專利名稱：N,n－二甲基－2,3－二氯丙胺鹽酸鹽固體精品的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備農(nóng)藥中間體的方法，具體地說涉及制備沙蠶毒類殺蟲劑中間體N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]的制備方法。
(CH3)2N—CH2—CHCl—CH2Cl·HCl……[1]公知的制備方法很多，但現(xiàn)在實(shí)際生產(chǎn)中，普遍采用的方法是以N，N—二甲基烯丙胺為原料，經(jīng)鹽酸酸化后，在加熱和真空條件下脫出水份，再加入有機(jī)溶劑二氯乙烷溶解，用氯氣氯化制備N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]的二氯乙烷溶液，再加水萃取分層，分出二氯乙烷層套用于下批作溶劑，將N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]水溶液中間產(chǎn)品(簡稱氯化物)用作下步合成原料。該方法已記載在CN1016338B專利文獻(xiàn)(申請(qǐng)?zhí)?9109003)之中，并已為目前全國各地殺蟲雙、殺蟲單農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)普遍采用。
以上公知方法存在以下缺點(diǎn)氯化完成后。加水進(jìn)行萃取分層制得的氯化物[1]中間體是一種水溶液，不能為下步合成工序提供優(yōu)質(zhì)的氯化物中間原料。
本發(fā)明的目的在于提供一種直接制取N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1](即氯化物)結(jié)晶固體及其高純度精品的制備方法，為下步合成工序提供高質(zhì)量的原料。
本發(fā)明的方法是先按公知方法將N，N—二甲基烯丙胺用鹽酸酸化后，在加熱和真空條件下，脫去物料中的水份，趁熱加入無水的非極性有機(jī)溶劑使之溶解，在稍高溫度下通入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)至終點(diǎn)。再分別按以下方法制得N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]結(jié)晶產(chǎn)品及其高純度精制產(chǎn)品。
1．將氯化反應(yīng)至終點(diǎn)的物料，不更換溶劑，將其升溫后再緩慢降溫，使[1]結(jié)晶析出，再經(jīng)分離得[1]結(jié)晶固體，將濾液(有機(jī)溶劑)不經(jīng)處理，直接循環(huán)套用作下批氯化時(shí)的溶劑。為了實(shí)現(xiàn)這一方法，本發(fā)明對(duì)結(jié)晶過程采用的工藝條件為先升溫至80—85℃，再緩慢降溫至5℃至—10℃。
2．氯化反應(yīng)至終點(diǎn)的物料，脫凈有機(jī)溶劑，直接制得[1]固體。為了實(shí)現(xiàn)這一方法，本發(fā)明中脫凈有機(jī)溶劑的工藝條件為加熱溫度50—130℃，真空度為-0．01MPa至-0．095MPa。
3．氯化反應(yīng)至終點(diǎn)的物料，加熱脫除過量的氯氣后，加水分層，將分得的[1]水溶液，加熱減壓濃縮，再經(jīng)緩緩降溫，結(jié)晶析出后，過濾分離，得[1]結(jié)晶固體，將母液合并入下批[1]水溶液中。為了實(shí)現(xiàn)這一方法，本發(fā)明中濃縮工藝條件為加熱溫度20℃至85℃；真空度為-0．01MPa至-0．095MPa；降溫結(jié)晶工藝條件為85℃降至-10℃。
4．將上述方法制得的[1]結(jié)晶固體產(chǎn)品，根據(jù)需要，還可再經(jīng)重結(jié)晶法制成高純度[1]的精制品。為了實(shí)現(xiàn)這一方法，本發(fā)明采用鹵代烷、或水、或醇、或醇水混合溶劑，作為[1]的重結(jié)晶溶劑。
本發(fā)明的積極效果在于全國各沙蠶毒類殺蟲劑生產(chǎn)廠家，可以用本發(fā)明的方法進(jìn)行技術(shù)改造，進(jìn)一步提高N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]中間體氯化物的內(nèi)在質(zhì)量和收率，又可為下步合成工序提供高純度的優(yōu)質(zhì)結(jié)晶固體中間原料，還可為出口提供一個(gè)新產(chǎn)品。本發(fā)明方法對(duì)大，中，小型生產(chǎn)沙蠶毒類殺蟲劑的農(nóng)藥廠家均適用。
實(shí)施例1．在1000毫升反應(yīng)瓶中，加入N，N—二甲基烯丙胺94．6克(含量90．0％，相當(dāng)于1．0摩爾)，在20℃至30℃下滴加鹽酸130克(含量31％，相當(dāng)于1．1摩爾)，反應(yīng)至白煙消失PH2時(shí)為終點(diǎn)。接著加熱物料，同時(shí)抽真空，直至料溫升到135℃脫凈物料中水份。然后趁熱加入1，2—二氯乙烷560克，使該鹽酸鹽溶解。在60—80℃左右通入氯氣，用0．1N高錳酸鉀溶液檢測(cè)一分鐘內(nèi)不褪色為終點(diǎn)。再升溫回流半小時(shí)。停止加熱，緩慢降溫至0℃使[1]結(jié)晶析出，過濾分離，得[1]結(jié)晶體201．8克，收率96．9％，濾液循環(huán)套用作下批氯化溶劑。
實(shí)施例2．同實(shí)施例1的方法，在60—80℃下通氯至終點(diǎn)。繼續(xù)加熱，在沸騰狀態(tài)下，蒸脫溶劑，先常壓蒸脫，后在負(fù)壓下蒸脫，脫凈溶劑，全部制得[1]固體209克。
實(shí)施例3．同實(shí)施例1的方法，在60℃至80℃下通入氯氣至終點(diǎn)，再升溫回流半小時(shí)，脫除過量氯氣，接著加入120毫升水，將物料溶解后，靜置分層，分離出溶劑二氯乙烷，將N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]水溶液，加熱并抽真空，進(jìn)行濃縮片刻，停止加熱，再緩慢降溫結(jié)晶至0℃。過濾。分離，得[1]結(jié)晶體120克，母液并入下批[1]水溶液。
實(shí)施例4．將實(shí)施例1制得的[1]結(jié)晶固體200．0克含量92．60％加入反應(yīng)瓶中，加入甲醇并加熱至回流壯態(tài)，使其全部溶解。停止加熱，緩緩降溫至-10℃使其結(jié)晶析出，過濾得[1]結(jié)晶體132克，含量98．80％。
權(quán)利要求
1．以N，N—二甲基烯丙胺為原料，用氯化氫或鹽酸酸化，用氯氣氯化制備N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺鹽酸鹽[1]的制備方法。(CH3)2N—CH2—CHCl—CH2Cl·HCl——[1]本發(fā)明的特征包括(1)氯化完成后，不必更換溶劑，直接經(jīng)降溫、結(jié)晶、分離制得[1]結(jié)晶產(chǎn)品。(2)完成氯化后，脫除有機(jī)溶劑，直接制得[1]固體產(chǎn)品。(3)完成氯化并加水分層后，將[1]的水溶液經(jīng)濃縮、降溫、結(jié)晶、過濾制得[1]固體產(chǎn)品。
2．按照權(quán)利要求1所述的制備方法制得的[1]固體產(chǎn)品，其特征是將[1]固體產(chǎn)品，進(jìn)行重結(jié)晶。
3．按照權(quán)利要求1所述的制備方法其特征是降溫結(jié)晶溫度范圍從85℃降至-10℃
4．按照權(quán)利要求1所述的制備方法其特征是脫除有機(jī)溶劑的工藝條件是脫溶溫度為50℃至130℃，真空度為-0．01MPa至-0．095MPa。
5．按照權(quán)利要求1所述的制備方法其特征是[1]的水溶液的濃縮溫度為20℃至85℃，真空度為-0．01MPa至-0．09MPa。
6．按照權(quán)利要求1和2的制備方法，其特征是重結(jié)晶用的溶劑可以是鹵代烷、水或醇，也可以是醇和水的混合溶劑。
全文摘要
本發(fā)明是提供一種直接制備N,N－二甲基－2,3－二氯丙胺鹽酸鹽(1)固體精品的方法。(CH
文檔編號(hào)C07C209/74GK1278525SQ99108809
公開日2001年1月3日 申請(qǐng)日期1999年6月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月18日
發(fā)明者段成鋼, 唐莊 申請(qǐng)人:貴州群星科學(xué)技術(shù)經(jīng)濟(jì)合作公司, 唐莊