烯均聚物(實施例1-3)或丙烯/乙烯共聚物(實施例4)，由此得到成分AⅡ)。
在第二反應器中生成的聚合物，除掉未反應的單體后，連續(xù)地排出并連續(xù)地引入到第三氣相聚合反應器，同時以恒流速加入氣態(tài)的氫、乙烯和丁烯-1單體，由此得到組分B)。
將第三反應器排出的聚合物顆粒用蒸汽處理，除去未反應單體和揮發(fā)性物質，然后干燥。
聚合條件、反應物的摩爾比和制得的聚合物組合物列于表1。
然后把聚合物顆粒引入旋轉鼓，并與0.01重量％Irgafos 168三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.05重量％Irganox 1010季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)]丙酸酯和0.16重量％Millad3988 3,4-二甲基亞芐基山梨醇混合。
然后，將聚合物顆粒送入雙螺桿擠出機Berstorff ZE 25(螺桿的長徑比33)，并在氮氣氣氛下擠出，擠出條件如下轉速250轉/分擠出能力6-20公斤/小時熔融溫度200-250℃測定由此擠出的聚合物得到的最終聚合物組合物的相關數據列于表2。
表中所示的數據用下述測試方法獲得。
-原料氣體的摩爾比用氣相色譜法測定。
-聚合物中的乙烯和丁烯-1含量用紅外光譜法測定。
-熔流速率MFR按照ASTM D 1238方法條件L測定。
-溶于和不溶于二甲苯的成分，測定如下在裝有冷凝器和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中加入2.5克聚合物和250cm3二甲苯，在30分鐘內將溫度升至溶劑的沸點，將所得透明溶液保持在回流狀態(tài)并進一步攪拌30分鐘。然后將密閉的燒瓶在冰水浴保持30分鐘，并在25℃恒溫水浴中保持30分鐘。用快速濾紙過濾所得固體。將100cm3濾液傾入于加熱板上氮氣流下熱處理過的預先稱重的鋁容器中，蒸發(fā)除去溶劑，然后，將該容器置于處于真空下的80℃烘箱中，直至恒重。計算室溫下溶于二甲苯中的聚合物的重量百分數。室溫下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分數被認為是聚合物的全同規(guī)整度指數。該值與用來確定聚丙烯全同規(guī)整度指數的沸騰正庚烷萃取法測得的全同規(guī)整度指數基本上相對應。
-多分散指數(PI)多分散指數用于計算聚合物的分子量分布。為了測定PI值，使用商標名為Rhrometrics(USA)的RMS-800平行板流變儀，在溫度200℃，振蕩頻率從0.01拉德/秒到100拉德/秒，測定低模量值如500Pa時的模量分離(modulus separation)，由此模量分離值用下式計算PI值PI=54.6×(模量分離)-1.76式中模量分離(MS)定義如下MS=(在G’=500Pa的頻率)/(在G”=500Pa的頻率)式中G’是存儲模量，G”是低模量。
-己烷萃取成分按照FDA 177,1520方法測定，將被分析的100um厚的組合物樣品膜，在50℃高壓釜中的過量已烷中懸浮2小時，然后蒸發(fā)除去已烷，稱量干燥殘余物。
-特性粘度(I.V.)于135℃的四氫萘中測定。
-熔融溫度(Tm)和結晶溫度(Tc)用DSC(差熱掃描量熱儀)測定。
-撓曲模量按照ISO 178測定。
-拉伸強度按照ISO R 527測定。
-屈服伸長按照ISO R 527測定。
-斷裂伸長按照ISO R 527測定。
-懸臂梁式沖擊強度(缺口)按照ISO 180/1 A測定。
-延性/脆性轉變溫度(D/B)按照內部方法MA 17324，根據需要測定。按照該方法，通過使用自動的、計算機控制的打擊錘沖擊，測定雙軸向抗沖擊性。
用圓形手動沖孔器(直徑38mm)切割得到圓形試驗片，置于23℃和50RH條件下至少48小時，然后在試驗溫度的恒溫浴中放置1小時。
用打擊錘(5.3Kg，半球形，直徑為1/2”)沖擊置于環(huán)形支撐物上的圓形試驗片的過程中，測定力-時間曲線，使用的機器是CEAST6758/000型2號。
D/B轉變溫度是指在進行所述沖擊實驗時，由50％樣品脆性斷裂時的溫度。
-樣片樣品的制備用于測定D/B的板，尺寸為127×127×1.5mm，按照內部方法MA17283制備；用于測定霧度的樣片，1mm厚，按照內部方法MA 17335用注模法制備，注入時間1秒，溫度230℃，模塑溫度40℃；用于測定光澤度的樣片，1mm厚，按照內部方法MA 17335用注模法制備，注入時間3秒，溫度260℃，模塑溫度40℃，所有方法的說明可根據需要獲得。
-方法MA 17283注入機是Negri Bossi型(NB 90)，夾緊力為90噸。
模具為矩形樣片(127×127×1.5mm)。
主要工藝參數如下背壓(巴) 20注入時間(秒) 3最大注入壓力(MPa): 14液壓注入壓力(MPa): 6-3第一保持水壓MPa):4±2第一保持時間(秒) 3第二保持水壓MPa):3±2第二保持時間(秒) 7冷卻時間(秒) 20模塑溫度(℃):60熔融溫度介于220和280℃之間。
-方法MA 17335注入機是Battenfeld型BA 500 CD，夾緊力為50噸。
插入模塑導致兩片板的模塑(每一片50×60×1mm)。
-制備膜樣品用單螺桿Collin擠出機(螺桿的長徑比25)以7米/分的拉伸速度和熔融溫度210-250℃，擠出各試驗組合物，制得50μm厚的膜樣品。制得的各個樣品疊放在全同規(guī)整度指數97和MFR L 2g/10min的1000μm厚的丙烯均聚物膜上，疊放的膜在200℃的Carver壓力機內于90公斤負荷下保持5分鐘相互結合。
將制得的疊層在軸向和徑向進行拉伸，即雙向拉伸，用TM長膜拉伸器在150℃拉伸6倍，由此得到20μm厚的膜(18μm厚的均聚物+2μm試驗組合物)。
將該膜切割成2×5cm的樣品。
-在樣片上的霧度按照內部方法MA 17270，根據需要測定。
將樣片置于R.H.50±5％和23±1℃的條件下24小時。
使用的設備是Hunter D25P-9比色計，按ASTM-D1003標準方法進行測量和計算。
該設備無需用樣品校準，用霧度標準核對校準值，在五個樣片上測定霧度。
-樣片上的光澤度按照內部方法MA 17021，根據需要測定。
用Zehntner model ZGM 1020或1022光度計，設定入射角為60度。測量原理見ASTM D2457標準方法。
該設備用已知光澤度的樣品進行校準。測量三個樣片，同一樣片上在兩個不同位置測定，由此得到一個光澤度測量值。
-膜霧度在50μm厚的試驗組合物膜上測定，制備方法如前所述。在膜的中心區(qū)域切割50×50的部分上測定。
所用儀器為具有裝有G.E.1209燈和濾片C的Haze-meter UX-10的Garder光度計。在無樣品時(0％霧度)進行測量，并用折射光束(100％霧度)進行測量以校準儀器。
-膜光澤度在與測定霧度相同的樣品上測量。
所用儀器是用于相關測量的1020型Zehntner光度計。以入射角60度在標準光澤度為96.2％的黑色玻璃上測量，并以入射角45度在標準光澤度為55.4％的黑色玻璃上測量，校準儀器。
表1
表1(續(xù))
表2
表中注釋C2-=乙烯；C3-=丙烯；C4-=丁烯-1；C2-(總量)=從特定反應器排出5的聚合物中的乙烯含量；產量=在特定反應器中生成的聚合物量；X.I.=不溶于二甲苯的成分；X.I.(總量)=從特定反應器排出的聚合物的X.I.；X.S.=溶于二甲苯的成分；H.E.=己烷可萃取成分；除伸長和霧度外，所有的量都用重量百分數表示。
權利要求
1．包括下列成份的聚烯烴組合物，以重量計A)60％-95％在230℃,2.16Kg負載下測量熔流速率MFRA值為2.5-50克/10分鐘的結晶聚丙烯組分，并含有20％-80％在230℃,2.16Kg負載下測量熔流速率MFRⅠ值為5.0-8克/10分鐘的成分AⅠ)，和20％-80％的成分AⅡ)；B)5％-40％乙烯與一種或多種C4-C10α-烯烴的共聚物，其中包含10％-40％所述C4-C10α-烯烴；所述的成分AⅠ)和成分AⅡ)各自獨立地選自丙烯均聚物和含有最多至15％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物；MFRA/MFR1之比為2-25；A)和B)的百分數以A)和B)的總量計算，AⅠ)和AⅡ)的百分數以AⅠ)和AⅡ)的總量計算。
2．權利要求1的聚烯烴組合物，其230℃,2.16Kg的熔流速率值等于或大于4克/10分鐘。
3．權利要求1的聚烯烴組合物，其中室溫下溶于二甲苯的成分之特性粘度范圍為0.8-2.5dl/g。
4．權利要求1的聚烯烴組合物，其中成分AⅠ)和AⅡ)當至少其中之一為選自丙烯共聚物時，一種或多種共聚單體的含量范圍各自為0.5-10重量％。
5．權利要求1的聚烯烴組合物，其中成分AⅠ)和AⅡ)中室溫下溶于二甲苯的聚合物含量，對于丙烯共聚物不小于80％，對于丙烯均聚物不小于90％，所述百分數用重量表示，且是指單個成分的重量。
6．權利要求1的聚烯烴組合物，其延性/脆性轉變溫度等于或小于-2℃。
7．一種權利要求1的聚烯烴組合物的制備方法，該方法以至少三個接續(xù)的步驟進行，其中，在至少兩個聚合步驟中，相應的單體聚合形成成分AⅠ)和AⅡ)，在其它步驟中，乙烯和C4-C10α-烯烴的混合物聚合形成組分B)，在每一步操作中，除第一步外，在生成的聚合物和前述步驟使用的催化劑存在下進行。
8．權利要求7的方法，其中聚合催化劑是立體有擇齊格勒-納塔催化劑，它包括作為固體催化劑組分的一種固體組分和一種有機鋁化合物，所述固體組分包含兩者載在活化鹵化鎂載體上的具有至少一個鈦-鹵鍵的鈦化合物和一種給電子體化合物。
9．權利要求7的方法，其中所有聚合步驟在氣相中進行。
10．權利要求7的方法，其中丙烯聚合/共聚合步驟使用液態(tài)丙烯作稀釋劑，其它聚合步驟在氣相中進行。
全文摘要
包括下列成份的聚烯烴組合物(重量%):A)60%－95%熔流速率(MFR
文檔編號C08L23/08GK1321178SQ00801951
公開日2001年11月7日 申請日期2000年9月8日 優(yōu)先權日1999年9月14日
發(fā)明者G·塞克欽, A·佩利科尼, P·斯加茲, P·菲拉里 申請人:巴塞爾特克美國有限公司