專利名稱：新的肉桂酰胺及其作為穩(wěn)定劑的用途的制作方法
背景技術：
本發(fā)明涉及一類新的肉桂酰胺、其制備方法及其作為紫外線(UV)穩(wěn)定劑的用途。人們知道，紫外光(波長在280-40納米之間)能夠降解暴露的有機物質。戶外應用以及室內應用(暴露在透過玻璃的紫外光下)的材料例如纖維和織物[用于船帆和繩索、雨篷、帳篷、旗織、室內裝潢(包括汽車內部織物)、地毯、體育設備、軟邊皮箱、安全帶、牽動物帶和動物服裝]、模塑部件[用于包括汽車零件(例如鏡外殼、門把手、體板、緩沖器)以及體育設備和工具箱]、塑料薄膜[用于農業(yè)(例如溫室覆蓋物、作物保護和食品包裝)，和化學產品(例如殺蟲劑和肥料)的包裝]，和塑料涂料[用于包括油漆的應用]易受光化學降解的影響。
具體來說，聚合物產生不好的顏色或霧度，隨后失去透明性和物理性能例如拉伸強度、柔韌性、光澤和耐沖擊性。經過染色的塑料、加有顏料和礦物質的塑料和玻璃填充的塑料和紡織品(例如地毯纖維)和含有顏色的塑料[例如脂族和芳族聚酰胺，包括尼龍6和尼龍66；聚碳酸酯；聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)；聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯；芳酰胺；丙烯酸酯；乙酸酯；聚氯乙烯；聚酰亞胺；氟化聚合物；聚氨酯；聚乙縮醛；聚砜和聚芳醚酮]褪色、變脆、失去彈性最終完全損壞。
結果，塑料工業(yè)開發(fā)出了廣泛的穩(wěn)定劑來避免UV降解。它們包括自由基清除劑例如光穩(wěn)定劑(HALS)、亞磷酸酯和酚類抗氧化劑(AO)、硫醚、二硫醇金屬鹽、亞砜等，和紫外光吸收劑例如苯并三唑(BZT)、羥基苯甲酮(HBP)、肉桂酸鹽、丙二酸亞芐基酯和鎳螯合物。在J.F.Rabek，″Photostabilization of Polymers；Principles andApplications″，Elsever Applied Science，NY，1990中對這些和其它穩(wěn)定劑給予了廣泛的綜述。
除了保護塑料免于紫外光的損害之外，UV吸收穩(wěn)定劑可以用于透明包裝，以吸收紫外光，從而避免了對被包裝物(例如由于食品光誘發(fā)的氧化可以在天然油中發(fā)生，產生不好的氣味和變酸或藥)的損害。
為了可以用于塑料應用，一種可能的UV光吸收劑必須在280-400納米之間的波長處具有強的UV光吸收度，為無色、光穩(wěn)定、在加工和最終使用條件下非揮發(fā)性的，在儲存期間為化學惰性的，并且具有有效的將光能轉化為熱能而不必引發(fā)自由基或其它降解過程的機制。低揮發(fā)性、化學惰性和熱穩(wěn)定性對于工程塑料來說特別重要，例如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚砜、聚酰亞胺和聚芳醚酮，其中熔融加工條件常常達到或超過300℃的溫度，并且熔體停留時間很長。由于下述原因，很少有市售的UV穩(wěn)定能夠耐受這樣的加工條件。
兩類主要的市售UV吸收劑是苯并三唑(BZT)和羥基苯并三唑(HBP)。它們兩者都在吸收了紫外光后，使用了激發(fā)態(tài)分子內從羥基的質子轉移以消散光能。兩者都存在問題。所需的BZT和HBP的羥基常常導致嚴重顯色，特別是在著色塑料和填充塑料例如玻璃和礦物質填充的聚酰胺或聚酯中，更是如此。顯色常常是與顏料、著色劑、催化劑或填充劑絡合的結果。在堿性介質中，這些化合物的酚羥基的脫質子導致了強黃色的形成。此外，在氫鍵塑料例如聚酰胺中，羥基通過氫鍵與聚合物基底連接，這樣便降低了穩(wěn)定劑的吸收強度，使吸收譜變窄，此外減少了溫度的有效波長，消除了激發(fā)態(tài)能量消散的機制。
此外，許多市售苯并三唑太貴(就塑料一般所需的負荷而言)和/或在加工過程中是揮發(fā)性或發(fā)煙的。較低的揮發(fā)性、較高分子量的BZT二聚體是昂貴的，那些通過酯鍵連接的會在聚酯的熔融加工過程中由于酯-酯交換反應引起分子量的損失。
對于塑料被暴露在低于320納米波長的應用而言，BZT并不太有效，因為其吸收強度降低到315納米以下，這對于未染色的聚酯和聚碳酸酯穩(wěn)定來說是關鍵性的吸收區(qū)域。一般在340-360納米處強烈吸收的HBP一般在290-330納米區(qū)域也具有較低的吸收強度。許多市售HBP對于在許多高溫工程樹脂的加工中也具有太強的揮發(fā)性并導致聚酯的泛黃。許多市售HBP引起鏈斷裂，從而使聚酯例如PET和PBT在加工過程(例如紡絲)中分子量降低。
市售的有兩種其它一般類型的稀釋劑。它們是N’，N’-草酰二苯胺和肉桂酸酯(肉桂酸的酯)。N’，N’-草酰二苯胺被認為能夠通過從酰胺氮到酰胺羰基的分子內激發(fā)態(tài)質子轉移消散紫外光能量。因此，這些稀釋劑潛在地能夠通過與聚合物樹脂例如聚酰胺的氫鍵而變得失效。N’，N’-草酰二苯胺的吸收強度與其它UV稀釋劑相比也稍低。肉桂酸酯(用作濾陽光劑)不具有相同的缺點，因為它們具有高的吸收強度并且通過肉桂酸酯雙鍵的順式-反式異構化作用而消散激發(fā)態(tài)能量(因此不容易由于氫鍵聚合物而失效)。然而，這些材料一般揮發(fā)性太強，無法耐受250-315℃的加工或者它們是油狀液體，引起加工設備(例如在擠出機中的螺桿潤滑)的潤滑和相分離。
酯-酯交換是對于單體肉桂酸酯是一個問題并且使它們不能夠用于熔體加工聚酯物體(例如纖維)，因為聚酯聚合物的分子量大幅度降低。在熔體擠出的聚酰胺中，堿性肉桂酸酯發(fā)光團被破壞，其機理最可能包括在不飽和肉桂酸酯的β位置的親核攻擊。人們還知道，肉桂酸酯也可以進行各種光化學引發(fā)的環(huán)化反應，2+2光二聚是竹筐例子。二聚破壞了UV穩(wěn)定所必須的發(fā)光團。
在本領域中，已經使用了各種肉桂酰胺作工程樹脂的UV穩(wěn)定劑。參見授予General Aniline & Film Corporation的美國專利3,174,937(′937專利)和3,272,855(′855專利)，和授予Olin Corporation的美國專利4,883,653(′53專利)?！?53專利的肉桂酰胺二聚體僅僅在α和β位具有氫取代。因而，這些分子容易通過親核共軛加成和2+2光二聚作用而破壞發(fā)光團?！?37專利中公開的肉桂酸二聚體也是如此。在’855專利中公開的化合物中存在的烷氧基取代(RO)在大約335納米產生基本吸收的最大值，絕對在UV-A區(qū)域中。由于在′955專利中的X1取代基是選擇引起紅移或助色(紅移和增加的吸收強度)，這些材料不能夠象本發(fā)明的分子那樣有效地阻礙UV-B波長。
′937專利中公開的化合物被β-氫取代，使得它們易于在加工期間發(fā)生親核共軛加成，并且不能夠有效阻礙UV-B區(qū)(甲氧基取代的萘基發(fā)光團)。
本發(fā)明的獨特的二-[α，β-二取代的肉桂酰胺]可用作工程樹脂和其它在高溫(一般高于200℃，常常高于250℃，特別是275-325℃)下加工的聚合物的穩(wěn)定劑。與市售的穩(wěn)定劑不同，這些肉桂酰胺具有高的UV吸收強度(包括295納米左右的UV-B范圍，它是對于工程樹脂例如未染色的聚酯和聚碳酸酯作用譜的一個非常重要的部分)、低揮發(fā)性、熱和化學穩(wěn)定、不發(fā)生酯—酯交換和使用不包括分子內質子轉移的順式-凡是光異構化作用光消散機理。本發(fā)明的肉桂酰胺經由在β位的取代而立體受阻，以避免與被穩(wěn)定的塑料中的親核端基和添加劑、特別是堿反應。通過與這樣的穩(wěn)定劑雙鍵連接的官能團的立體阻礙也起著避免光二聚作用。
發(fā)明描述具體來說，本發(fā)明致力于下式結構的二-[α，β-二取代肉桂酰胺]
其中·Ar1和Ar2相同或不同，選自苯基、芳雜環(huán)稠合的苯基和稠合雜環(huán)芳基，并且可以在任何位置被相同或不同的基團取代，·B和D是相同或不同的有機基團，但兩者均不是氫；·A和C是相同或不同的有機基團；且·E是二價或三價有機基團，并且滿足下列條件之一不包括Ar1和Ar2相同并且是苯基并且是被-OR(其中R是氫或有機基團)取代的，A和C相同并且是氰基時，B和D相同并且是1-35個碳原子的烷基或鏈烯基和E是二價有機基團的化合物(包括其異構體)；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用；假定當A和C相同并且是氰基時，B和D相同并且是1-30個碳原子的烷基或鏈烯基，E是二價基團，Ar1和Ar2相同并且是苯基，Ar1和Ar2不同時被-OR(其中R是氫或有機基團)取代；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用；假定當A和C相同并且是氰基時，B和D相同并且是1-30個碳原子的烷基或鏈烯基，E是二價基團，Ar1和Ar2相同并且是苯基，Ar1和Ar2均不被-OR(其中R是氫或有機基團)取代；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用；假定當A和C相同并且是氰基時，B和D相同并且是1-30個碳原子的烷基或鏈烯基，E是二價基團，Ar1和Ar2相同并且是苯基，Ar1、Ar2、B和D均不被-OR(其中R是氫或有機基團)取代；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用；當可能有雙鍵構型異構體時，E或Z(順式和反式)異構體的任何組合都是可接受的，并且都被隱含在本發(fā)明所畫的結構中，雖然為簡明起見僅畫出了一種異構體。
適宜的Ar1和Ar2基團包括苯基或雜環(huán)芳基，包括2-，3-或4-吡啶基或稠合苯基或稠合雜環(huán)芳基，包括喹啉基或異喹啉基，1-或2-萘基、芘基和其它多環(huán)芳烴，并且可以在任何位置被相同或不同的取代基取代，該取代基包括取代或未取代的具有1至大約25個碳原子的直鏈和支鏈烷基，包括氰基烷基、烷氧基烷基、部分或完全取代的鹵代烷基，包括氟代或氯代烷基(例如氯甲基或三氟甲基)、氨基烷基例如一或二烷基氨基烷基，甲硅烷基烷基，包括三烷基甲硅烷基烷基；取代或未取代的2至25個碳原子的直鏈和支鏈鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、-CH2CnH2n-1、巴豆基、丁-2-烯、丁-3-烯、2-甲基丙烯、戊-2-(或3-或4-或5-)烯、己-2-烯、癸-2-烯；當所述鏈烯基是取代的時，它可以被包括下述基團的取代基取代氰基、烷氧基、氨基、甲硅烷基和鹵素；硝基；鹵素例如氟、氯或溴；硫醚；烷基或芳基砜；磺酸酯；CH(OCH3)2和-CH(OCH2CH3)2；環(huán)狀縮醛或乙縮醛包括
和
苯基或取代基的苯基，包括多取代的苯基；聯(lián)苯基或取代的聯(lián)苯基；吡啶基，包括2-，3-或4-吡啶基；雜環(huán)芳基；和-OR，其中R是氫或任何取代的或未取代的有機基團。Ar1和Ar2選自下述基團苯基或取代基的苯基；1-或2-萘基；和2-，3-或4-吡啶基。在更優(yōu)選的實施方案中，Ar1和Ar2是苯基或取代基的苯基。
適宜的B和D基團包括取代或未取代的1至大約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括氰基烷基、烷氧基烷基、鹵代烷基例如部分氟代或氯代的烷基、氨基烷基例如一或二烷基氨基烷基和甲硅烷基烷基，包括三烷基甲硅烷基烷基；取代或取代或未取代的3至約25個碳原子的直鏈和支鏈鏈烯基，例如烯丙基、甲基烯丙基、-CH2CnH2n-1、巴豆基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、2-甲基丙烯基、戊-2-(或3-或4-或5-)烯基、己-2-烯基、癸-2-烯基；適宜的取代基包括氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；苯基、取代的苯基，包括烷基取代的苯基例如甲苯基或二甲苯基，硫醚取代的苯基，包括4-苯基硫代苯基和4-苯基硫代苯基；-OR取代的苯基，其中R是氫或任何有機基團，包括烷氧基取代的苯基例如4-甲氧基苯基、包括4-乙烯基苯基在內的鏈烯基取代的苯基；包括4-羥基苯基在內的氰基取代的苯基；硝基取代的苯基例如4-硝基苯基；鹵代苯基例如2-或4-氯、溴或氟苯基；鹵代烷基，例如氯甲基或三氟甲基取代的苯基；烷基或芳基砜取代的苯基例如4-甲基磺基苯基；磺酸酯取代的苯基；CH(OCH3)2和-CH(OCH2CH3)2取代的苯基；環(huán)狀縮醛或乙縮醛包括
和
取代的苯基，帶有上述任何取代基的多取代苯基；取代或未取代的多環(huán)芳烴和雜環(huán)芳烴，例如聯(lián)苯基，吡啶基，包括2-，3-或4-吡啶基；喹啉基或異喹啉基；1-或2-萘基，芘基，但均不可以是氫。
最好對B和D加以選擇，使得它們具有足夠的立體阻礙，以避免羰基的β位的親核攻擊和2+2光二聚。使用的立體阻礙可以用支鏈烷基、苯基、取代的苯基、吡啶基、取代的吡啶基和稠合苯基或雜環(huán)芳烴基團。從成本和性能兩方面考慮，苯基、取代的苯基和吡啶基是優(yōu)選的。在一個優(yōu)選的實施方案中，B和D選自苯基、取代的苯基、吡啶基和取代的吡啶基。在更優(yōu)選的實施方案中，B和D是苯基或吡啶基。
適宜的A和C包括氰基、酯基(-CO2R)，其中R可以是任何相容的取代或未取代的有機基團，例如具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族基團，和酰胺(CONHR)，其中R可以是氫或任何相容的取代或未取代的有機基團，例如具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈脂族或芳族基團。A和C最好選自氰基或酰胺基。在更優(yōu)選的實施方案中，A和C是氰基。
適宜的E基團包括選自取代或未取代的2至大約20個碳原子的直鏈或支鏈脂族烴的二價基團，包括亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞苯基、2-甲基-1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，4-亞環(huán)己基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，8-亞薄荷烷基，其中適宜的取代基包括氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；取代或未取代的2至大約25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，包括1，2-馬來腈二基；和1，2-富馬腈二基；芳族和雜環(huán)芳族連接基團，包括2，3-甲苯二基、2，4-甲苯二基、2，5-甲苯二基、2，6-甲苯二基、3，4-甲苯二基、對二甲苯二基、間二甲苯二基、4，4′-聯(lián)苯二基、1，4-，2，3-和1，8-萘二基、2，4-吡啶二基、2，3-吡啶二基、2，6-吡啶二基、2，4-嘧啶二基、1，2，3-三唑-3，5-二基、4，5-二甲基-1，2-亞苯基二基、4，4′-八氟聯(lián)苯二基和其它氟代芳烴；硅氧烷或含有-R′-O(Si(R)2O)n-R′-結構(其中R和R′為1至大約20個碳原子的直鏈或支鏈烷基或芳族基團)的聚硅氧烷，醚或含有-R′-O(RO)n-R′-結構(其中R和R′為1至大約20個碳原子的直鏈或支鏈烷基或芳族基團)的聚醚；硅氧烷，從相應的二胺獲得的特別是全氟化烷基、鏈烯基和芳基連接基團。優(yōu)選從包括-(CH2)6-在內的直鏈脂族連接基團衍生而來的有機二基，以及芳族基團例如間二甲苯二基和2，4-甲苯二基。從三胺例如下述結構的蜜胺衍生而來的脂族或芳族連接基團也是可以接受的
R3可以是任何有機基團，包括就B和D所述的基團，通過選擇不同基團，人們可以改變物理性質例如溶解度和可分散性，或化學反應性(連接到其它分子、底物、聚合物和其它組合物上)。優(yōu)選的R3基團是取代或未取代的具有1至大約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中當所述烷基是取代的時，它的取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；取代或未取代的2至大約25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，當該鏈烯基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；氰基；硝基；鹵素；硫醚；烷基或芳基砜；磺酸酯；乙縮醛；環(huán)狀乙縮醛；酮縮醛、環(huán)狀酮縮醛；苯基、取代的苯基、多取代的苯基，其中所述苯基可以被上述任意的基團取代；聯(lián)苯基、取代的聯(lián)苯基；吡啶基、取代的吡啶基和雜環(huán)芳基；和-OR，其中R是氫或任何有機基團；醚或含有-R′-O(RO)n-R″-結構(其中R，R′和R″為1至大約20個碳原子的直鏈或支鏈烷基或芳族基團)的聚醚。更優(yōu)選的實施方案是取代或未取代的直鏈或支鏈烷基或芳基和肉桂?；?。最優(yōu)選的實施方案是R3是α，β-二取代的肉桂酰基
其結構如下
在這些基團中，F(xiàn)可以是任何就A或C定義的有機基團，G可以是任何就B或D所定義的有機基團。Ar3可以與Ar1和Ar2相同或不同，可以是就Ar1和Ar2所定義的任何取代或未取代的苯基或雜環(huán)芳基或稠合的苯基或稠合的雜環(huán)芳基，并且可以在任何位置被就Ar1或Ar2所述的基團取代。當E是三價基團時，它最好選自(-CH2CH2)3N和2，4，6-蜜胺三基。在更優(yōu)選的實施方案中，E是2，4，6-蜜胺三基。
優(yōu)選的本發(fā)明肉桂酰胺包括
當使用本發(fā)明的肉桂酰胺作UV吸收劑時，它們的取代基必須加以選擇，使得它們不引起吸收帶的紅移進入可見光譜區(qū)，從而它們是光化學穩(wěn)定的。一般避免在穩(wěn)定劑中使用在2-和4-位的被強給電子基例如二羥基氨基取代的Ar1和Ar2，因為它們可以使吸收帶漂移進入可見光區(qū)，從而使材料著色。
本發(fā)明的肉桂酰胺可以用作UV穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯(PVC)、聚烯烴例如聚乙烯和聚丙烯，特別是工程塑料包括聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚砜和聚芳醚酮。包含這些穩(wěn)定劑的組合物的組成和制備方法取決于所選的樹脂和制劑的用途(例如食物包裝、地毯纖維、汽車部件)。這樣的制劑和方法是本領域公知的。例如，可以參見美國專利4,174,358，5,91,640，5,079,339，5,055,355，5,206,309，4,362,585，4,427,825，5,139,878和4,175,147(均通過引用并入本文)。當用于高溫工程樹脂時，必須選擇在高溫加工中足夠熱穩(wěn)定的肉桂酰胺。本領域技術人員很容易懂得如何選擇這類物質。
本發(fā)明的化合物一般被用于在高于大約250℃下加工的工程塑料中，一般的負荷為大約0.05-10％(重量)(取決于溶解度、填充的程度、增塑劑和塑料中其它改性劑的性質)，更一般為大約0.1-2％(重量)，最一般為大約0.5-1.5％(重量)。
本發(fā)明的肉桂酰胺二聚體也可以用于防曬劑，它一般包括UV-A和UV-B吸收化合物的組合，以吸收大部分損壞皮膚的280-400納米的光?？梢詫⑷夤瘐０啡芙饣蚍稚⒃诒绢I域技術人員公知的化妝可接受的基料中。如果所選的肉桂酰胺二聚體是不溶的，則可以在三輥磨中用化妝油或其它分散助劑使其分散。優(yōu)選的在防曬洗劑和防曬油中的濃度在1-50％(重量)之間。更優(yōu)選的濃度在5-25％(重量)之間。
上述優(yōu)選的肉桂酰胺覆蓋了UV-B(280-315納米)光譜區(qū)。如果希望覆蓋UV-A(315-400)光譜區(qū)，Ar1，Ar2，B或D應當包括一種或多種給電子取代基，例如RS-，H2N-或HRN-，它將引起吸收最大值的紅移。
通過僅使用單獨的標準UV吸收劑，人們僅能夠基于分子(例如苯并三唑)中出現(xiàn)的官能團的固有吸收性能覆蓋特定的光譜區(qū)本發(fā)明的效能的肉桂酰胺可以與它們本身或與其它市售穩(wěn)定劑合并使用(一般為兩種或三種)，以在UV-B和UV-A光譜區(qū)內的不同位置提供吸收最大值。例如，如果人們想要保護整個UV-B和UV-A區(qū)，可以選擇吸收最大值在大約295納米、325納米和350納米處的三種肉桂酰胺。帶有各種取代基的Ar1、Ar2，B或D可以產生這樣的補充集合。這樣的稀釋劑集合都具有類似的化學、物理和光化學性能，可以有效地以各種比例結合，以產生給定的塑料、織物或基于其降解作用譜的覆蓋的最優(yōu)吸收。肉桂酰胺(包括其它市售穩(wěn)定劑)的選擇和各自的比例是本領域技術人員容易知道的。本發(fā)明的肉桂酰胺的負荷一般為大約0.1-0.5％(重量)，其它穩(wěn)定劑的總重為大約0.1-5％(重量)。更一般地說，肉桂酰胺的用量為0.1-2％(重量)，共添加劑總重量百分數(shù)為大約0.1-2％。最一般地說，肉桂酰胺的用量為0.1-1％(重量)，共添加劑總重量百分數(shù)為大約0.1-2％。
本發(fā)明的在Ar1和B或Ar2和D上帶有取代基的不對稱肉桂酰胺使肉桂酸部分之一的吸收最大值向長波方向漂移，它將覆蓋UV-B和一部分UV-A區(qū)。這些材料明顯表現(xiàn)出比先有技術的優(yōu)越性。
其它可以與本發(fā)明的新的肉桂酰胺結合使用的適宜的市售穩(wěn)定劑包括自由基清除劑例如受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、亞磷酸酯和酚類抗氧化劑(AO)、硫醚、二硫醇金屬鹽、亞砜等，和紫外光吸收劑例如苯并三唑(BZT)、羥基苯甲酮(HBP)、肉桂酸鹽、丙二酸亞芐基酯和鎳螯合物，N’，N’-草酰二苯胺和銅基熱穩(wěn)定劑或其排列與組合。當然，應當避免任何產生明顯顏色改變的組合。關于其它可以與本發(fā)明的新的肉桂酰胺UV光穩(wěn)定劑結合使用的穩(wěn)定劑，可以參見J.F.Rabek，″Photostabilization of Polymers；Principes and Applications″，ElseverApplied Science，NY，1990。
本發(fā)明的肉桂酰胺在無法購得。它們一般是通過取代的二苯酮與適宜的酯(在α-位帶有吸電子基團例如氰基)的Konevenagle縮合高收率地制備的，接著將所得α，β-二取代的肉桂酸酯水解成相應的肉桂酸，用二氯亞砜或其它氯化劑進一步轉變?yōu)轷Ｂ龋詈笫谷〈娜夤瘐Ｂ扰c適宜的二胺或三胺反應。在下面的實施例1和2中簡要地描述了該合成路線。本領域技術人員容易得知其它合成路線。
實施例1間-二甲苯二胺-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙二酰胺)[CAmX]的合成將間二甲苯二胺(2.6克，0.019摩爾)的二氯甲烷(10毫升)溶液在氮回流下加到攪拌著的2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酰氯(10.4克，0.039毫升)的二氯甲烷(54毫升)溶液中，并且攪拌1小時。然后加入三乙胺(3.97克，0.039摩爾)，將化合物攪拌18小時。除去溶劑，將白色產物溶解在熱乙腈(300毫升)中，過濾除去不溶性物質。冷卻后，生成細碎的灰白色沉淀物。從乙腈中二次結晶得到熔點為227-228℃的白色物質。獲得間-二甲苯二胺-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙二酰胺)，產量為6.7克，收率為67％。質譜和1H NMR證實了產物的結構。實施例23，4-二氨基甲苯-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)[CAmpT]的合成將3，4-二氨基甲苯(3.05克，0.025摩爾)的二氯甲烷(12毫升)溶液在氮回流下加到攪拌著的2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酰氯(13.9克，0.05毫升)的二氯甲烷(100毫升)溶液中。向反應混合物中加入二氯甲烷，使溶劑的總提及達到250毫升，用水(100毫升)提取該溶液?；厥沼袡C物，濃縮得到15.0克粗品。將一部分粗品(2.0克)溶解在乙酸乙酯(40毫升)中，接著添加己烷(20毫升)，冷卻得到1.0克熔點為257-259℃的細白色沉淀物。通過質譜和1H NMR證實了產物3，4-二氨基甲苯-N，N′-二(2-羥基-3，3-二苯基丙烯酰胺)的結構。實施例31，6-二氨基己烷-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)[CAHM]的合成將六亞甲基二胺(65.11克，0.56摩爾)的二氯甲烷(125毫升)溶液加到攪拌著的2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酰氯(300克，1.12摩爾)的二氯甲烷(3升)溶液中，一小時加完。將反應混合物再攪拌4小時，同時滴加三乙胺(113.40克，1.12摩爾)。將反應混合物攪拌兩天并過濾。將沉淀熱水中，在沸騰下攪拌大約45分鐘。將固體過濾，再用兩升熱水漂洗。將該固體在熱丙酮中攪拌大約40分鐘并過濾。將白色固體在60℃的真空烘箱中干燥，以除去殘留的丙酮，得到289.15克熔點為235-238℃的產物1，6-二氨基己烷-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)，1H NMR證實了結構。實施例42，4-二氨基甲苯-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)[CAopT]的合成將2，4-二氨基甲苯(37.25克，304毫摩爾)加到等量的冷卻到0℃的2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酰氯(167.33克，625.0毫摩爾)的氯仿(400毫升)溶液中，向該混合物中滴加N，N-二甲基氨基吡啶(3.73克，30.5毫摩爾)的氯仿(75毫升)溶液。將反應加熱回流3小時，然后冷卻，滴加三乙胺(64.79克，643.0毫摩爾)。然后將反應混合物加熱回流過夜。冷卻后，用水、1N HCl、10％碳酸鉀和水依次提取提取反應混合物。用硫酸鎂干燥有機層，真空濃縮。將這樣得到的固體真空干燥，用190驗證乙醇重結晶。將白色固體在60℃的真空烘箱中干燥，以除去殘留的丙酮，得到128.00克熔點為139-141℃的產物2，4-二氨基甲苯-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)。1H NMR證實了結構。實施例54，4′-二氨基八氟聯(lián)苯-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)[CAFBP]的合成將4，4′-二氨基八氟聯(lián)苯(4.9克，0.015摩爾)的50％乙醚∶二氯甲烷(100毫升)溶液滴加到冷卻至0℃的2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酰氯(8.7克，0.032摩爾)的50％乙醚∶二氯甲烷(75毫升)溶液中。向該混合物中滴加N，N-二甲基氨基吡啶(0.18克，0.0015摩爾)的二氯甲烷(4.0毫升)溶液。將反應加熱回流3小時，然后冷卻，滴加三乙胺(3.24克，0.032摩爾)。繼續(xù)加熱回流過夜。冷卻后，真空除去溶劑。將粗制固體懸浮在水(100毫升)中并在沸騰下攪拌20分鐘。將該固體過濾并干燥。重結晶以進一步提純該產物。將固體真空干燥，得到產物4，4′-二氨基八氟聯(lián)苯-N，N′-二(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰胺)。實施例6本實施例是設計用來測定本發(fā)明的肉桂酰胺(實施例1-12)是否能夠耐受高溫加工。將下表1所列的肉桂酰胺與AlliedSignal的市售8207F尼龍6樹脂以1.0％(重量)或0.5％(重量)的負荷干混。將組合物用裝有錐形加料螺桿和混合元件的Haake TW-100雙螺桿擠出機擠出。將聚合物熔體保持在273℃，料筒各段溫度分別為215℃、235℃和240℃。將擠出機螺桿保持在50RPM的轉速下，該轉速將產生大約1400的扭矩。用保持在240℃的6″薄膜口模(口模間隙0.021″)將聚合物熔體制成標稱厚度為0.0017厘米的薄膜。
薄膜中的添加劑的用量用Beer定律計算，并且以在加工條件下所有添加劑的濃度百分數(shù)表示。所有UV/Vis譜都是在Cary 5E光譜儀上獲得的。在二氯甲烷或DMF乙腈溶液中測定區(qū)分系數(shù)。用Mitutoyo 293數(shù)字千分尺至少測定5處薄膜厚度。用讀數(shù)的平均值計算薄膜中添加劑的農度。結果示于下表1中。表1.尼龍6薄膜加工后β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體和β-未取代的肉桂酰胺二聚體的吸收的比較。
試樣#添加劑負荷時灰塵在薄膜中的含量％(重量) (負荷％)1 CAmX 0.5 742 CAmX 0.5 653 CAmX 0.5 764 CAmX 1.0 875 CAmX 1.0 846 CAmX 1.0 747 CAHM 0.5 958 CAHM 0.5 899 CAHM 0.5 8010 CAHM 1.0 9211 CAHM 1.0 7712 CAHM 1.0 8713 bis-MECCA*0.5 4114 bis-MECCA 0.5 3315 bis-MECCA 0.5 3716 bis-CCA**0.5 12
17bis-CCA 0.51518bis-CCA 0.517*二-MECCA是1，6-二氨基己烷-N，N′-二(羥基-3-[4-甲氧基苯基]丙烯酰胺)，它是先有技術中的一種肉桂酰胺。**二-CCA是1，6-二氨基己烷-N，N′-二(2-氰基-3-苯基丙烯酰胺)，它是先有技術中的一種肉桂酰胺。
結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺比先有技術的揮發(fā)性低得多。實施例7評定了本發(fā)明的肉桂酰胺對尼龍薄膜質量的影響。按照類似于上述實施例3公開的方法，制備了厚度為1mil厚度的薄膜，Tinuvin 327(T-327)，Tinuvin 234(T-234)(Tinuvinu Ciba-Greigy公司的商標)和CAHM的負荷量為1％(重量)。評定薄膜的％霧度(ASTM D1003)、20度光澤(ASTM D2457)、肉眼評定泥土/凝膠和泛黃指數(shù)(ASTM D 1925，MacBeth CI-3100)。結果示于下表2中。表2含有β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體和市售苯并三唑UV吸收劑的尼龍6質量的比較。霧度％ 20°光澤試樣# 添加劑 高低高低 泥土/凝膠 黃度19Control 1.0 0.8 190.7 174.21-121.76120 CAmX 1.8 1.3 187.3 179.31-231.70021 CAHM 1.5 1.4 184.4 176.61-161.816
22 T-3271.31.1 187.8 181.71-141.90823 T-2341.00.7 188.4 186.20-131.944結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺的性能與市售穩(wěn)定劑的相當(或黃度更好)。實施例8評定了本發(fā)明的肉桂酰胺對聚酯薄膜性能的影響。按照類似于上述實施例6公開的方法，制備了厚度為1mil的聚酯[聚對苯二甲酸乙二醇酯，PET]薄膜，Uvinil 3050(U-3050)，(HBP)Uvinil 4050H(U-4050)，(HALS)(Uvinilu是BASF公司的商標)，Mixxim BB-200(bb-200)(BZT)(Mixxim是Fairmount Chemical Co.，Inc.的商標)，CAmX和CAHM的負荷量為1％(重量)。評定薄膜的清澈度(好，一般，差)和泛黃指數(shù)(ASTMD 1925，MacBeth CI-3100)。結果示于下表3中。表3含有β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體和市售羥基二苯酮、苯并三唑和HALS光穩(wěn)定劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的比較。試樣#添加劑清晰度黃度24 對比 好 0.99825 CAmX 好 1.07726 CAHM 一般 1.46227 U-4050一般 1.02528 U-3050一般 1.60529 BB-200 好 1.353
結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺的性能與市售穩(wěn)定劑的相當(或黃度更好)。實施例9評定了本發(fā)明的肉桂酰胺的光穩(wěn)定性。將CAmX，CAHM，TinuvinP(BZT)和肉桂酸甲酯(MC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)分別溶解在二甲基甲酰胺(DMF)中，用Headway Research Model 1-EC101D-R435旋轉涂布機以3500-7500轉/分的速度旋轉涂覆在1英寸石英光學窗戶上。下表4中示出了各成分的比例和旋轉涂布機速度。將所得薄膜在95℃下固化15分鐘。調節(jié)聚合物中添加劑的濃度，使得300納米附近的吸收最大值為0.47-0.60。將試樣在Atlas SuncChex Fadeometer中用280納米濾光器輻射，以0.55W/平方米和63℃的溫度進行輻射。數(shù)據(jù)點取在輻射0，8，40和88小時。數(shù)據(jù)表示為各添加劑輻射前相對于相同波長的光學密度(OD)在最大值處保留的光學密度百分數(shù)。結果示于下表5中。表4.制備β-取代的肉桂酰胺和市售穩(wěn)定劑的PMMA薄膜所用的組合物和旋轉涂布機速度。添加劑(g) PMMA(g) DMF(g)紡絲速度(rpm)CAmX0.039 0.742 2.0 3500CAHM0.035 0.742 2.0 3500MC0.01 0.390 1.43 7500Tinuvin P0.0095 0.340 0.96 3500表5.β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體、肉桂酸甲酯和市售苯并三唑在PPMA薄膜中輻射時永久性的比較。
輻射后OD保留(％)試樣#添加劑初始OD 8h 40h88h30 MC 0.59965524131CAmX 0.56197638832CAHM 0.48199969333 Tinuvin P 0.584100 9998結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺的性能與市售穩(wěn)定劑的相當。實施例10評定了本發(fā)明的肉桂酰胺作為聚酯纖維的UV吸收劑的有效性。將表6所示的各添加劑與干燥的AlliedSignal市售的聚酯[聚對苯二甲酸乙二醇酯，(PET)]旋轉混合，負荷量為0.25％(重量)和1.0％(重量)。將這些混合物在雙螺桿擠出機中配料，熔融溫度為290℃，停留時間為大約1分鐘，使其成為1/8″單絲，用標準設備冷卻有切粒。將配料在160℃下真空干燥16小時。通過擠出聚合物而將物料紡制成纖維，紡絲溫度為290℃，紡出32根單絲，紡絲頭的絲孔為0.081″長、0.024″寬，產出量為7.8磅/小時。將未拉伸的單絲在空氣浴塔中固化，以276米/分鐘的卷繞速度卷繞。用常規(guī)的加熱輥和熱鞋(hot shoe)將未拉伸的纖維一次拉伸。第一輥的溫度為100℃，第二輥和位于輥子之間的熱鞋的溫度為200℃。卷繞速度為183米/分鐘是拉伸比為5.7。
按照49CFR Ch.V(10/1/86)Federal Motor Vehicle Standerd No.209程序，測定通過上述方法制備的纖維的斷裂強度保留(BSR)。表5所示的BSR值是五次測定的平均值。纖維的BSR是在SAE J1885試驗的112，150，225和450kJ/平方米劑量后測定的。表6.在含有β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體和市售苯并三唑UV吸收劑的PET纖維的UV輻射后纖維BSR的比較。
斷裂強度保留(BSR)％試樣#試樣 112kJ/m2150kJ/m2225kJ/m2450kJ/m234 對比樣nd**44.33 30.9 16.535 1.0wt.％CAHM nd 51.1 52.2 36.736 1.0wt.％CAmX nd 45.6 44.4 27.837 0.25wt.％T-234*50.0 nd39.6 24.838 0.5wt.％T-234 50.0 nd38.1 21.139 1.0wt.％T-234 55.8 nd41.4 27.940 0.25wt.％T-84047.9 nd32.4 20.741 0.5wt.％T-840 57.1 nd34.1 23.242 1.0wt.％T-840 58.7 nd36.5 26.4*T-234是Tinuvin 234，T-840是Tinuvin 840(Tinuvin是Ciba-Geigy公司的商標)**nd未測定結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺的性能與市售穩(wěn)定劑的相當或比其更好。實施例11用按照美國專利4,349,501(通過引用并入本文)所述的方法生產標準安全帶網狀織物測定下表7所列的各添加劑的影響。聚酯[聚對苯二甲酸乙二醇酯，PET]樹脂包含初生態(tài)樹脂和適量的5％母料的粒料共混物，以變在最終產品中達到所需的負荷量。母料是用與實施例10的生產配合材料所述相同的方法制成的。使用滿足北美安全帶網狀織物規(guī)范的聚酯[聚對苯二甲酸乙二醇酯，PET]窄網狀織物進行所有的織物耐褪色試驗。網結構為具有100根單絲數(shù)的1300旦無捻纖維342根經紗與500或840旦(一般為840旦)無捻聚酯織物的緯紗，每英寸17.6次投梭，一次投梭是一次插入和返回。針織鎖縫是由500旦的70單絲無捻聚酯纖維構成的。所有的網都是在ND型Mueller針織機上編織的，標稱寬度為2″，厚度為0.047″。所有的網都滿足聯(lián)邦汽車標準No.209(FMVSS 209)和通用汽車工程標準規(guī)范GM2704M。用標準分散染料溶液將PET安全帶網坯布軋染。染料通過染料浴經一步滴染/一步壓擠法施用，然后使網通過溫度為150°F(71℃)的對流預熱機，標稱停留時間為兩分鐘，為市售Bnez熱溶膠范圍。然后使染料和涂覆的網以1碼/分鐘的速度通過橡膠摩擦輥進入215℃的電子對流熱溶膠烘箱以將其完全干燥。網在熱溶膠烘箱中的停留時間為1.5-2.0分鐘。然后在81°F(24℃)下，在2克/升苛性蘇打的2克/升亞硫酸氫鈉清潔浴將經染色的網中和，用洗滌劑在兩個205-212°F(96-100℃)的獨立浴中洗滌，用熱水于205-212°F(96-100℃)漂洗，然后在5克/升乙酸的冷溶液(pH 4.5-5.0)中漂洗。然后將該網通過兩個氣流條筒進行干燥，用它進行光牢度的UV試驗，用SAEJ1885試驗方法進行斷裂強度保留(BSR)試驗。δE測定是按照CIE實驗室規(guī)范用Hunter比色計進行的。結果列于下表7中。表7.在含有β-苯基取代的肉桂酰胺二聚體和市售苯并三唑UV吸收劑的安全帶網的耐褪色(δE)和BSR結果的比較。
劑量(kJ/m2)150225 488試樣#試樣顏色ΔEΔE BSR％ ΔE BSR％43對比樣紅色2.83.8776.772440.5％T-234*紅色2.24.0816.376451.0％T-234紅色2.33.6786.175460.5％BB-200*紅色2.23.0825.278471.0％CAHM 紅色2.43.3767.172481.0％CAmX 紅色2.64.0806.67549 對比樣 褐色2.03.2725.661500.5％T-234褐色1.61.8784.072511.0％T-234褐色1.31.5803.274520.5％BB-200 褐色0.91.3822.778531.0％CAHM 褐色1.92.3784.272541.0％CAmX 褐色1.21.9814.37655 對比樣 灰色1.22.1764.470560.5％T-234灰色1.01.4823.375571.0％T-234灰色0.81.0832.177580.5％BB-200 灰色1.11.0821.881591.0％CAHM 灰色1.12.1804.174601.0％CAmX 灰色1.11.7833.877*T-234代表Tinuvin 234；BB-200代表Mixxim BB-200。
結果表明，本發(fā)明的肉桂酰胺相對于對比試樣提高了網斷裂強度并且與市售穩(wěn)定劑的性能相當。
權利要求
1.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1和Ar2相同或不同，選自苯基、芳雜環(huán)稠合的苯基和稠合雜環(huán)基團，并且可以在任何位置被相同或不同的基團取代，(ii)B和D是相同或不同的有機基團，但兩者均不是氫；(iii)A和C是相同或不同的有機基團；且(iv)E是二價或三價有機基團，不包括Ar1和Ar2相同并且是苯基并且是被-OR(其中R是氫或有機基團)取代的，A和C相同并且是氰基的，B和D相同并且是1-35個碳原子的烷基或鏈烯基和E是二價有機基團的化合物(包括其異構體)；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用。
2.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1和Ar2相同或不同，選自苯基、芳雜環(huán)稠合的苯基和稠合雜環(huán)基團，并且可以在任何位置被相同或不同的基團取代，(ii)B和D是相同或不同的有機基團，但兩者均不是氫；(iii)A和C是相同或不同的有機基團；且選自氰基、酯基(CO2R)(其中R是有機基團和酰胺基(CONHR)(其中R是氫或任何有機基團)；(iv)E是二價或三價有機基團，不包括Ar1和Ar2相同并且是苯基并且是被-OR(其中R是氫或有機基團)取代的，A和C相同并且是氰基的，B和D相同并且是1-35個碳原子的烷基或鏈烯基和E是二價有機基團的化合物(包括其異構體)；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用。
3.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1和Ar2相同或不同，選自苯基、芳雜環(huán)稠合的苯基和稠合雜環(huán)基團，并且可以在任何位置被相同或不同的基團取代，該取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；取代或未取代的1至大約25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，當該鏈烯基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；氰基；硝基；鹵素；硫醚；烷基或芳基砜；磺酸酯；乙縮醛；環(huán)狀乙縮醛；酮縮醛、環(huán)狀酮縮醛；苯基、取代的苯基、多取代的苯基，其中所述苯基可以被上述任意的基團取代；聯(lián)苯基、取代的聯(lián)苯基；吡啶基、取代的吡啶基和芳雜環(huán)化合物；和-OR，其中R是氫或任何有機基團；(ii)B和D是相同或不同的有機基團，但兩者均不是氫；可選自取代或未取代的1至大約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，當該烷基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；取代或未取代的3至大約25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，其中雙鍵不與肉桂酰胺發(fā)光團雙鍵共軛，當該鏈烯基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；氰基；硝基；鹵素；硫醚；烷基或芳基砜；磺酸酯；乙縮醛；環(huán)狀乙縮醛；酮縮醛、環(huán)狀酮縮醛；苯基、取代的苯基、多取代的苯基，其中所述苯基可以被上述任意的基團取代；聯(lián)苯基、取代的聯(lián)苯基；吡啶基、取代的吡啶基和芳雜環(huán)化合物；和-OR，其中R是氫或任何有機基團；(iii)A和C是相同或不同的有機基團；且選自氰基、酯基(CO2R)(其中R可以是有機基團和酰胺基(CONHR)(其中R可以是氫或任何有機基團)；(iv)E是二價或三價有機基團，不包括Ar1和Ar2相同并且是苯基并且是被-OR(其中R是氫或有機基團)取代的，A和C相同并且是氰基的，B和D相同并且是1-35個碳原子的烷基或鏈烯基和E是二價有機基團的化合物(包括其異構體)；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用。
4.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1和Ar2相同或不同，選自苯基、芳雜環(huán)稠合的苯基和稠合雜環(huán)基團，并且可以在任何位置被相同或不同的基團取代，(ii)B和D是相同或不同的有機基團，但兩者均不是氫；(iii)A和C是相同或不同的有機基團；且選自氰基、酯基(CO2R)(其中R是任何有機基團和酰胺基(CONHR)(其中R是氫或任何有機基團)；(iv)E是二價或三價有機基團，條件是Ar1，Ar2，B和D不是被-OR取代的。
5.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1，Ar2，B和D是相同或不同的苯基基團，該苯基基團可以在任何位置被相同或不同的選自下述的基團取代取代或未取代的1至大約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，當該烷基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；取代或未取代的2至大約25個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，當該鏈烯基是取代的時，其取代基選自氰基、烷氧基、鹵素、氨基和甲硅烷基；氰基；硝基；鹵素；硫醚；烷基或芳基砜；磺酸酯；乙縮醛；環(huán)狀乙縮醛；酮縮醛、環(huán)狀酮縮醛；苯基、取代的苯基、多取代的苯基，其中所述苯基可以被上述任意的基團取代；聯(lián)苯基、取代的聯(lián)苯基；吡啶基、取代的吡啶基和芳雜環(huán)化合物；和-OR，其中R是氫或任何有機基團；(ii)A和C相同或不同，且選自氰基、酯基(CO2R)(其中R是任何有機基團和酰胺基(CONHR)(其中R是氫或任何有機基團)；(iii)E是二價有機基團，選自取代或未取代的2至大約25個碳原子的直鏈或支鏈脂族基團；取代或未取代的芳族或雜環(huán)芳族基團，硅氧烷或含有結構為R′-O(Si(R)2O)n-R′(其中R和R′是取代或未取代的直鏈或支鏈烷基或1至大約20個碳原子的芳族基團)的二價基團的聚硅氧烷，不包括Ar1和Ar2相同并且是苯基并且是被-OR(其中R是氫或有機基團)取代的，A和C相同并且是氰基的，B和D相同并且是1-35個碳原子的烷基或鏈烯基和E是二價有機基團的化合物(包括其異構體)；除非當這樣的化合物與不具有該被排出的結構的其它上式化合物結合使用。
6.包含至少一種下式化合物的組合物
其中(i)Ar1，Ar2，B和D是各自是未取代的苯基；(ii)A和C各自是氰基；和(iii)E是二價有機基團，選自取代或未取代的2至大約25個碳原子的直鏈或支鏈脂族基團；取代或未取代的芳族或雜環(huán)芳族基團，硅氧烷或含有結構為R′-O(Si(R)2O)n-R(其中R和R′是取代或未取代的直鏈或支鏈烷基或1至大約20個碳原子的芳族基團)的二價基團的聚硅氧烷。
7.權利要求2的組合物，其中所述組合物還含有下述化合物的至少一種受阻胺、亞磷酸鹽、酚類抗氧化劑、硫醚、金屬二硫醇鹽、亞砜、苯并三唑、羥基二苯酮、肉桂酸鹽、馬來酸亞芐酯、螯合鎳、氧化苯胺和銅基熱穩(wěn)定劑。
8.一種使組合物對紫外線降解穩(wěn)定的方法，包括向待穩(wěn)定的所述組合物中添加權利要求2的組合物。
9.一種含塑料制品，它包含權利要求2的組合物。
10.權利要求9的制品，其中所述塑料選自聚氯乙烯、聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚砜、聚酰亞胺和聚芳基醚酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的肉桂酰胺、其制備方法及其作為UV吸收劑的用途。本發(fā)明的肉桂酰胺可以在許多工程樹脂中用作UV吸收劑,例如在聚酰胺(特別是尼龍6和尼龍66)、聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚砜、聚酰亞胺、聚醚酮和聚酯(特別是PET和PBT)以及其它聚合物例如聚氯乙烯和聚烯烴(聚乙烯和聚丙烯)中用作UV吸收劑。
文檔編號C07C255/41GK1198152SQ96197317
公開日1998年11月4日 申請日期1996年9月25日 優(yōu)先權日1995年9月29日
發(fā)明者K·A·霍恩, R·B·海思, D·B·施文德 申請人:聯(lián)合訊號公司