專利名稱：從6－氨基己酸中制備ε－己內(nèi)酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在高溫下通過含水混合物中6-氨基己酸的環(huán)化反應(yīng)從含有醇和6-氨基己酸的液體含水混合物中制備ε-己內(nèi)酰胺的方法。
這種方法見述于美國(guó)專利第4,730,040號(hào)中。該專利說明書敘述了一種首先將5-甲酰戊酸甲酯在水溶性介質(zhì)中水解為甲醇和5-甲酰戊酸的方法。在第二步驟中，將在第一步驟中獲得的含水混合物在氫化催化劑的存在下與氨和氫接觸。在該步驟中得到6-氨基己酸以及少量的ε-己內(nèi)酰胺。將所得的含水混合物(該混合物含有在第一步驟中生成的甲醇)加熱至150-370℃的溫度，在該溫度下6-氨基己酸通過環(huán)化反應(yīng)得到ε-己內(nèi)酰胺。
該方法的一個(gè)缺點(diǎn)是所得的ε-己內(nèi)酰胺含有不合乎需要量的N-甲基己內(nèi)酰胺。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在高溫下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)時(shí)，尤其會(huì)生成這些副產(chǎn)物及其各種前體N-甲基6-氨基己酸和N-甲基6-氨基己酰胺。這些N-取代己內(nèi)酰胺副產(chǎn)物的存在對(duì)ε-己內(nèi)酰胺收率具有負(fù)面影響，并使所得的ε-己內(nèi)酰胺不太適用作為例如尼龍-6纖維的工業(yè)原材料。此外，也不容易將這些N-取代的己內(nèi)酰胺副產(chǎn)物從ε-己內(nèi)酰胺中分離出去。
本發(fā)明的目的是一種其中環(huán)化反應(yīng)后在所得的ε-己內(nèi)酰胺中N-取代的己內(nèi)酰胺副產(chǎn)物的量不存在或?qū)嶋H上不存在的方法。
通過在進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)之前將所述醇從初始含水混合物中分離出來以至在環(huán)化反應(yīng)期間醇在含水混合物中的濃度小于1％(重量)來達(dá)到以上目的。優(yōu)選醇的濃度小于約0.1％(重量)。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過當(dāng)實(shí)際上不存在醇時(shí)進(jìn)行環(huán)化步驟，N-取代的己內(nèi)酰胺在ε-己內(nèi)酰胺產(chǎn)品中的量實(shí)際上小于使用所述先有技術(shù)方法時(shí)得到的N-取代的己內(nèi)酰胺的量。
不能預(yù)料在6-氨基己酸的環(huán)化反應(yīng)期間，醇的存在將一定對(duì)ε-己內(nèi)酰胺的收率及質(zhì)量產(chǎn)生如此不利的影響。在前述的美國(guó)專利第4,730,040號(hào)中沒有發(fā)現(xiàn)有關(guān)這方面的論述。此外，在由Mares F.和Sheehan D.述于Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.，第17卷，第1期，1978年，第9-16頁中的深入研究中發(fā)現(xiàn)，在純的醇溶劑和純的水溶劑中從6-氨基己酸可得到類似收率的ε-己內(nèi)酰胺。另外，在該文獻(xiàn)中沒有發(fā)現(xiàn)提及N-取代的副產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明方法的含水初始混合物可作為5-甲酰戊酸或相應(yīng)酯的還原胺化作用的反應(yīng)產(chǎn)物或作為例如5-氰基戊酸或相應(yīng)酯的還原的反應(yīng)產(chǎn)物來獲得。通過簡(jiǎn)單的水解過程可以容易地將這些酯化合物轉(zhuǎn)化為酸化合物得到相應(yīng)的酸和醇。例如，當(dāng)在水中進(jìn)行還原胺化作用或還原時(shí)，該水解可以同時(shí)發(fā)生。所獲得的含水初始混合物(如通過還原胺化作用獲得)除了醇外通常還含有一些氨。
最好用于本發(fā)明中的含水混合物是在水溶劑中的氫化催化劑的存在下通過5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯與氨和氫反應(yīng)獲得的含水混合物。在該反應(yīng)中通過將水用作溶劑，5-甲酰戊酸酯的酯基將在與醛基和胺基反應(yīng)(還原胺化作用)的相同反應(yīng)步驟中被水解。水解反應(yīng)中將生成醇，因而將僅次于可任選的6-氨基己酸、6-氨基己酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、一些非水解的6-氨基己酸C1-C6烷基酯和6-氨基己酸和/或6-氨基己酰胺的低聚物存在于所得的含水混合物中。
聯(lián)合的水解/還原胺化作用可在40-200℃，優(yōu)選80-160℃的溫度下進(jìn)行。5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯之間的摩爾比優(yōu)選為3∶1-30∶1。壓力優(yōu)選為0.5-10MPa。氫的量至少等于5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯的摩爾量。
優(yōu)選僅次于5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯的1-15％(重量)的醇存在于含水混合物中。該醇優(yōu)選為C1-C6烷基酯基的相應(yīng)的醇。該額外的醇提高了5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯在水中的溶解度。
氫化催化劑優(yōu)選為包含選自元素周期表的Ⅷ族的金屬如鎳、鈷、釕、鉑、鈀和銥的載體上的催化劑或非載體上的催化劑。優(yōu)選使用鎳、鈷或釕。更優(yōu)選使用含釕的催化劑。
C1-C6烷基可以是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、戊基或環(huán)己基。優(yōu)選使用甲基和乙基。
以下給出分離醇后的含水混合物的組成，該混合物可用作環(huán)化作用的進(jìn)料或初始混合物。通常在混合物中，6-氨基己酸的濃度為2-40％(重量)，優(yōu)選為5-30％(重量)。含水混合物也可以含有0-20％(重量)的6-氨基己酰胺和0-2％(重量)的6-氨基己酸酯、0-15％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺以及0-10％(重量)的6-氨基己酸和/或6-氨基己酰胺的低聚物。這些化合物也可以優(yōu)選在適用于6-氨基己酸的相同反應(yīng)條件下通過環(huán)化作用反應(yīng)生成ε-己內(nèi)酰胺。如果也存在這些化合物的話，那么6-氨基己酸的濃度優(yōu)選為2-20％(重量)。
更優(yōu)選所述含水混合物含有2-20％(重量)的6-氨基己酰胺、2-15％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺、2-15％(重量)的6-氨基己酸、1-8％(重量)的低聚物以及60-90％(重量)的水。
環(huán)化作用期間6-氨基己酸、ε-己內(nèi)酰胺、6-氨基己酰胺、6-氨基己酸酯和低聚物(如果存在的話)的總濃度優(yōu)選為約5％-約50％(重量)，更優(yōu)選為約10％-約35％(重量)。最優(yōu)選該濃度大于約15％(重量)。較高的濃度水平是有利的，因?yàn)榭梢允褂幂^小的工藝設(shè)備。
被分離的醇通常是C1-C6鏈烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇或己醇，或芳香醇如苯酚。當(dāng)從5-甲酰戊酸酯或5-氰基戊酸酯中獲得6-氨基己酸時(shí)，所述醇通常是對(duì)應(yīng)于這些酯的酯基的醇。一般而言，這些對(duì)應(yīng)的醇是甲醇和乙醇。
初始的含水混合物含有至少約1％(重量)的醇。
可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何已知方法如蒸餾或汽提如蒸汽提餾來進(jìn)行醇的分離。
優(yōu)選通過用蒸汽汽提含水混合物來除去醇。在工業(yè)大規(guī)模方法中，汽提優(yōu)選包括在立式塔中使含水初始混合物與上流蒸汽連續(xù)逆流接觸，其中，在塔頂?shù)玫剿?醇流而在塔底得到含醇較少的含水產(chǎn)物流。優(yōu)選蒸汽提餾是因?yàn)榭梢苑浅Ｓ行У貙⒋既コ?，并且因?yàn)榭梢栽谒玫暮旌衔镏蝎@得ε-己內(nèi)酰胺前體和ε-己內(nèi)酰胺的方便的濃縮，使得含水混合物可以直接用在環(huán)化反應(yīng)中。在該方法中也去除了大部分的氨。
蒸汽提餾一般是在常壓至約1.0MPa，更優(yōu)選在接近常壓的壓力條件下進(jìn)行。壓力不是一個(gè)很關(guān)鍵的因素，但優(yōu)選接近常壓的條件是因?yàn)樵诖藭r(shí)需要更便宜的工藝設(shè)備，且蒸汽提餾在此壓力下更為有效。
用于環(huán)化作用的溫度通常為約200-約350℃。優(yōu)選溫度為約270-約330℃。更優(yōu)選溫度高于280℃，這是因?yàn)榇藭r(shí)對(duì)ε-己內(nèi)酰胺的選擇性更高，因而可獲得更高的ε-己內(nèi)酰胺的總收率。
用于環(huán)化作用的壓力優(yōu)選為約5.0-約20MPa。通常該壓力大于或等于液體反應(yīng)混合物和所用溫度所得的壓力。同時(shí)也選擇該壓力使所得的產(chǎn)品流能作為液體獲得。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的方法是連續(xù)進(jìn)行的。
環(huán)化作用可以在具有高速和低速反混速率的工藝設(shè)備如在一個(gè)(或可選的一系列)混合良好的罐式反應(yīng)器或管道式反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行。
優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行以下各步驟a)從含水初始混合物中分離醇；b)將所得的含水混合物送入在其中進(jìn)行環(huán)化作用的反應(yīng)區(qū)；c)從離開反應(yīng)區(qū)的含水混合物中分離出ε-己內(nèi)酰胺；和d)將在步驟c)中所得的含ε-己內(nèi)酰胺量較少的、包含未轉(zhuǎn)化的6-氨基己酸及低聚物的混合物循環(huán)到反應(yīng)區(qū)。
在步驟c)中所得的含ε-己內(nèi)酰胺量較少的混和物也可能含有6-氨基己酰胺和/或ε-己內(nèi)酰胺。
通過例如結(jié)晶、萃取或通過蒸餾可從由環(huán)化作用獲得的反應(yīng)混合物中分離出ε-己內(nèi)酰胺。可能的萃取劑的實(shí)例為二氯甲烷、環(huán)已烷、甲苯、苯、氯仿或三氯乙烯。
如果ε-己內(nèi)酰胺是通過蒸餾來分離的，則優(yōu)選不是所有的ε-己內(nèi)酰胺都從由環(huán)化作用獲得的混合物中分離出來。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將蒸餾殘?jiān)c一些ε-己內(nèi)酰胺混合時(shí)，所述低聚物更易于處理。優(yōu)選5-50％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺存在于殘?jiān)?。通過實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在循環(huán)的混合物中幾乎不發(fā)生低聚物的聚集現(xiàn)象，并且基于可能存在于含水初始混合物中的6-氨基己酸、6-氨基己酰胺、6-氨基己酸C1-C6烷基酯和低聚物計(jì)，實(shí)際上100％的ε-己內(nèi)酰胺的總收率是可能的。
本發(fā)明將通過以下非限制性的實(shí)施例來解釋。在這些實(shí)施例中，“摩爾低聚物(mol olig)”意指可能由該量低聚物生成的等量摩爾的ε-己內(nèi)酰胺。例如，一實(shí)際摩爾的二聚物等于二摩爾的低聚物，因?yàn)樵摱畚锟赡塬@得二摩爾的ε-己內(nèi)酰胺。我們將使用以下的縮寫6ACA=6-氨基己酸、6ACAM=6-氨基己酰胺、M6AC=6-氨基己酸甲酯、6-N-Me ACA=6N-甲基氨基己酸以及6-N-Me ACAM=6N-甲基氨基己酰胺。
實(shí)施例Ⅰ將40克5％(重量)氧化鋁上的釕導(dǎo)入到1升Hastelloy-C反應(yīng)器中。加入水后，使催化劑在140℃下預(yù)還原12小時(shí)。隨后，將775克/小時(shí)的、包含25％(重量)的5-甲酰戊酸甲酯、30％(重量)的氨和7％(重量)的甲醇(在水溶液中)的含水流連續(xù)送入反應(yīng)器中。通過10克/小時(shí)的氫氣流使反應(yīng)器保持3.0MPa的恒壓。反應(yīng)在120℃下進(jìn)行。獲得97％的ε-己內(nèi)酰胺、6-氨基己酸、6-氨基己酰胺和低聚物(所需的產(chǎn)物)的收率。
實(shí)施例Ⅱ?qū)?0克阮內(nèi)鎳(Raney-Nickel)導(dǎo)入到1升Hastelloy-C反應(yīng)器中。將847克/小時(shí)的、由5％(重量)的5-甲酰戊酸甲酯和20％(重量)的氨(在水溶液中)組成的含水流連續(xù)送入反應(yīng)器中。通過10克/小時(shí)的氫氣流使反應(yīng)器保持1.5MPa的恒壓。反應(yīng)在100℃下連行。
所需產(chǎn)物的收率為96％。
實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ示意了5-甲酰戊酸甲酯的聯(lián)合水解/還原胺化作用，其中獲得包含甲醇和6-氨基己酸(以及ε-己內(nèi)酰胺的其它前體)的含水混合物。
實(shí)施例Ⅲ從由5％(重量)CAP、20.8％(重量)的6ACA、10.0％(重量)的NH3、0.03％(重量)的低聚物、0.1％(重量)的6ACAM、9.1％(重量)的甲醇和55％(重量)的水所組成的進(jìn)料中通過在大氣壓力下以1820克/小時(shí)的速率送入Oldershaw篩板塔(6厘米直徑和20塊塔板)來將甲醇和氨分離出來。在其中產(chǎn)生蒸汽流的再沸器根據(jù)熱虹吸原理來操作。塔頂蒸汽流經(jīng)串聯(lián)在一起的兩個(gè)冷凝器；第一冷凝器用冷卻水(18℃)操作而第二個(gè)冷凝器用0℃的冷卻劑操作以便有效地冷凝甲醇。為了稀釋塔底沉積物而將1036克/小時(shí)的水加入到再沸器中。分析塔底流中甲醇的濃度，其值為40ppm甲醇。塔底流具有速率為2475克/小時(shí)的80％(重量)的水。在塔頂流中沒有發(fā)現(xiàn)CAP、6ACA、低聚物和6ACAM。在塔底沉積物中分析不到氨。塔底溫度為100℃而塔頂溫度為70℃。
實(shí)施例Ⅳ將由4.8％(重量)的NH3、6.5％(重量)的甲醇、66.0％(重量)的水和21.7％(重量)的包括19.6％(摩爾)的6ACA、36.9％(摩爾)的6ACAM、31.5％(摩爾)的CAP、2.4％(摩爾)的6-氨基己酸甲酯以及9.6％(摩爾)的低聚物的ε-己內(nèi)酰胺前體組成的混合物以大約550克/小時(shí)的速率連續(xù)22小時(shí)送入蒸汽提餾塔的頂部。在塔的再沸器中產(chǎn)生蒸汽。再將350克/小時(shí)的淡水也送入塔中。因此，在蒸汽提餾塔中，使液體產(chǎn)物流和蒸汽的上流汽流接觸。塔的底部溫度保持在100℃。以742克/小時(shí)的速率流出蒸汽提餾塔的液體塔底流不含任何可檢測(cè)量的甲醇和NH3。ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體在液體塔底流中的濃度為22.1％(重量，在水溶液中)(1.33摩爾/小時(shí))。22小時(shí)后，收集到16.3千克含有總量為29.26摩爾的ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體(3.3％(重量)的6ACA、9.3％(重量)的6ACAM、6.9％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺以及2.6％(重量)的低聚物)的這種混合物。
將該液體混合物以大約500克/小時(shí)的速率和300℃的溫度連續(xù)送入活塞式流動(dòng)環(huán)化反應(yīng)器中。環(huán)化反應(yīng)在300℃、幾乎沒有逆向混合、10MPa以及停留時(shí)間約為30分鐘下進(jìn)行。通過使用油浴使溫度基本保持恒定。經(jīng)冷卻和解除壓力后，所有存在于液體含水流中的產(chǎn)物的平均組成合計(jì)為70.5％(摩爾)的ε-己內(nèi)酰胺、10.8％(摩爾)的6ACA(M)和18.7％(摩爾)的低聚物。在該混合物中沒有檢測(cè)到N-甲基己內(nèi)酰胺。
在兩個(gè)連串的半連續(xù)蒸餾中，首先將水從產(chǎn)品流中除去，然后將2164克己內(nèi)酰胺(19.15摩爾)從產(chǎn)品流中回收。第二蒸餾塔的殘余物共計(jì)為1205克，而根據(jù)物料平衡應(yīng)含有總共為10.13摩爾的ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體。因此第一次流經(jīng)環(huán)化反應(yīng)器的己內(nèi)酰胺收率為65.4％(摩爾)。
實(shí)施例Ⅴ將由31克/小時(shí)甲醇、25克/小時(shí)氨、330克/小時(shí)水和164克/小時(shí)的包括14.2％(摩爾)的6ACA、39.9％(摩爾)的6ACAM、33.9％(摩爾)的CAP以及12.0％(摩爾)的低聚物的產(chǎn)物組成的液體流(約550克/小時(shí))如實(shí)施例Ⅲ中所述連續(xù)送入蒸汽提餾塔。同時(shí)將350克/小時(shí)的水也送入該蒸汽提餾塔(塔底溫度保持在約100℃)中。剩余的速率為742克/小時(shí)的含水塔底流含有總計(jì)為22.1％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體(1.33摩爾/小時(shí))。
如在實(shí)施例Ⅱ中將該混合物連續(xù)送入活塞式流動(dòng)環(huán)化反應(yīng)器中。同時(shí)將85克/小時(shí)(約為0.715摩爾/小時(shí))的循環(huán)蒸餾殘余物(見下)和314克/小時(shí)的水也送入到該環(huán)化反應(yīng)器中。因而將總計(jì)為1141克/小時(shí)的產(chǎn)物混合物(21.8％(重量)的產(chǎn)物)送入到該環(huán)化反應(yīng)器中(249克/小時(shí)的ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體以及892克/小時(shí)的水)。
環(huán)化反應(yīng)在300℃、10MPa以及停留時(shí)間約為30分鐘下進(jìn)行。經(jīng)冷卻和解除壓力后分析環(huán)化反應(yīng)器的流出物?；旌衔镉?0.5％(摩爾)的ε-己內(nèi)酰胺、10.8％(摩爾)的6ACA(M)和18.7％(摩爾)的低聚物所組成。
將該環(huán)化反應(yīng)混合物連續(xù)送入兩個(gè)連串真空蒸餾塔中。在第一塔中將溶劑(水)除去。從第二塔中以150克/小時(shí)(1.33摩爾/小時(shí))的速率回收ε-己內(nèi)酰胺。
將在第二蒸餾塔中作為塔底流獲得的蒸餾殘余物(約含總計(jì)為0.715摩爾/小時(shí)的ε-己內(nèi)酰胺和ε-己內(nèi)酰胺前體)以85克/小時(shí)的速率連續(xù)循環(huán)至環(huán)化反應(yīng)器中(見上)。
因此，在環(huán)化作用之前通過使用蒸汽提餾塔去除甲醇并在回收部分ε-己內(nèi)酰胺后通過循環(huán)蒸餾殘余物的連續(xù)還原胺化和環(huán)化過程中，實(shí)際上可以獲得100％的己內(nèi)酰胺的收率。
在連續(xù)過程穩(wěn)定3小時(shí)后獲得以上各結(jié)果。
比較實(shí)施例A將實(shí)施例Ⅱ的初始混合物以500克/小時(shí)的速率及300℃的溫度送入到環(huán)化反應(yīng)器中，但不進(jìn)行蒸汽提餾。環(huán)化反應(yīng)于活塞式反應(yīng)器(幾乎沒有逆向混合)中在300℃的恒溫(通過使用油浴維持)、10MPa的壓力以及30分鐘的停留時(shí)間下進(jìn)行。將流出環(huán)化反應(yīng)器的流出物冷卻并解除壓力至環(huán)境條件。所有存在于液體含水流中的產(chǎn)物的平均組成合計(jì)為65.9％(摩爾)的CAP、5.1％(摩爾)的N-甲基己內(nèi)酰胺及6-N-Me ACA加上6-N-Me ACAM、10.8％(摩爾)的6ACA(M)和18.2％(摩爾)的低聚物。
通過真空蒸餾，將水、氨和甲醇半連續(xù)地從該液體含水混合物中除去。從第一蒸餾塔的塔底流中將一次蒸餾的2515克ε-己內(nèi)酰胺(22.26摩爾)和234克N-甲基己內(nèi)酰胺及6-N-Me ACA加上6-N-Me ACAM(1.84摩爾)作為頂部流產(chǎn)物被第二真空蒸餾塔回收。在二次蒸餾中獲得1464克殘余物(塔底產(chǎn)物)，而根據(jù)物料平衡它含有12.3摩爾等量的單體產(chǎn)物。對(duì)殘余物的分析表明存在CAP、6ACA、6ACAM和低聚物。
雖然本發(fā)明已進(jìn)行詳細(xì)描述并參考其特定的各實(shí)施方案，但對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是，在沒有背離本發(fā)明精神及其范疇的情況下可對(duì)其進(jìn)行各種修改。
權(quán)利要求
1．一種在高溫下通過含水混合物中6-氨基己酸的環(huán)化反應(yīng)來從含有醇和6-氨基己酸的液體含水混合物中制備ε-己內(nèi)酰胺的方法，其特征在于進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)之前將醇從含水初始混合物中分離出來，以使環(huán)化反應(yīng)期間醇在所述含水混合物中的濃度小于1％(重量)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述環(huán)化反應(yīng)期間所述醇的濃度小于約0.1％(重量)。
3．根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法，其特征在于環(huán)化反應(yīng)期間所述含水混合物包含以下組分(ⅰ)2-15％(重量)的6-氨基己酸；(ⅱ)2-15％(重量)的ε-己內(nèi)酰胺；(ⅲ)2-20％(重量)的6-氨基己酰胺；(ⅳ)1-8％(重量)的低聚物組分；和(ⅴ)60-90％(重量)的水。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述醇為C1-C6鏈烷醇。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述含水初始混合物(ⅰ)通過5-甲酰戊酸或5-甲酰戊酸酯的還原胺化作用來獲得，或(ⅱ)通過5-氰基戊酸或5-氰基戊酸酯的還原來獲得。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于在水溶劑中的氫化催化劑的存在下，通過使5-甲酰戊酸C1-C6烷基酯與氨和氫接觸來獲得所述含水混合物。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述催化劑含有釕。
8．根據(jù)權(quán)利要求6-7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用5-甲酰戊酸甲酯。
9．根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述分離步驟是蒸汽提餾步驟。
10．根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，所述高溫約為270℃-330℃。
11．根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述溫度高于280℃。
12．根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，還包括以下各步驟(ⅰ)將所述含醇量低的液體含水混合物送入用于所述環(huán)化反應(yīng)步驟的反應(yīng)區(qū)，(ⅱ)從反應(yīng)流出物中分離出所述ε-己內(nèi)酰胺以獲得包含6-氨基己酸和低聚物的含ε-己內(nèi)酰胺量低的混合物，和(ⅲ)將所述含ε-己內(nèi)酰胺量低的混合物循環(huán)回到所述環(huán)化反應(yīng)區(qū)，其中連續(xù)進(jìn)行以下所述步驟分離所述醇、送入含醇量低的所述液體含水混合物、分離所述ε-己內(nèi)酰胺以及循環(huán)所述含ε-己內(nèi)酰胺量低的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及在高溫下通過含水混合物中6－氨基己酸的環(huán)化反應(yīng)來從含有醇和6－氨基己酸的液體含水混合物中制備ε－己內(nèi)酰胺的方法。進(jìn)行所述環(huán)化反應(yīng)之前將醇從初始含水混合物中分離出來,以使環(huán)化反應(yīng)期間醇在含水混合物中的濃度小于1%(重量)。該方法的優(yōu)點(diǎn)包括減少了不合乎需要的副產(chǎn)物的量。
文檔編號(hào)C07D201/08GK1216528SQ97193939
公開日1999年5月12日 申請(qǐng)日期1997年2月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月23日
發(fā)明者R·P·M·圭特, S·L·拉內(nèi), W·布伊斯 申請(qǐng)人:Dsm有限公司, 納幕爾杜邦公司