專利名稱：：分離出氯化氫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過用至少一種液態(tài)氯化甲烷洗滌已冷卻并壓縮的混合物而從甲烷氯化反應(yīng)形成的氣體混合物中分離出氯化氫的方法。DE—C1568575(相當(dāng)于CA專利808699)公開了經(jīng)一步或幾步精餾從該洗滌時(shí)形成的液相中分離出干燥氯化氫的方法，該液相中含有反應(yīng)中生成的氯化氫及甲烷氯化產(chǎn)物。令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)可用解吸法從液相中非常輕易地分離出氯化氫。如需要，可將脫去氯化氫的液相經(jīng)蒸餾分離成單一的氯化甲烷。本發(fā)明涉及通過將氣體混合物冷卻并壓縮、然后用含有至少一種液態(tài)甲烷氯化產(chǎn)物的洗滌液洗滌而從甲烷氯化反應(yīng)形成的氣體混合物中分離出氯化氫的方法，該氣體混合物含有未反應(yīng)的甲烷、其氯化產(chǎn)物及反應(yīng)中形成的氯化氫，由此將氣體混合物分離成含甲烷的氣相和含氯化氫的液相以及甲烷氯化產(chǎn)物，該方法包括從液相中加熱解吸氯化氫。洗滌之前，冷卻離開氯化反應(yīng)器的熱氣流，更確切地是優(yōu)選冷卻至約20—50℃。然后按常規(guī)法干燥氣體，例如用分子篩。然后將氣體壓縮，優(yōu)選至7—15巴絕對壓力。然后再冷卻至約20—50℃。實(shí)際上，隨后的氣體混合物的洗滌(其中甲烷氯化產(chǎn)物及氯化反應(yīng)中形成的氯化氫一同吸附在洗滌液中)通常是在等溫下進(jìn)行，優(yōu)選在1—35巴絕對壓力及-50～+50℃的溫度下，特別是在7—15巴的絕對壓力下及5—15℃的溫度下進(jìn)行。該洗滌是在吸收塔中進(jìn)行的，將吸收液(一種或幾種液態(tài)氯化甲烷)加入塔頂，同時(shí)氣體混合物逆流，自下而上通過吸收塔填料床。洗滌時(shí)未被吸收的氣體混合物成分，即甲烷、殘留氯化氫、殘留氯化甲烷及氮?dú)猓勺鳛檠h(huán)氣體循環(huán)到反應(yīng)器中。在吸收塔下部，優(yōu)選用循環(huán)泵冷卻器在-20～+10℃的溫度下帶走吸收產(chǎn)生的熱量。將吸收塔中載有氯化氫及甲烷氯化產(chǎn)物的洗滌液泵入解吸器。繼而僅將氯化氫脫吸附，甲烷氯化產(chǎn)物仍保留在洗滌液中。解吸器(解吸塔)通常的操作壓力為1—35巴絕對壓力，優(yōu)選10—20巴絕對壓力。解吸器頂部的溫度通常為-50～+40℃，優(yōu)選-20～+10℃。解吸器底部的溫度通常為80—160℃，優(yōu)選90—110℃。從上方排出氯化氫。脫去氯化氫的氯化甲烷在解吸器底部排出。其中的一部分在吸收塔中作為洗滌液而再利用。其余部分可經(jīng)蒸餾分離成單一的氯化甲烷。如需要，可將一氯甲烷和二氯甲烷循環(huán)到反應(yīng)器中進(jìn)一步氯化。在主要制備三氯甲烷時(shí)可選擇這一步驟。如果CH3Cl和CH2Cl2被完全循環(huán)利用，則僅獲得HCl、CHCl3和CCl4作為流程產(chǎn)物。通過下列實(shí)施例及圖1將進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例對于圖1所示的裝置，計(jì)算會存在于裝置的(6)、(9)、(10)、(11)、(12)、(14)、(16)、(17)和(18)處的甲烷、氯化甲烷、HCl和H2O的量，假設(shè)甲烷循環(huán)反應(yīng)器1中存在的氣體混合物具有如下特征，并且產(chǎn)生的CH3Cl被完全循環(huán)利用在甲烷循環(huán)反應(yīng)器(1)中，在420℃及3.5巴絕對壓力下得到下列氣體混合物CH3Cl43.14kmol/hCH2Cl218.08＂CHCl312.60＂CCl41.04＂CH4211.12＂HCl371.22＂H2O0.14kmol/h將這種混合物輸入冷卻器(2)。將氣體冷卻至約為30℃后，經(jīng)分子篩(硅膠)分離出水，輸入容器(3)。將氣體在壓縮器(4)中壓縮至7巴的絕對壓力，然后在冷卻器(5)中再次冷卻至30℃。初始?xì)怏w中未冷凝的部分經(jīng)管線(6)進(jìn)入吸收塔(7)。同樣在7巴的絕對壓力下在0℃經(jīng)循環(huán)泵冷卻器(8)冷卻。氯化甲烷混合物作為洗滌液在-20℃的溫度下經(jīng)管線(9)輸入塔頂(7)。未在塔(7)中吸附的初始?xì)怏w的成分CH3Cl23.94kmol/hCH2Cl22.37＂CHCl30.66＂CCl40.03＂CH4206.47＂HCl282.04＂從上方排出塔(7)并經(jīng)管線(10)循環(huán)到反應(yīng)器(1)。塔(7)的底部流出物，含有CH3Cl50.64kmol/hCH2Cl237.89＂CHCl326.57＂CCl42.13＂CH44.36＂HCl86.16＂經(jīng)管線(11)排出，并與冷卻器(5)中冷凝且經(jīng)管線(12)排出的初始?xì)怏w部分一起通過泵(13)和管線(14)送入解吸器(15)。在解吸器頂部，于-20℃及15巴絕對壓力下通過管線(16)排出氣態(tài)氯化氫。解吸器(15)中脫去氯化氫的部分底部流出物(約100℃，15.1巴絕對壓力)經(jīng)管線(17)輸入蒸餾裝置(18)。此處，氯化甲烷混合物在多級蒸餾塔中得以分離，得到CH3Cl43.12kmol/hCH2Cl218.08＂CHCl312.60＂CCl41.04＂未送去蒸餾的解吸器(15)的另一部分底部流出物經(jīng)冷卻器(19)和管線(9)送到吸收塔(7)并在頂部作為洗滌液加料。CH3Cl經(jīng)管線(20)和(10)循環(huán)到反應(yīng)器(1)。下表顯示了所假設(shè)的在甲烷循環(huán)反應(yīng)器(1)出口處的各種成分的量以及在上述其他位置處的計(jì)算值。表</tables>權(quán)利要求1.通過將氣體混合物冷卻并壓縮、然后用含有至少一種液態(tài)甲烷氯化產(chǎn)物的洗滌液洗滌而從甲烷氯化反應(yīng)形成的氣體混合物中分離出氯化氫的方法，該氣體混合物含有未反應(yīng)的甲烷、其氯化產(chǎn)物及反應(yīng)中形成的氯化氫，由此將氣體混合物分離成含甲烷的氣相和含氯化氫的液相以及甲烷氯化產(chǎn)物，該方法包括通過加熱從液相中解吸氯化氫。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在洗滌之前將氣體混合物冷卻至20—50℃。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中在洗滌之前將氣體混合物干燥。4.根據(jù)權(quán)利要求1—3中任一項(xiàng)的方法，其中在洗滌之前將氣體混合物壓縮至7—15巴的絕對壓力。5.根據(jù)權(quán)利要求1—4中任一項(xiàng)的方法，其中的洗滌是在1—35巴的絕對壓力及-50～+50℃的溫度下進(jìn)行的。6.根據(jù)權(quán)利要求1—4中任一項(xiàng)的方法，其中的洗滌是在7—15巴的絕對壓力下及5—15℃的溫度下進(jìn)行的。7.根據(jù)權(quán)利要求1—6中任一項(xiàng)的方法，其中氯化氫的解吸是在1—35巴的絕對壓力、以及解吸器頂部的溫度在-50～+40℃，解吸器底部的溫度在80—160℃下進(jìn)行的。8.根據(jù)權(quán)利要求1—6中任一項(xiàng)的方法，其中氯化氫的解吸是在10—20巴的絕對壓力、以及解吸器頂部的溫度在-20～+10℃、解吸器底部的溫度在90—110℃下進(jìn)行的。全文摘要本發(fā)明涉及通過將氣體混合物冷卻并壓縮、然后用含有至少一種液態(tài)甲烷氯化產(chǎn)物的洗滌液洗滌而從甲烷氯化反應(yīng)形成的氣體混合物中分離出氯化氫的方法，該氣體混合物含有未反應(yīng)的甲烷、其氯化產(chǎn)物及反應(yīng)中形成的氯化氫，由此將氣體混合物分離成含甲烷的氣相和含氯化氫的液相以及甲烷氯化產(chǎn)物，然后通過加熱從液相中解吸氯化氫。文檔編號C07C19/03GK1129687SQ9511999公開日1996年8月28日申請日期1995年11月30日優(yōu)先權(quán)日1994年12月1日發(fā)明者W·克魯斯,T·維納里恩,W·?？?P·M·羅斯申請人:赫徹斯特股份公司