專利名稱：取代的四氫-5-硝基-嘧啶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的四氫-5-硝基-嘧啶其制備方法和消滅牲畜害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛和線蟲的用途，這些害蟲在農(nóng)田，森林，在儲存產(chǎn)物和材料的保護(hù)和在衛(wèi)生區(qū)遇到。
業(yè)已知道某些1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶衍生物具有殺蟲性能(DE-A3638121，EP-A 0316843和EP-A 0316845)。然而這些化合物的活性總是不夠，特別于低施用率和低濃度下。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)新的取代的四氫-5-硝基-嘧啶 其中n表示0或1，R1表示非強(qiáng)制性取代的吡啶基或非強(qiáng)制性取代的噻唑基和R2表示下述基團(tuán)之一 其中Alk 表示具有多于一個碳原子的烷基，Alk1至Alk6各自獨(dú)立地表示烷基，Hal 表示鹵素，m表示1或2，p表示1，2或3，r和s 各自獨(dú)立地表示0，1，2，3或4，R3在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，吡啶基或N-嗎啉代，R4在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基或噻吩基，R5在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，萘基或吡啶基和X 表示氧，硫或NAlk7基，
其中Alk7表示烷基。
另外還發(fā)現(xiàn)式(I)取代的四氫-5-硝基-嘧啶可按下述方法得到在有或無酸性催化劑存在下，在有或無稀釋劑存在下，于至少兩倍摩爾量甲醛存在下，如果將式(II)硝基亞甲基衍生物 其中R1和n具有上述含義與式(III) 胺反應(yīng)H2N-R2(III)其中R2具有上述含義。
式(I)取代的四氫-5-硝基-嘧啶非強(qiáng)制性地具有不對稱取代的碳原子并因而能從不同的光學(xué)異構(gòu)體存在。本發(fā)明涉及異構(gòu)體混合物和純異構(gòu)體二者。
最后，還發(fā)現(xiàn)式(I)新的取代的四氫-5-硝基-嘧啶具有非常顯著的生物性質(zhì)，特別適于消滅在農(nóng)田，在森林，在儲存產(chǎn)物和材料的保護(hù)和在衛(wèi)生區(qū)域存在的牲畜害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛和線蟲。
按照本發(fā)明的取代的四氫-5-硝基-嘧啶的一般說明由式(I)給出。
在上述和下述中的優(yōu)選的取代基和基團(tuán)的范圍詳述如下n優(yōu)選表示0或1，R1優(yōu)選表示非強(qiáng)制性地被相同或不同取代基取代1至3次的吡啶基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的噻唑基，在各情況下可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4鹵代烷硫基。R2優(yōu)選表示基團(tuán)(a)至(y)。Alk 優(yōu)選表示C2-C4烷基。Alk1至Alk6各自獨(dú)立地優(yōu)選表示C1-C4烷基。Hal 優(yōu)選表示氟，氯或溴。m 優(yōu)選表示1或2。p 優(yōu)選表示1，2或3。r和s 各自獨(dú)立地優(yōu)選表示0，1，2，3或4。R3優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至5次的苯基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至4次的吡啶基，在各情況下可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷硫基，氨基，C1-C4烷基氨基和二(C1-C4烷基)氨基；和表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的N-嗎啉代，可能的取代基是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4-鹵代烷基。R4優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至5次的苯基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至3次的噻吩基，在各情況下可能的取代基是鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4鹵代 烷硫基，氨基，C1-C4烷基氨基和二(C1-C4烷基)氨基。R5優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至5次的苯基，被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至3次的萘基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至4次的吡啶基，在各情況下可能的取代基是
鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷硫基，氨基，C1-C4烷基氨基和二(C1-C4烷基)氨基。X優(yōu)選表示氧，硫或NAlk7基團(tuán)，其中Alk7表示C1-C4烷基。n特別優(yōu)選表示0或1。R1特別優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的吡啶基或表示非強(qiáng)制性地取代1次的噻唑基，在各情況下可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基和三氟甲硫基。R2特別優(yōu)選表示基團(tuán)(a)至(y)。Alk 特別優(yōu)選表示乙基，正丙基和異丙基。Alk1至Alk6各自獨(dú)立地特別優(yōu)選表示甲基，乙基和正丙基或異丙基。Hal 特別優(yōu)選表示氟和氯。m特別優(yōu)選表示1或2。p特別優(yōu)選表示1，2或3。r和s各自獨(dú)立地特別優(yōu)選表示0，1，2，3或4、R3特別優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至3次的苯基，或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的吡啶基，在各情況下可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基或異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，二甲基氨基，甲基乙基氨基和二乙基氨基；和表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的N-嗎啉代，可能的取代基是甲基，乙基，甲氧基和三氟甲基。R4特別優(yōu)選表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至3次的苯基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的噻吩基，各情況下可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基或異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，二甲基氨基，甲基乙基氨基和二乙基氨基。R5特別優(yōu)選表示被相同或不同取代基在各情況下非強(qiáng)制性地被取代1至3次的苯基和萘基或表示被相同或不同取代基非強(qiáng)制性地取代1至2次的吡啶基，在各情況下可能的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正丙基或異丙基，叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，二甲基氨基，甲基乙基氨基和二乙基氨基。X 特別優(yōu)選表示氧，硫，N-甲基，N-乙基，N-正丙基和N-異丙基。
在上面給出的一般范圍或優(yōu)選范圍的基的定義和解釋適用于最終產(chǎn)物且相應(yīng)地適用于原料和中間產(chǎn)物?；鶊F(tuán)的這些定義按需要可相互結(jié)合，這樣包括優(yōu)選的相應(yīng)范圍間的結(jié)合。
按照本發(fā)明優(yōu)選給出式(I)的化合物，其中上面給出的優(yōu)選的定義結(jié)合起來。
按照本發(fā)明特別優(yōu)選給出那些式(I)化合物，其中上面的給出的特別優(yōu)選的定義結(jié)合起來。
上面和下面給出的基的定義中，烴基和烷基或鏈烯基一單獨(dú)或與雜原子結(jié)合，如烷氧基或烷硫基，在各情況下可能是直鏈或支鏈的。
按照本發(fā)明的優(yōu)選化合物是式(Ia)至(Id)的物質(zhì)。 其中R1-1表示非強(qiáng)制性取代的吡啶基和R2具有本發(fā)明定義中給出的含義。 其中R1-2表示非強(qiáng)制性取代的噻唑基和R2具有本發(fā)明定義中給出的含義。 其中R1-1表示非強(qiáng)制性取代的吡啶基和R2表示本發(fā)明定義中給出的含義。 其中R1-2表示非強(qiáng)制性取代的噻唑基和R2具有本發(fā)明定義中給出含義。
按照本發(fā)明的優(yōu)選化合物也是式(Ia-1)，(Ib-1)，(Ic-1)和(Id-1)的物質(zhì)的基團(tuán) 其中R2表示上述一般，優(yōu)選和特別優(yōu)選的含義。 其中R2表示上述一般，優(yōu)選和特別優(yōu)選的含義。 其中R2表示上述一般，優(yōu)選和特別優(yōu)選的含義。 其中R2表示上述一般，優(yōu)選和特別優(yōu)選的含義。
按照本發(fā)明的新化合物的實施例，除制備實施例外，列于表a至d表a 表a(續(xù)) 表b 表b(續(xù)) 表c 表c(Fortsezung) 表c(Fortsetzung) 表d 表d(續(xù)) 表d(續(xù))
如果按照本發(fā)明的方法使用例如3-(2-氯吡啶-5-基-甲基)-2-硝基亞甲基-咪唑烷，2-氨基-4-甲基-4(4-氯苯基)戊烷和2摩爾甲醛進(jìn)行，則反應(yīng)過程可由下面反應(yīng)式概述 在按照本發(fā)明的方法中可用作原料的硝基亞甲基衍生物一般定義在式(II)中給出。式(II)中，R1和n優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上面已給出的那些含義，這些含義與本發(fā)明式(I)化合物分別對R1和n所述優(yōu)選或特別優(yōu)選相對應(yīng)。
式(II)硝基亞甲基衍生物是已知的和/或都用已知的方法制備(見例如DE-A 2514402，EP-A 136636，EP-A 154178和EP-A 163855)。
按照本發(fā)明的方法中也用作原料的胺的一般定義由式(III)給出。在式(III)中，R2優(yōu)選或最優(yōu)選具有上面已經(jīng)給出的含義，這些含義與本發(fā)明式(I)化合物分別對R2所述優(yōu)選或特別優(yōu)選相對應(yīng)。
式(III)胺是通常已知的有機(jī)化合物。
用酸也可以將式(I)化合物轉(zhuǎn)化為加成化合物。
可以加入的酸包括，優(yōu)選，氫鹵酸，例如氫氯酸和氫溴酸，特別是氫氯酸，還有磷酸，硫酸，硝酸，乙酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，蘋果酸，酒石酸，馬來酸，富馬酸，甲磺酸，苯甲酸，取代的苯甲酸，甲酸，氯乙酸，甲苯磺酸，苯磺酸，三氯乙酸，苯二甲酸，萘磺酸，煙酸，檸檬酸和抗壞血酸。
按照本發(fā)明制備式(I)新化合物的方法優(yōu)選用稀釋劑進(jìn)行。在此范圍的合適的稀釋劑是水和有機(jī)溶劑，它們對反應(yīng)是惰性的。這些溶劑優(yōu)選包括脂族和芳族的，非強(qiáng)制性鹵代的烴，例如戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰二氯苯，醚例如乙醚和丁醚，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，四氫呋喃和二惡烷，醇例如甲醇，乙醇，正丙醇和異丙醇。醇和水的混合物優(yōu)選使用。
本發(fā)明方法優(yōu)選在酸，非氧化催化劑存在下進(jìn)行。氫鹵酸如氫氯酸和氫溴酸，磷酸，低級羧酸如乙酸和丙酸特別合適。
本發(fā)明的反應(yīng)溫度可在相對大的范圍內(nèi)變化。通常在-20℃和+120℃之間進(jìn)行，優(yōu)選0℃和+80℃之間。
本發(fā)明的方法通常在大氣壓下進(jìn)行。在升高或降低壓力下也可以工作。
為進(jìn)行本發(fā)明方法每摩爾式(II)硝基亞甲基衍生物施用1至1.5摩爾，優(yōu)選1至1.2摩爾式(III)胺和2至4摩爾，優(yōu)選2至3摩爾甲醛。
式(III)胺可以非強(qiáng)制性地作為水溶液施用。
當(dāng)使用式(III)氣態(tài)胺時，可將這些化合物通過含有稀釋劑，式(II)化合物和甲醛的混合物。對本發(fā)明方法甲醛可以水溶液使用。通常反應(yīng)在合適的稀釋劑中進(jìn)行，于所需的特定溫度下將反應(yīng)混合物攪拌幾小時。在本發(fā)明方法中，在各情況下反應(yīng)混合物用常規(guī)方法處理。
在簡單的裝置中，用常規(guī)的成鹽方法可以得到式(I)化合物的酸加成鹽，例如將式(I)化合物溶于合適的惰性溶劑并加入酸，例如氫氯酸，并可用已知的方法分離，例如過濾，如果需要可用惰性有機(jī)溶劑洗滌進(jìn)行純化。
鑒于植物的良好的耐藥性和對溫血動物良好的特性，上述活性化合物適于消滅牲畜害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛和線蟲，這些害蟲在農(nóng)田，森林，儲存產(chǎn)物和材料的保護(hù)和在衛(wèi)生區(qū)遇到。優(yōu)選使用它們作植物保護(hù)劑。它們對普通敏感性和抗藥性種和全部或一些發(fā)育階段都是有活性的。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲、平甲蟲和帶鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，西洋衣魚。
彈尾目，例如，具刺跳蟲。
直翅目，例如，東方蜚蠊，美洲大蠊，馬得拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬，熱帶飛蝗，長額負(fù)蝗和蚱蜢。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如犀白蟻屬。
虱目，例如，體虱，血虱屬和顎虱屬。
食毛目，例如，羽虱和嚙虱。
纓翅目，例如，溫室條薊馬和煙薊馬。
半翅目，例如，褐盾蝽，棉紅蝽，甜菜擬網(wǎng)蝽，臭蟲，長紅蠟蝽和吸血獵蝽。
同翅目，甘藍(lán)粉虱，棉粉虱，溫室白粉虱，棉蚜，甘藍(lán)蚜，茶鹿隱瘤額蚜，甜菜蚜，Doralis pomi，蘋果蚜，蘋果綿蚜，粟縊管蚜，美核桃根瘤蚜，桃大尾蚜，麥長管蚜，桃蚜屬，忽布瘤額蚜，癭綿蚜屬，葉蟬屬，紋葉蟬，黑尾葉蟬，李蠟蚧，攬珠蠟蚧，灰飛虱，褐飛虱，紅圓蚧，春藤園盾蚧，粉蚧屬和木虱屬。
鱗翅目，例如，紅鈴蟲，松矢蛾，冬天蛾，蘋果細(xì)蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬，棉潛葉蛾，桔潛葉蛾，地老虎屬，切根蟲屬，褐夜蛾，實夜蛾屬，棉鈴蟲屬，甜菜夜蛾，甘藍(lán)夜蛾，小眼夜蛾，Spodop-tera Litura，粘蟲屬，粉紋夜蛾，蘋果蠹蛾，粉蝶屬，螟屬，玉米螟，地中海粉螟，大蠟螟，負(fù)袋衣蛾，織網(wǎng)衣蛾，褐織夜蛾，亞麻黃卷蛾，煙卷蛾，云杉卷夜蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷夜蛾和櫟縱卷夜蛾。
鞘翅目，例如，貝斑竊蠹，谷蠹，Bruchidius obtectus，大豆象，家天牛，赤楊紫跳甲，螢葉甲，馬鈴薯甲蟲，蠟根猿葉甲，條葉甲屬，油菜跳甲，墨西哥豆瓢蟲，隱金甲屬，鋸谷盜，花象甲屬，谷象屬，葡萄黑耳，象，香焦根葉甲，甘藍(lán)莢象甲，芷蓿葉象甲，腎斑皮蠹，皮蠹屬，黑皮蠹屬，圓支蠹，黑毛皮蠹，粉蠹屬，油菜花露尾甲，蛛甲屬，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬，黃粉甲，叩甲屬，金針蟲屬，金龜，六月金龜和新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目，例如，松葉蜂，葉蜂屬，蟻屬，廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬，按蚊屬，庫紋屬，黃猩猩果蠅，家蠅屬，廄蠅屬，紅頭麗蠅，綠繩屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，螫蠅屬，鼻蠅屬，皮蠅屬，虻屬，螗蜩，花園毛蚊，瑞典麥桿蠅，麥花蠅屬，甜菜潛葉蠅，地中海實蠅，油橄欖實蠅和歐洲大蚊。
蚤目，例如，東方鼠蚤和蚤。
蛛形綱，例如，蝎和盜蛛和黑寡婦球腹蛛。
蜱螨屬，例如，粗腳粉螨，隱喙蜱，鈍喙蜱屬，雞皮刺螨，兔癭螨，桔銹螨，牛蜱屬，頭蜱屬，花蜱屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，癢螨屬，皮癢螨屬，疥螨屬，附線滿屬，苜蓿苔屬螨，全爪螨屬和紅葉螨屬。
寄生植物線蟲包括，例如，草地墊刃線蟲屬，似內(nèi)侵線蟲，雙墊刃屬川續(xù)斷，異皮線蟲屬，球頭線蟲屬，根結(jié)線蟲屬，滑刃線蟲屬，長囊線蟲屬，箭魚屬，和毛線蟲屬。
本發(fā)明式(I)化合物特別表現(xiàn)出高殺蟲和殺螨活性。
它們特別成功地用于消滅危害植物的害蟲，例如殺芥屬植物甲蟲的幼蟲(Phaedon Cochlae riae)，小貓頭鷹蛾毛蟲(Spodoptera frugiperda或exigua)，棉鈴蟲(Heliothis armigera)，水稻綠葉蟬(NephotettixCincticeps)和桃蚜蟲(Mycus Persicae)或消滅危害植物的蜱螨，如一般的蜘蛛蜱螨或雙斑紋蜱螨(Tetranychus Urticae)。
此外，它們表現(xiàn)出良好的土壤殺蟲劑活性，例如殺條葉甲幼蟲，還表現(xiàn)出良好的根內(nèi)吸活性，例如殺豆屬蚜蟲。
上述活性化合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，如溶液，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，粉塵劑，糊劑，可溶性粉劑，顆粒劑，懸浮-乳化濃縮劑，浸有活性化合物的天然和合成材料，在聚合物內(nèi)的非常小的囊。
用已知的方法生產(chǎn)這些制劑，例如將活性化合物與填料混合，這些填料是液體溶劑和/或固體載體，非強(qiáng)制性地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫生成劑。
用水作填料的情況下，有機(jī)溶劑，例如，也可用作輔助溶劑。作為液體溶劑，總的來說合適的有芳族的如甲苯，二甲苯或烷基萘，氯代芳烴和氯代脂族烴如氯苯，氯乙烯，二氯甲烷，脂族烴和環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾分，礦物油和植物油，醇如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
作為固體載體合適的有例如銨鹽和磨細(xì)的天然礦物，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫石或硅藻土，和磨細(xì)的合成礦物，如高分散硅石，氧化鋁和硅酸鹽；適于造粒的固體載體有例如粉碎和分級的天然礦石如方解石，浮石，海泡石，白云石，以及無機(jī)和有機(jī)粉末調(diào)制成的顆粒，和有機(jī)材料如鋸屑，堅果殼和煙草桿；適于乳化和/或形成泡沫的試劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適于作分散劑的有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘結(jié)劑例如羧甲基纖維素和粉狀，粒狀或乳膠狀的天然和合成高分子例如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂，可用于制劑。其它添加劑可是礦物和植物油。
也以使用著色劑如無機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量養(yǎng)分如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
通常，制劑含有0.1和95％重量比的活性化合物，優(yōu)選0.5％和90％之間。
本發(fā)明的活性化合物在其商業(yè)上常用的制劑中和在從這些制劑制備的使用形式中可以與其它活性化合物的混合物的形式存在，這些其它活性化合物例如是殺蟲劑，引誘劑，止繁殖劑，殺菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括，例如，磷酸鹽，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烴，苯基脲，由微生物制備的物質(zhì)等。
對這些混合物特別優(yōu)秀的組分的實例是下述化合物殺真菌劑2-氨基丁烷，2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺，(E)-2-甲氧亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，(E)-甲氧亞氨基[α-(0-甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯，2-苯基苯酚(OPP)，aldimorph，ampropylfos，敵菌靈，環(huán)戊唑，
苯霜靈，麥銹滅，苯菌靈，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，殺稻瘟菌素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，多硫化鈣，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，乙菌利，硫雜靈，Cymoxanil，環(huán)唑醇，Cyprofuram，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，甲菌定，烯酰嗎啉，烯唑醇，敵螨普，二苯胺，dipyrithion，滅菌磷，二噻農(nóng)，多果定，敵菌酮，克瘟散，epoxy-conazole，乙菌定，氯唑靈，異嘧菌醇，fenbuconazole，呋菌胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，乙酸三苯錫酯，氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，fludioxonil，氟菌安，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，fose-tyl-aluminium，四氫苯酞，麥穗寧，呋氨丙靈，furmecyclox，雙胍鹽，六氯苯，己唑醇，土菌消，烯菌靈，酰胺唑，亞氨基辛二烯，iprobenfos(IBP)，異丙定，富士一號，青雷霉素，銅制劑如氫氧化銅，烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉酮和棗紅的混合物，錳銅混劑，代森錳，嘧菌胺，滅銹胺，氨丙靈，metconazole，methsulfocarb，甲呋菌胺，代森聯(lián)，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，異丙消，環(huán)菌靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，phosdiphen，四氯苯酞，多馬霉素，粉病靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，噻菌靈，丙氯靈，殺菌利，百維靈，丙環(huán)唑，甲基代森鋅，定菌磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，涕必靈，噻菌腈，甲基托布津，福美雙，甲基立枯磷，對甲抑菌靈，唑菌酮，唑菌醇，噻菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，克啉菌，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，有效霉素，烯菌酮，代森鋅，福美鋅。殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇，雙氯酚，氯定，福美鎳，春雷霉素，Octhilinone，呋喃羧酸，土霉素，噻菌靈，鏈霉素，葉枯酞，硫酸酮和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊暾螨素，AC 303 630，甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)繙缤?，甲體氯氰菊酯，蟲螨脒，齊墩螨素，AZ 60541，azadirachtin，谷硫磷A，谷硫磷M，唑環(huán)錫，蘇云金桿菌，惡蟲威，丙硫克百威，bensultap，乙體氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷A，合殺威，噻嗪酮，丁叉威，butylpyridaben，硫線磷，西維因，卡巴呋喃，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，CGA 157419，CGA 184699，chloethocarb，chlorethoxyfos，毒蟲畏，氟咪殺，氯甲磷，毒死蜱，毒死蜱M，Cis-resmethrin，clocythrin，四螨嗪，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，δ邁秋靈，一0五九M，一0五九S，甲基一0五九的硫趕式異構(gòu)體，殺螨隆，二嗪農(nóng)，除線靈，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲殺，樂果，dimethylvinphos，敵殺磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯蟲威，乙硫磷，醚菊酯，滅克磷，氧嘧啶磷，克線磷，殺螨錫，殺螟松，fenobucarb，笨硫威，雙氧威，分樸菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，殺滅菊酯，fipronil，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲磷，安果，噻唑硫磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚蟲磷，氟鈴脲，噻螨酮，咪蚜胺，iprobenfos，異唑磷，異丙威，異惡唑磷，齊墩螨素，氯氟氰菊酯，lufenuron馬拉硫磷，滅蚜磷，mervinphos，mesulfenphos，蝸牛敵，methacrifog，甲胺磷，殺樸磷，滅蟲威，滅多蟲，metolcarb，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC 184，NI25，nitenpyram，氧化樂果，甲氨叉威，砜吸磷，oxydeprofos，一六0五A，一六0五M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，腈肟磷，抗蚜威，蟲螨磷M，蟲螨磷A，溴丙磷，猛殺威，丙苯磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，反滅蟲菌，除蟲菊，噠螨酮，pyrimidifen，pyriproxifen，喹噁磷，RH 5992，殺抗松，subufos，silafluofen，硫特普，乙丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，teflubenzuron，七氟菊酯，雙硫磷，叔丁威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙滅多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，硫磷嗪，thuringiensin，四溴菊酯，三唑磷，triazu-ron，敵百蟲，triflumuron，trimethacarb，蚜滅多，XMC，Xylylcarb，YI5301/5302，Zetamethrin。
與其它已知的活性化合物如除草劑的混合物也是可以的，或者與肥料和生長調(diào)節(jié)劑構(gòu)成混合物。
本發(fā)明活性化合物與增效劑的混合物還可存在于商業(yè)上常規(guī)制劑中，和存在于由這些制劑制成的使用形式中。增效劑是化合物，由于它的作用，活性化合物的活性增加了，而所加的增效劑本身不需要是具有活性的。
由一般商業(yè)制劑制成的使用形式中的活性化合物含量能在很寬范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度從0.000000l至95％(活性化合物重量)，優(yōu)選0.0001和1％(重間)之間。
根據(jù)使用形式用常規(guī)方法可有效施用。
當(dāng)用于消滅衛(wèi)生害蟲和儲存產(chǎn)物害蟲時，活性化合物不能有顯著的殘留活性在樹木和泥土內(nèi)并不能有好的堿穩(wěn)定性于石灰處理的物質(zhì)上。
按照本發(fā)明的活性化合物不僅能殺植物害蟲，衛(wèi)生害蟲和儲存產(chǎn)物害蟲，而且也能在獸醫(yī)范圍內(nèi)殺牲畜寄生蟲(外寄生蟲)如鱗蜱，隱喙蜱，馬癢螨，恙螨，蚤(螯針類和吸吮類)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，鳥蚤和跳蚤。
這些寄生蟲包括虱目如血虱屬，長鄂虱屬，頭虱屬，陰虱屬，盲虱屬…食毛目和鈍角亞目和細(xì)角亞目，如毛鳥虱屬，短角鳥虱屬，巨毛虱屬，羽虱屬，WerneCkiella SPP，lepikentron SPP.，Damalina SPP.，嚙毛虱屬，貓羽虱屬，雙翅目和長角亞目和短角亞目，如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，納屬，真納屬，白蛉屬，Lutzomyia SPP.，庫蒙屬，斑虻屬，Hybomitraspp.，AtylotusSPP.，虻屬，麻虻屬，Philipomyia SPP.，Braula SPP.，蠅屬，HydrotaeaSPP.，螯蠅屬，血屬，Morellia SPP.，廁蠅屬，舌蠅屬，麗蠅屬，綠蠅屬，金蠅屬，肉蠅屬，麻蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，食毛屬，羊虱蠅屬，蚤目，如蚤屬，櫛頭蚤屬，鼠蚤屬，角葉蚤屬，異翅目，如臭蟲屬，獵蝽屬，紅腹獵蝽屬，全圓蝽屬，蜚蠊目，如東方蜚蠊，美洲大蠊，德國小蠊，蠊屬，
螨亞綱和后胸氣門目和中氣亞目，如隱喙蜱屬，純喙蜱號，Otabius SPP.，硬蜱屬，花蜱屬，牛蜱屬，革蜱屬，血蜱屬，玻眼蜱屬，刺皮螨屬，耳螨屬，肺刺螨屬，胸孔螨屬…光芒蟲亞目(前氣門亞目)和Acaridida(Astigmata)，如蜂盾螨屬，姬螯螨屬，禽螯螨屬，肉螨屬，綿羊疥螨屬，脂螨屬，恙螨屬，螨屬，粉螨屬，食酷螨屬，嗜木螨屬，Hypodectes SPP，翼衣屬，癢螨屬，皮螨屬，耳螨屬，疥螨屬，耳螨屬，鳥疥螨屬，雞螨屬，雞雛螨屬…例如他們表現(xiàn)出顯著的殺蟑螂活性，如美洲大蠊，和殺蠅如家蠅。
他們了顯示出改進(jìn)的抑制作用，例如殺綠蠅幼蟲。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適于消滅危害農(nóng)產(chǎn)動物的節(jié)肢動物，如牛，綿羊，山著，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔，雞，火雞，鴨，鵝和蜜蜂，和其它家禽，例如狗，貓，籠養(yǎng)鳥和缸養(yǎng)魚，及所謂實驗動物的，如腮鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。通過消滅這些節(jié)肢動物，可以達(dá)到減少死亡數(shù)和避免減產(chǎn)(在肉，奶，羊毛，皮，蛋，蜂密等情況下)，所以使用本發(fā)明活性化合物可以保持牲畜養(yǎng)殖變得更經(jīng)濟(jì)和容易。
用已知的方法在獸醫(yī)領(lǐng)域使用本發(fā)明活性化合物可內(nèi)服如片，膠囊，藥水，獸用頓服藥，顆粒，膏，boli，喂食方法，和栓劑，腸胃外用藥如注射(肌肉，皮下，靜脈內(nèi)，腹膜內(nèi)，等)，植入，鼻內(nèi)給藥，經(jīng)皮施用，如浸漬或洗浴，倒上和點(diǎn)樣，洗和吹粉，也借助于含有活性化合物的成型的產(chǎn)品，如環(huán)，耳釘，尾箍，肢帶，韁繩，標(biāo)記裝置等。
當(dāng)用于牲畜，家禽，家畜等時，式(I)活性化合物可以含活性化合物的劑形(如粉劑，乳劑，可流組合物)使用，活性化合物的含量為1-80％(重量)，或直接或稀釋100至10000倍，或?qū)⑺鼈冇米骰瘜W(xué)浴。
另外還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的式(I)化合物具有消滅破壞工業(yè)物質(zhì)的害蟲的顯著殺蟲活性。
可以通過實例和選擇提及下述害蟲，但并不限于此。甲蟲，如北美家天牛，Chlorophorus Pilosis，家俱竊蠹，Xestobiumrufovillosum，Ptilinus Pecticornis，Dendrobium Pertinex，Ernobiusmollis，Priobium Carpini，竹粉蠹，非洲粉蠹，平頸粉蠹，線粉蠹，柔毛粉蠹，Trogoxylon aequale，Minthes Rugicollis，小蠹，TryptodendronSpec僧海豹屬蛾，長蠹，異形長蠹，紅褐色Sinoxylon Spec竹長蠹。革翅目，如鋼青樹蜂，大樹蜂，泰加樹蜂，augur樹蜂，白蟻，如木白蟻，短白蟻，indicola花白蟻，黃胸散白蟻，Sontonenis犀白蟻，避光白蟻，澳洲白蟻，nevadensis古白蟻，家白蟻。衣魚，如西洋衣魚。
在本文中將工業(yè)物質(zhì)理解為無生命物質(zhì)，例如優(yōu)選塑料，粘合劑，膠水，紙和板，皮革，木材和木材制品，和涂復(fù)組合物。
這些應(yīng)防蟲害的物質(zhì)特別選擇木材和木材制品。
能用本發(fā)明或含本發(fā)明化合物的組合物保護(hù)的本材或木材制品應(yīng)理解為例如建筑商品木，木軸，鐵路枕木，橋梁構(gòu)件，棧橋，木輪，箱，貨架，容器，電話桿，木貼面，木窗和木門，木層，粗紙板，細(xì)木工制品或十分通常用于建筑或細(xì)木工的木制品。
活性化合物可以濃縮形式或通常劑形使用如粉劑，顆粒劑，溶液，懸浮液，乳液或膏劑。
上述制劑可用本領(lǐng)域領(lǐng)域已知的方法制備，如將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘結(jié)劑或固定劑，防水劑，干燥劑和UV穩(wěn)定劑混合，如果需要還可加入染料，顏料和進(jìn)一步加工的輔劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物含濃度為0.0001至95％(重量)的本發(fā)明活性化合物，特別從0.001至60％(重量)。
施用的組合物或濃縮物的量取決于害蟲的種類和影響行為和介質(zhì)。使用的最佳量在各情況下可按用途通過一系列的試驗決定。然而，通常施用0.0001至20％(重量)，優(yōu)選0.001至10％(重量)活性化合物就足夠了，此量是基于要保護(hù)的物質(zhì)計算的。
所用溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或油或類似油的有機(jī)化學(xué)溶劑或低揮發(fā)性溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，如果希望，和乳化劑和/或潤濕劑。
所施用的有機(jī)化學(xué)溶劑優(yōu)選是油或具有蒸發(fā)數(shù)高于35和閃點(diǎn)高于30℃，優(yōu)選高于45℃的類油溶劑。所用的油和不溶的低揮發(fā)性溶劑物質(zhì)是合適的礦物油或它們的芳香餾份或溶劑混合物，它包含礦物油，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
使用具有沸點(diǎn)170-220℃的礦物油，沸騰范圍170至220℃的石油溶劑，沸騰范圍250至350℃的錠子油，沸騰范圍160至280℃的石油或芳烴，松節(jié)油醇等。
在優(yōu)選實施方案中，所用物質(zhì)是沸騰范圍為180至210℃的液體脂族烴或沸騰范圍為180至220℃的芳烴和脂族烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯萘，優(yōu)選α-氯萘。
揮發(fā)數(shù)高于35和閃點(diǎn)高于30℃，優(yōu)選高于450℃的低揮發(fā)有機(jī)油或類油溶劑部分被高或中揮發(fā)度有機(jī)化學(xué)溶劑替代，但需溶劑混合物也具有高于35的蒸發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，和殺蟲劑/殺菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選實施方案中，部分有機(jī)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑如乙二醇醚，酯或類似物。
本發(fā)明范圍內(nèi)所用的有機(jī)粘結(jié)劑是本技術(shù)領(lǐng)域已知的粘膠，干性油和/或合成樹脂，能用水稀釋和/或在所用有機(jī)溶劑中是可溶的，可分散的或可乳化的，特別粘結(jié)劑含有或由下述物質(zhì)組成丙烯酸樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨基甲酸乙酯樹脂，醇酸樹脂或改性醇酸樹脂，酚醛樹脂，烴類樹脂如茚-香豆酮樹脂，硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基的自然干燥的粘結(jié)劑。
用作粘結(jié)劑的合成樹脂能以乳劑，分散劑或溶劑形式施用。也可作粘結(jié)劑施用的物質(zhì)是瀝清或含量高于10％(重量)的瀝清物質(zhì)。此外可以使用現(xiàn)有技術(shù)已知的染料、顏料、水拒斥劑，有氣味的物質(zhì)和抑制劑或抗腐蝕劑等。
該組合物或濃縮物優(yōu)選含作為按本發(fā)明的有機(jī)粘結(jié)劑的是至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。按照本發(fā)明，優(yōu)選使用油含量高于45％(重量)，優(yōu)選50至68％(重量)的醇酸樹脂。
上述粘結(jié)劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑是防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。優(yōu)選替代0.01至30％粘結(jié)劑(以所用粘結(jié)劑100％為基)。
增塑劑是從化學(xué)類鄰苯二甲酸酯衍生而來，如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐酯丁酯，磷酸酯如磷酸二丁酯，己二酸酯如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯甲基醚或酮，如二苯酮或亞乙基二苯酮。
其他合適的溶劑或稀釋劑是特別水單獨(dú)或與一種或多種上述有機(jī)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物。
木材特別有效的保護(hù)是用工業(yè)范圍的浸漬方法如真空，二重真空或加壓方法來完成。
如果合適，備用的組合物可含其他殺蟲劑，和如果需要，一種或多種其他殺菌劑。
外加的共—組分優(yōu)選是WO94/29268中所提及的殺蟲劑和殺菌劑。在此文獻(xiàn)中提及的化合物可寫成是本申請的一部分。
特別優(yōu)選搭配的共—成分可以是殺蟲劑，如毒死蜱，腈肟磷，Silafluofin，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，丙體氯氰菊酯，氯菊酯，咪蚜胺，NI-25，氟蛉脲，氟蛤脲，和triflumuron，和殺菌劑，如epoxyconazole，hexaconazole，aza-conazole，丙環(huán)唑，戊唑醇，環(huán)唑醇，metconatole，烯菌靈，抑菌靈，對甲抑菌靈，丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
按照本發(fā)明的活性化合物的制備和用途可從下述實施例得知。制備實施例實施例1
在室溫下將1.5ml(0.02mol)37％的甲醛水溶液滴加到2.54g(0.0lmol)3-(2-氯吡啶-5-基甲基)-2-硝基亞甲基咪唑啉和2.1g(0.0lmol)2-氨基-4-甲基-4-(4-氯苯基)戊烷在90ml乙醇中的混合物中，將混合物加熱回流3小時。冷至室溫后，真空除去溶劑，將乙醚加到殘余物中，混合物被抽濾。
得到3.2g(理論的66％)，6，7-二氫-6-[4-甲基-4-(4-氯苯基)戊-2-基]-8-硝基-(5H)-1-(2-氯吡啶-5-基甲基)咪唑烷并[2，3-f]嘧啶，熔點(diǎn)162℃。
實施例2 在室溫下將4.62ml(0.0462mol)37％的甲醛水溶液滴加到5.9g(0.0231mol)3-(2-氯吡啶-5-基甲基)-2-硝基亞甲基咪唑烷和3.0g(0.0231mol)3-二甲基氨基-2，2-二甲基丙胺在120ml乙醇的混合物中，混合物被加熱回流3小時。冷至室溫后，真空除去溶劑，殘余物與乙醚攪拌，將混合物抽濾。
得到6.9g(理論值的73％)6，7-二氫-6-(3-二甲基氨基-2，2-二甲基丙-1-基)-8-硝基-(5H)-1-(2-氯吡啶-5-基甲基)咪唑烷并[2，3-f]嘧啶，熔點(diǎn)136℃。
實施例3 在室溫下將2.0ml(0.02mol)30％的甲醛水溶液滴加到2.5g(0.01mol)3-(2-氯吡啶-5-基甲基)-2-硝基亞甲基咪唑烷和2.3g(0.01mol)2-氨基-2-甲基-4-(3，4-二氯苯基)丁-3-炔在90ml乙醇中的混合物中，混合物被加熱回流3小時。冷至室溫后，真空除去溶劑，殘余物與乙醚攪拌，將混合物抽濾。
得到3.6g(理論值的73％)6，7-二氫-6-[2-甲基-4-(3，4-二氯苯基)丁-3-炔-2-基]-8-硝基-(5H)-1-[2-氯吡啶-5-基甲基)咪唑烷并[2，3-f]嘧啶，熔點(diǎn)130℃。
通過類似于實施例1至3的方法，根據(jù)一般性制備導(dǎo)論，得到示于下表的式(IA)化合物 應(yīng)用實施例實施例A猿葉蟲(Phaedon)幼蟲試驗溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，1份重的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑中進(jìn)行處理，并且只要葉子是濕的用寄生辣根猿葉蟲(Phaedon cochleariae)傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有的甲蟲幼蟲部被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，7天后，根據(jù)例如，制備實施例3，4，5，6，7，8，9，10，11，20，21，24，27，31，32，35，46，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，67，85和86的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％，顯示100％的消滅程度。實施例B小菜蛾試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，1份重的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑中進(jìn)行處理，并在葉子還保持濕潤時用小菜蛾(Plutella maculipennis)的蠋傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，7天后，根據(jù)例如，制備實施例1，4，6，7，8，10，11，22，26，27，28，31，33，45，46，51，56，59，62，66和86的化合物為例的活性化合物濃度0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例C粘蟲試驗溶劑7份重的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑中進(jìn)行處理，在葉子保持濕潤時用草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)的蠋傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，7天后，根據(jù)例如，制備實施例7，8，9，10，11，12，22，23，25，26，35，37，41，43，45，46，51，55，59和70的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例D甜菜夜蛾試驗溶劑7份量的二甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑進(jìn)行處理，在葉子保持濕潤時用甜菜夜蛾(Spodoptera exigna)的蠋傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，3天后，根據(jù)例如，制備實施例27，28，32，和33的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例E棉鈴蟲試驗溶劑7份量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將黃豆苗(Glycine max)浸入所需濃度的活性化合物的制劑進(jìn)行處理，在葉子保持濕潤時用棉鈴蟲(Heliothis armigera)傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有蠋都被殺死；0％表示沒有蠋被殺死。
在此試驗中，3天后，根據(jù)例如，制備實施例5，27，28，32，和33的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例F黑尾葉蟬試驗溶劑7份量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將秧苗(Oryza sativa)浸入所需濃度的活性化合物的制劑進(jìn)行處理，在葉子保持濕潤時用黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)傳染。
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有葉蟬都被殺死；0％表示沒有葉蟬被殺死。
在此試驗中，6天后，根據(jù)例如，制備實施例8，10，11，12，20，22，23，24，25，37，41，45，68，70和71的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例G蚜蟲試驗溶劑7份量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
用桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重傳染的甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑中進(jìn)行處理，
一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有桃蚜都被殺死；0％表示沒有桃蚜被殺死。
在此試驗后，6天后，根據(jù)例如，制備實施例1，6，8，9，10，12，22，25，26，27，28，29，32，46，54，59，60和86的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示100％的消滅程度。實施例H葉螨試驗(OP-耐受性/浸泡處理)溶劑7份量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃縮物用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
用所有階段的棉葉螨(Tetranychus urticae)嚴(yán)重傳染的豆株(Phaseolusvulgaris)浸入所需濃度的活性化合物的制劑中進(jìn)行處理，一定時間后，測定以％表示的消滅程度。100％表示所有棉葉螨都被殺死；0％表示沒有棉葉螨被殺死。
在此試驗中，13天后，根據(jù)例如，制備實施例13，14，15，16和17的化合物為例的活性化合物濃度為0.1％時，顯示98％的消滅程度。實施例I極限濃度試驗/土壤昆蟲試驗昆蟲Diabrotica balteata-在土壤中的幼蟲溶劑4份重的丙酮乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑所述混合，加入所述量的乳化劑，濃縮物用水稀釋至所需濃度。在本文中，在制劑中的活性化合物的濃度不是至關(guān)重要的，只要每單位體積土壤中的活性化合物的量(ppm(mg/l))是有效的。
土壤被放入0.5r的盆中，在20℃放置。
混合后，立即將5粒預(yù)先發(fā)芽的玉米種子種在各個盆內(nèi)。1天后，試驗昆蟲被放入處理過的土壤中。再過7天后， 活性物質(zhì)的作用程度通過數(shù)死的和活的參試?yán)ハx以％測定。當(dāng)所有試驗昆蟲都被殺死時，作用程度為100％，當(dāng)活的昆蟲與未處理的對照相同時為0％。
在此試驗中，根據(jù)例如，制備實施例31的化合物為例的活性化合物濃度為20ppm時，顯示100％的消滅程度。實施例J極限濃度試驗/根部系統(tǒng)作用試驗昆蟲Aphis fabae溶劑4份量的丙酮乳化劑1份重的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，濃縮物用水稀釋至所需濃度。
活性化合物的制劑立即與土壤混合。在本文中，制劑中活性化合物的濃度幾乎是無關(guān)緊要的，只要每單位體積土壤中的活性化合物的量(ppm(mg/l))是有效的。處理過的土壤被放入鍋中，上面種有豆子(Vicia faba)。以此途徑活性化合物可被植物的根從土壤中攝取并輸送到葉子上。
為了測定根部內(nèi)吸效果，7天后葉子只用上述試驗生物傳染。再過6天后，評價通過數(shù)或估計死的生物而進(jìn)行?；钚曰衔锏母績?nèi)吸作用從殺滅圖得出。如果所有試驗生物都被殺死時為100％，如果活昆蟲與未處理的對照相同為0％。
在此試驗中，根據(jù)例如，制備實施例1，6，29，31和32的化合物為例的活性化合物濃度為20ppm時，顯示100％的消滅程度。實施例K麗蠅幼蟲試驗/成長抑制作用試驗生物L(fēng)ucilia cuprina-幼蟲乳化劑35份重的乙二醇—甲基醚35份重的壬基苯酚聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的合適制劑，將3份重的活性化合物與7份重的上述混合物混合，這樣得到的乳油用水稀釋至所需的具體濃度。
約20只Lucilia cuprina res.幼蟲被裝入含有約1cm3馬肉和0.5ml活性化合物制劑的試管中。24小時和48小時后，活性化合物制劑的活性被測定。將該試管轉(zhuǎn)移到底部用沙覆蓋的燒杯中。再過2天后，拿出試管，并數(shù)出蛹。
活性化合物制劑的作用根據(jù)在未處理的對照的試樣的1.5倍的成長周期之后羽化的蠅數(shù)評估。本文中，100％表示沒有蠅羽化；0％表示所有的蠅都正常羽化。
在此試驗中，根據(jù)例如，制備實施例1，3，5，6，7，10，12，18，119，20，22，23，24，25，26，27，28，31，32，33，34，35，37，38，39，40，41，42，43，44，51，53，55，56，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，69，70，71和73的化合物為例的活性化合物濃度為1000ppm時，顯示100％的消滅程度。實施例L用家蠅(Musca domestica)試驗試驗生物Musca domestica成蟲，Reichwald系(OP，SP，氨基甲酸酯耐受性)溶劑35份重的乙二醇一甲基醚35份重的壬基苯酚聚乙二醇醚為了生產(chǎn)合適制劑，將3份重的活性化合物與7份重的上述溶劑/乳化劑混合物混合，這樣得到的乳油用水稀釋至所需的具體濃度。
2ml此活性化合物制劑被吸移到合適大小的Petri盤的濾紙盤(φ9.5)中。濾紙盤干燥后，25只試驗生物被轉(zhuǎn)移到Petri盤中并蓋上。
1，3，5和25小時后，活性化合物制劑的活性被測定。本文中，100％表示所有的蠅都被殺死； 0％表示沒有蠅被殺死。
在此試驗中，根據(jù)例如，制備實施例3，6，7，10，12，18，19，20，21，22，23，24，25，26，33，34，35，37，38，40，41，42，43，53，56，59，60，61，62，63，64，65，66，67，69，70，71和73的化合物為例的活性化合物濃度為1000ppm時，顯示100％的消滅程度。實施例M蜚蠊試驗試驗生物美洲大蠊溶劑35份重的乙二醇一甲基醚35份重的壬基苯酚聚乙二醇醚為了生產(chǎn)合適制劑，將3份重的活性化合物與7份重的上述溶劑/乳化劑混合物混合，這樣得到的乳油用水稀釋至所需的具體濃度。
將2ml此活性化合物制劑吸移到合適大小的Petri盤中的濾紙盤(φ9.5cm)中。濾紙盤干燥后，5只試驗生物P.americana被轉(zhuǎn)移到Petri盤中并蓋上。
3天后，活性化合物制劑的活性被測定。本文中，100％表示所有的蜚蠊都被殺死；0％表示沒有蜚蠊被殺死。
在此試驗中，根據(jù)例如，制備實施例1，5，10，23，33，和43的化合物為例的活性化合物濃度為1000ppm時，顯示100％的消滅程度。
權(quán)利要求
1.式(I)取代的四氫-5-硝基-嘧啶 其中n 表示0或1，R1表示非強(qiáng)制性取代的吡啶或非強(qiáng)制性取代的噻唑和R2表示下述基團(tuán)之一 其中Alk 表示具有多于一個碳原子的烷基，Alk1至Alk6各自獨(dú)立地表示烷基，Hal 表示鹵素，m表示1或2，p表示1，2或3，r和s 各自獨(dú)立地表示0，1，2，3或4，R3在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，吡啶基或N-嗎啉代，R4在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基或噻吩基，R5在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，萘基或吡啶基和X表示氧，硫或NAlk7基，其中Alk7表示烷基。
2.制備按照權(quán)利要求1的式(I)取代的四氫-5-硝基-嘧啶的方法 其中n 表示0或1，R1表示非強(qiáng)制性取代的吡啶基或非強(qiáng)制性取代的噻唑基和 其中Alk 表示具有多于一個碳原子的烷基，Alk1至Alk6各自獨(dú)立地表示烷基，Hal 表示鹵素，m表示1或2，p表示1，2或3，r和s 各自獨(dú)立地表示0，1，2，3或4，R3在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，吡啶基或N-嗎啉代，R4在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基或噻吩基，R5在各情況下表示非強(qiáng)制性取代的苯基，萘基或吡啶基和X表示氧，硫或NAlk7基，其中Alk7表示烷基。只要將式(II)硝基亞甲基衍生物 其中R1和n 具有上面給出的含義與式(III)的胺H2N-R2(III)其中R2具有上面給出的含義在至少兩倍摩爾量甲醛存在下，在有或無酸性催化劑存在下和有或無稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。
3.消滅害蟲的組合物，其特征在于含至少一種按照權(quán)利要求1的式(I)四氫-5-硝基-嘧啶。
4.用按照權(quán)利要求1的式(I)四氫-5-硝基嘧啶消滅害蟲的用途。
5.消滅害蟲的方法，其特征在于使按照權(quán)利要求1的式(I)四氫-5-硝基-嘧啶作用于害蟲和/或它們的棲息地。
6.制備消滅害蟲的組合物的方法，其特征在于使按照權(quán)利要求1的式(I)四氫-5-硝基嘧啶與填料和/或表面活性劑混合。
7.使用按照權(quán)利要求1的式(I)的一種四氫-5-硝基嘧啶制備消滅害蟲的組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的取代的，按照權(quán)利要求1的一種式(I)四氫-5-硝基-嘧啶，其中n，R
文檔編號C07D487/04GK1151404SQ96112278
公開日1997年6月11日 申請日期1996年8月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月10日
發(fā)明者E·R·吉辛, H·沃爾夫, C·艾德倫, U·瓦興多夫-努曼, W·安德施, A·圖爾堡, N·曼克 申請人:拜爾公司