專利名稱：：二苯醚化合物的硝化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種硝化方法，特別是可作為除草劑或在除草劑合成中作為中間體使用的二苯醚化合物的硝化方法。EP-A-0022610涉及下式的除草劑其中X和Y可以是H，F(xiàn)Cl，Br，CF3，OCF2CHZ2(Z＝Cl、Br、F)，OCH3，CN，CO2R(R＝低級(jí)烷基)，C6H5，O-烷基，NO2或SO2低級(jí)烷基；還描述了通過將下式化合物硝化來制備上述化合物的方法其中X和Y定義同上。建議用于此反應(yīng)的硝化劑包括硝酸和硫酸的混合物，所推薦的反應(yīng)溶劑是二氯甲烷。此硝化法的產(chǎn)率據(jù)稱為75.4％，但未給出產(chǎn)物的純度或其它的硝化異構(gòu)體存在的詳細(xì)描述。美國(guó)專利4,031,131描敘了用類似的方法制備的與上述相似的化合物。所建議的硝化劑包括硝酸鉀或硝酸與硫酸混合物，反應(yīng)在二氯甲烷中進(jìn)行。此硝化反應(yīng)據(jù)稱產(chǎn)率極高(＞95％)，但同樣未給出具體的產(chǎn)物純度。用硝酸和硫酸的混合物進(jìn)行的硝化反應(yīng)也可以在乙酸酐存在下進(jìn)行。EP-A-0003416和EP-A-0274194都涉及下式除草化合物的合成其中R1是任選被氟取代的烷基，或是任選取代的苯基；R3是H、F、Cl、Br、I烷基、三氟甲基或CN；R4是H、F、Cl、Br、I或三氟甲基；R5是F、Cl、Br、I或三氟甲基；R6是H或C1-C4烷基。在EP-A-0003416中，這些化合物可以通過將相應(yīng)的羧酸或甲酰胺硝化后轉(zhuǎn)化成磺酰胺或者將磺酰胺本身硝化來得到。在實(shí)施例7中敘述了硝化反應(yīng)，其中溶劑是1，2-二氯乙烷，硝化劑是硝酸鉀和濃硫酸的混合物。EP-A-0274194特別涉及將下式化合物硝化的方法此硝化反應(yīng)是用常規(guī)的硝化劑進(jìn)行的，例如濃硝酸或硝酸鈉或它們與硫酸的混合物。反應(yīng)溶劑是耐硝化作用的溶劑，這類溶劑的實(shí)例據(jù)稱包括鹵化溶劑，例如二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、含氯氟烴和芳族溶劑如硝基苯。但是，對(duì)于在工業(yè)規(guī)模上應(yīng)用，這些方法都不是特別令人滿意，因?yàn)樗鼈內(nèi)幸粋€(gè)共同的問題，即，反應(yīng)生成的是所要產(chǎn)物與其它硝化異構(gòu)體的混合物。二苯醚化合物的硝化異構(gòu)體常常很難彼此分離，而且對(duì)于最終產(chǎn)品要滿足管理當(dāng)局對(duì)除草劑的要求來說，其它異構(gòu)體的數(shù)量常常太高。如果硝化產(chǎn)物是除草劑合成中的中間體而不是所要的除草劑本身，則問題會(huì)更加嚴(yán)重，因?yàn)橄趸衔锏幕旌衔镆馕吨绻趸a(chǎn)物要令人滿意地分離，則需使用更大量的其它試劑。因此，確保硝化過程產(chǎn)生的產(chǎn)物混合物中含有盡可能高比例的所需異構(gòu)體很重要。GB-A-2103214的作者認(rèn)識(shí)到硝化過程中得到異構(gòu)體的混合物這一問題，他提出了一種方法，其中使下式化合物硝化其中X1、X2和X3，各為H、氟、氯、溴、CF3、OCF2、CHZ2(其中Z是F、Cl或Br)、OCF3、CN、COOR(R是低級(jí)烷基)、苯基、低級(jí)烷氧基或NO2R，且X1、X2和X3中至少有一個(gè)不是氫；Y是COOR或羧基；得到的產(chǎn)物為下式化合物其中X1、X2、X3和Y的定義同上。硝化反應(yīng)用硝酸和硫酸的混合物作為硝化劑在有機(jī)溶劑如二氯甲烷中進(jìn)行。GB-A-2103214的作者強(qiáng)調(diào)了通過加入乙酸酐使反應(yīng)體系保持無水的必要性，他們指出，這樣可以提高對(duì)于氟鎖草醚(Acifluorfen，所要的硝化產(chǎn)物)的選擇性。所推薦的起始物溶劑∶乙酸酐的比例為1∶2.66∶1.4。反應(yīng)在45℃下進(jìn)行并保持3小時(shí)。隨后將反應(yīng)混合物放置以使有機(jī)相與水層分離，然后用蒸餾法除去有機(jī)溶劑。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用上述條件會(huì)產(chǎn)生先有技術(shù)文獻(xiàn)的作者們看來沒有意識(shí)到的各種問題。特別是，雖然使用乙酸酐確實(shí)在某些方面提高了反應(yīng)的選擇性，但乙酸酐的濃度與選擇性之間的關(guān)系比GB-A-2103214的作者認(rèn)識(shí)到的要更復(fù)雜，因此，反應(yīng)混合物中的乙酸酐數(shù)量必須小心控制以得到合適的產(chǎn)物混合物。因此，本發(fā)明提供了一種制備式I化合物的方法其中R1是氫或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基(它們均可任選地被選自鹵素和OH的一個(gè)或多個(gè)取代基取代)，或是COOH、COH、COOR4、COR6、CONR4R5或CONHSO2R4；R4和R5各自獨(dú)立地是氫，或是任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的C1-C4烷基；R6是鹵原子或基團(tuán)R4；R2是氫或鹵素；R3是C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基，它們均可任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，或者是鹵代基；所述方法包括使通式II化合物與含硝酸或硝酸與硫酸的混合物的硝化劑在有機(jī)溶劑和乙酸酐存在下反應(yīng)，其特征在于，乙酸酐和通式II化合物的摩爾比是從約1∶1至3∶1其中R1、R2和R3同通式I中的定義。這些反應(yīng)條件的好處是，所要的異構(gòu)體的比例達(dá)到最大值，而又不會(huì)造成產(chǎn)物產(chǎn)量的大大下降或生產(chǎn)成本的很大增加。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，通式I化合物指定為4-硝基異構(gòu)體。上面提到的2-硝基異構(gòu)體具有以下通式在此硝化反應(yīng)中可以產(chǎn)生的其它的一硝基異構(gòu)體包括6-硝基異構(gòu)體還可以存在三種不同的二硝基異構(gòu)體。就本發(fā)明而言，術(shù)語“C1-C6烷基”是指含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和烴基。實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、叔丁基、正戊基和正己基。術(shù)語“C1-C4烷基”是C1-C6烷基的子體系，是指有最多4個(gè)碳原子的烷基。術(shù)語“C2-C6鏈烯基”是指有2-6個(gè)碳原子和至少一個(gè)雙鍵的直鏈或支鏈烴基。其實(shí)例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基。術(shù)語“C2-C4鏈烯基”是C2-C6鏈烯基的子體系，是指有最多4個(gè)碳原子的鏈烯基。術(shù)語“C2-C6炔基”是指有2-6個(gè)碳原子和至少一個(gè)三鍵的直鏈或支鏈烴基。其實(shí)例包括乙炔基、丙炔基和己炔基。術(shù)語“C2-C4炔基”是C2-C6炔基的子體系，是指有最多4個(gè)碳原子的炔基。術(shù)語“鹵素”是指氟、氯、溴或碘，相應(yīng)的術(shù)語“鹵代”是指氟代、氯代、溴代或碘代。本發(fā)明的反應(yīng)條件特別有利，因?yàn)樗鼈兪顾?-硝基異構(gòu)體在產(chǎn)物混合物中的數(shù)量達(dá)到最大。令人驚奇的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，乙酸酐的存在與產(chǎn)物混合物中異構(gòu)體比例之間的關(guān)系不像GB-A-2103214中提到的那樣簡(jiǎn)單。該文獻(xiàn)提出了乙酸酐的存在有利，但并未指出乙酸酐的數(shù)量需要限制。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然二硝基異構(gòu)體(1)和(2)在產(chǎn)物混合物中的比例隨乙酸酐數(shù)量的增加而減小，但2-硝基雜質(zhì)的比例增多。這特別令人擔(dān)心，因?yàn)?-硝基異構(gòu)體與4-硝基異構(gòu)體的分離特別困難，因此，保持產(chǎn)物中2-硝基異構(gòu)體的濃度盡可能低顯然很重要。由于這一原因，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將乙酸酐∶化合物II之比增大到約3∶1以上是不理想的。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)溫度在決定各種一硝基異構(gòu)體的比例方面起重要作用，隨反應(yīng)溫度降低，會(huì)形成較大比例所要的異構(gòu)體。反應(yīng)溫度也是需要綜合考慮的變量，因?yàn)楹茱@然，如果溫度低到一定水平，反應(yīng)的進(jìn)行將由于所需的致冷量而不再經(jīng)濟(jì)可行。GB-A-2103214的作者看來未意識(shí)到產(chǎn)物混合物中2-硝基和6-硝基異構(gòu)體的比例隨溫度降低而減小，他們推薦的反應(yīng)溫度為約45℃。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)反應(yīng)溫度為45℃時(shí)，產(chǎn)物混合物中存在的2-硝基異構(gòu)體的數(shù)量多于12pph(每百份中的份數(shù))，而當(dāng)反應(yīng)溫度降至10℃時(shí)，產(chǎn)物中2-硝基異構(gòu)體的數(shù)量減少到10或11pph。這一差別可以影響所有的后繼純化過程，并且在估算大規(guī)模制造工藝的成本時(shí)可能很重要。本發(fā)明方法的優(yōu)選溫度范圍是約-15℃至15℃，更優(yōu)選-10°至10℃。還發(fā)現(xiàn)，通過提高反應(yīng)物在溶劑中的濃度可以進(jìn)一步減少不想要的異構(gòu)體的形成。具體地說，溶劑與反應(yīng)物(包括存在的所有異構(gòu)體)的重量比以不大于4.25∶1為宜，優(yōu)選此比例為1∶1至2.5∶1。反應(yīng)可以在任何合適的溶劑中進(jìn)行，可以使用的溶劑實(shí)例包括鹵化溶劑如二氯甲烷(DCM)，二氯乙烯(EDC)，氯仿，四氯乙烯(Perklone)和二氯三氟甲苯(DCBTF)?；蛘呤?，諸如乙酸、乙腈、醚類(如四氫呋喃(THF)或二噁烷)、環(huán)丁砜、硝基苯、硝基甲烷、液態(tài)二氧化硫或液態(tài)二氧化碳等溶劑均可成功地用于上述反應(yīng)。四氯乙烯(Perklone)是特別適用于本發(fā)明方法的溶劑，因?yàn)樵诘犬?dāng)量反應(yīng)條件下，與在EDC和DCM中進(jìn)行的反應(yīng)相比，在其它條件相同時(shí)，在四氯乙烯中的反應(yīng)產(chǎn)生的2-和6-硝基異構(gòu)體要少30％。還有證據(jù)表明，當(dāng)選用四氯乙烯作為溶劑時(shí)，反應(yīng)的產(chǎn)率提高。如前所述，所用的硝化試劑是硝酸或硝酸與硫酸的混合物。硝酸與硫酸的混合物可以含有例如約30-45％的純硝酸，更常見的是約30-35％純硝酸。當(dāng)選用的硝化劑是混合酸時(shí)，通常將其在約30分鐘至15小時(shí)內(nèi)加到反應(yīng)混合物中。但加入的速度將根據(jù)所選擇的反應(yīng)溶劑而變，對(duì)于多數(shù)溶劑，例如EDC和DCM，在約1-6小時(shí)或者優(yōu)選在2-4小時(shí)加完是合適的。但是，當(dāng)反應(yīng)是在四氯乙烯中進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)速度經(jīng)常比在其它溶劑如EDC或DCM中進(jìn)行的反應(yīng)稍低，因此較慢地加入硝化劑常常有利，例如在5-15小時(shí)內(nèi)加入，或者更優(yōu)選在6-12小時(shí)內(nèi)加入。雖然本發(fā)明方法可用于制備任何通式I化合物，但是尤其優(yōu)選R2是氯和R3是三氟甲基。特別優(yōu)選的通式I化合物是其中R1是COOH或CONHSO2CH3的那些化合物。這些化合物是5-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸(氟鎖草醚)和5-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-N-甲磺?；?2-硝基苯甲酰胺(氟黃胺草醚)，二者均為有效的除草劑。除了本身是除草劑以外，氟鎖草醚還可以作為合成氟黃胺草醚的中間體。氟鎖草醚可以轉(zhuǎn)化成?；龋S后與甲磺酰胺反應(yīng)生成氟黃胺草醚。這兩個(gè)步驟均可用常規(guī)方法進(jìn)行，如EP-A-0003416中所述?，F(xiàn)在利用以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中采用以下縮寫DCM-二氯甲烷；EDC-二氯乙烯；pph-每百份中的份數(shù)；HPLC-高效液相色譜。在實(shí)施例中，術(shù)語“混合酸”是指含33.6％硝酸和66.4％硫酸的混合物。列出的摩爾量是混合物中硝酸的摩爾數(shù)。實(shí)施例l3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸在二氯甲烷中硝化生成氟鎖草醚的一般方法硝化將乙酸酐(數(shù)量見表I和II)加到3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸(I，R1是COOH，R2是氯，R3是三氟甲基)(20g，0.063mol)的二氯甲烷(54g，0.635mol)溶液中，攪拌混合物并加熱到40℃以便將起始物溶解。隨后將混合物冷卻到適宜的反應(yīng)溫度(在此期間觀察起始物的任何晶化)。在2小時(shí)內(nèi)逐滴加入混合酸(13g，0.069mol)，用HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成情況。進(jìn)一步加入混合酸以便將起始物含量降低至約1pph。后處理反應(yīng)混合物洗滌三次如下第一次洗-加30ml水，在約38℃下洗混合物，分離出水層；第二次洗-加25ml水，在約38℃下洗混合物，分離出水層；第三次洗-加25ml水，在約38℃下洗混合物，分離出水層。隨后加80ml水，將混合物熱至38℃，加入氫氧化鈉(47％溶液，6.4g，0.076mol)使混合物堿化至pH10-11。將混合物加熱蒸餾出DCM以便形成氟鎖草醚鈉鹽的溶液。將溶液冷卻至室溫，藉助最少量的水將其轉(zhuǎn)移到瓶中以便將溶液稱重并進(jìn)行分析。在各種不同數(shù)量的乙酸酐和不同反應(yīng)溫度下的結(jié)果列在表1中(見實(shí)驗(yàn)1-11)。實(shí)施例23-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸在二氯乙烯中硝化生成氟鎖草醚的一般方法硝化將乙酸酐(數(shù)量見表I和II)加到3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸(20g，0.063mol)的二氯乙烯(54g，0.545mol)溶液中，攪拌混合物并加熱至40℃以便使起始物溶解。隨后將混合物冷卻至適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度(在此期間觀察起始物的任何晶化)。在2小時(shí)內(nèi)逐滴加入混合酸(33.6％，13g，0.069mol)，用HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成情況。進(jìn)一步加入混合酸以便將起始物的含量降低至約1pph。后處理反應(yīng)混合物洗滌三次如下第一次洗-加入30ml水，在約70℃下洗混合物，分離出水層；第二次洗-加入25ml水，在約70℃下洗混合物，分離出水層；第三次洗-加入25ml水，在約70℃下洗混合物，分離出水層。隨后加入80ml水并將混合物加熱至80℃，加入氫氧化鈉(47％溶液，6.4g，0.076mol)使混合物堿化至pH10-11。將混合物分離，去掉EDC層。然后用蒸餾法除掉殘余的微量EDC，得到氟鎖草醚鈉鹽溶液。將此溶液冷卻至室溫，用最少量的水將其轉(zhuǎn)移至瓶中以便將溶液稱重并進(jìn)行分析。實(shí)施例33-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸在四氯乙烯中硝化生成氟鎖草醚的一般方法此一般方法和試劑的用量與實(shí)施例1和2中所述完全一樣，只是所用的溶劑為四氯乙烯。按實(shí)施例1-3的一般方法進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)1-45的結(jié)果列在下面的表I和II中。在這些實(shí)驗(yàn)中，變化乙酸酐的數(shù)量、反應(yīng)溫度、溶劑及溶劑用量，以便確定最佳反應(yīng)條件。在每項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中，使用含84.3％3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸的20g粗制起始物。在表I中列出的每項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中，溶劑的用量為54.0g，但對(duì)于列在表II中的實(shí)驗(yàn)，溶劑用量改變。在表I和表II中，“反應(yīng)物”一詞是指3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)苯甲酸，并采用以下縮寫EXP實(shí)驗(yàn)編號(hào)pph每百份中的份數(shù)Ac2O乙酸酐；DCM二氯甲烷EDC二氯乙烯表I</tables>表I(續(xù))</tables>表I(續(xù))</tables>表II表I所列的結(jié)果顯示了改變乙酸酐與起始物的摩爾比、溫度及溶劑對(duì)最終產(chǎn)物中雜質(zhì)濃度的影響。首先，比較表1的實(shí)驗(yàn)11、10、2、5和8的結(jié)果可以看出乙酸酐起始物之比的影響，上述試驗(yàn)全是用DCM作為溶劑并在0℃的溫度下進(jìn)行。表中結(jié)果表明，雖然產(chǎn)物混合物中二硝基雜質(zhì)的總濃度隨乙酸酐起始物之比增加而下降，但產(chǎn)物混合物中2-硝基和6-硝基異構(gòu)體的數(shù)量并不同樣變化。例如，對(duì)于乙酸酐比例為0.5、1.0、1.4、2.0和3.0的情形，產(chǎn)物混合物中2-硝基異構(gòu)體的數(shù)量(pph)為13.23、10.2、9.39、9.58和10.56，而相應(yīng)的6-硝基異構(gòu)體的數(shù)值為5.48、5.02、5.56、5.79和6.17。因?yàn)?-和6-硝基異構(gòu)體比二硝基異構(gòu)體更難與氟鎖草醚分離，所以將這些一硝基異構(gòu)體的產(chǎn)生減至最小顯然更為可取，因此可以看出，為達(dá)到最佳效果，乙酸酐和起始物的摩爾比必須保持約1∶1至3∶1。溫度的影響可以通過比較例如實(shí)驗(yàn)1-3或12-14或24-26的結(jié)果看出。顯然，產(chǎn)物混合物中所有雜質(zhì)的數(shù)量一般隨溫度上升而增加。溶劑的影響在表I中也顯而易見，可以看出，雖然產(chǎn)物混合物中2-硝基和6-硝基雜質(zhì)的數(shù)量在使用DCM和EDC時(shí)相近，但在用四氯乙烯作為溶劑中卻降低約32％。因此四氯乙烯看來是特別適合用于本發(fā)明的溶劑。表II中列出了為試驗(yàn)改變反應(yīng)混合物中的溶劑數(shù)量的影響而進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。由此表可以看出，一般來說，產(chǎn)物混合物中2-硝基與6-硝基異構(gòu)體的數(shù)量隨反應(yīng)混合物變稀而增加。實(shí)施例43-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-N-(甲磺?；?苯甲酰胺在二氯甲烷中硝化生成氟鎖草醚將3-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-N-(甲磺?；?苯甲酰胺(10.4g，0.0264mol)在攪拌下分散于二氯甲烷(25.9g)中。在約30分鐘內(nèi)向混合物中加入乙酸酐(11.4g，98％，0.110mol)，同時(shí)保持溫度為約20℃。在約45分鐘內(nèi)緩慢加入混合的硝酸和硫酸(32.6％硝酸，0.0317mol)，隨后將反應(yīng)混合物加熱至約40-45℃，保持3小時(shí)。反應(yīng)混合物用水洗，蒸餾除去溶劑，得到10.4g所要的產(chǎn)物氟黃胺草醚，產(chǎn)率85.2％。產(chǎn)物混合物中還含有6.8pph的2-硝基異構(gòu)體和5.3pph6-硝基異構(gòu)體。權(quán)利要求1.一種制備通式I化合物的方法其中R1是氫或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基(它們均可任選地被選自鹵素和OH的一個(gè)或多個(gè)取代基取代)，或是COOH、COH、COOR4、COR6、CONR4R5或CONHSO2R4；R4和R5各自獨(dú)立地是氫或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的C1-C4烷基；R6是鹵原子或基團(tuán)R4；R2是氫或鹵代基；R3是C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基，它們均可任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，或者是鹵代基；所述方法包括通式II化合物與含有硝酸或硝酸與硫酸的混合物的硝化劑在有機(jī)溶劑和乙酸酐存在下反應(yīng)，其特征在于，乙酸酐與通式I化合物的摩爾比是約1∶1至3∶1其中R1、R2和R3與通式I中的定義相同。2.權(quán)利要求1的方法，其中溶劑與反應(yīng)物(包括存在的任何異構(gòu)體)之重量比不超過4.25∶1。3.權(quán)利要求2的方法，其中溶劑與反應(yīng)物(包括存在的任何異構(gòu)體)之重量比為1∶1至2.5∶1。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)溶劑是一種鹵化溶劑，例如二氯甲烷(DCM)、二氯乙烯(EDC)、氯仿、四氯乙烯(Perklone)和二氯三氟甲苯(DCBTF)；乙酸；乙腈；醚，如四氫呋喃(THF)或二噁烷；環(huán)丁砜；硝基苯；硝基甲烷；液態(tài)二氧化硫或液態(tài)二氧化碳。5.權(quán)利要求4的一種方法，其中反應(yīng)溶劑是四氯乙烯。6.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中硝化劑是硝酸和硫酸的混合物，含30-45％的純硝酸。7.權(quán)利要求6的方法，其中在約30分鐘至15小時(shí)內(nèi)將硝化劑加到反應(yīng)混合物中。8.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中在通式I化合物中，R2是氯，R3是三氟甲基。9.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的一種方法，其中通式I化合物是5-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸(氟鎖草醚)或5-(2-氯-α，α，α-三氟-4-甲苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺(苯黃胺草醚)。10.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的一種方法，其中通式I化合物是氟鎖草醚，該方法的步驟還包括將氟鎖草醚轉(zhuǎn)化成它的酰氯，并用甲磺酰胺處理該酰氯，得到氟黃胺草醚。全文摘要一種制備通式(Ⅰ)化合物的方法,其中R文檔編號(hào)C07C205/57GK1196045SQ96196918公開日1998年10月14日申請(qǐng)日期1996年8月6日優(yōu)先權(quán)日1995年9月13日發(fā)明者S·M·布朗,J·P·慕克斯沃爾思申請(qǐng)人:曾尼卡有限公司