專(zhuān)利名稱：可光致交聯(lián)的液晶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可光致交聯(lián)的液晶、含有這類(lèi)化合物的液晶混合物以及它們以交聯(lián)態(tài)在光學(xué)元件方面的應(yīng)用。
含有適量光引發(fā)劑的可光致交聯(lián)的液晶可通過(guò)襯底(如玻璃或硅)上的取向?qū)踊蛟陔妶?chǎng)或磁場(chǎng)中取向，然后可通過(guò)用適當(dāng)波長(zhǎng)的光照射而交聯(lián)。這樣得到的取向即使在高溫下仍可保持。當(dāng)取向?qū)佑煽晒馊∠虻木酆衔锞W(wǎng)絡(luò)層(PPN)構(gòu)成時(shí)也可起取向作用，PPN通過(guò)用偏振的紫外光選擇性輻射使液晶層上產(chǎn)生高分辨率取向圖樣。這類(lèi)混雜層可以使聚合物薄層的光記錄的高分辨率取向圖案轉(zhuǎn)印到任何厚度的雙折射的密交聯(lián)的聚合物層上。根據(jù)應(yīng)用的需要使用可光致交聯(lián)的液晶或可光致交聯(lián)的液晶和小分子液晶和/或旋光活性(手性)添加劑的混合物。因此，可制造具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的光學(xué)元件(如光延遲器、波導(dǎo)器、光柵和濾光器、集成濾色器)、壓電光學(xué)元件和具有非線性光學(xué)(NLO)性質(zhì)等的光學(xué)元件。這類(lèi)光學(xué)元件例如可用于投影系統(tǒng)。
其它性質(zhì)(如雙折射、折射率、透明性等)必須滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的不同要求。例如，光延遲器材料應(yīng)具有較高的雙折射，從而使集成光學(xué)元件的層厚度能夠做得很小。
可光致交聯(lián)的液晶除了常用于光學(xué)元件外，這類(lèi)液晶材料還適用于光學(xué)數(shù)據(jù)傳輸用的包覆玻璃纖維。使用這類(lèi)材料可提高纖維縱軸向的彈性模量、降低熱膨脹系數(shù)并減小微變形損耗，從而提高了機(jī)械穩(wěn)定性。
可光致交聯(lián)的液晶必須具有良好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性、在通用溶劑中的良好溶解性以及對(duì)于電場(chǎng)和電磁輻射的良好穩(wěn)定性。另外，對(duì)于上述應(yīng)用，其適宜的介晶相溫度應(yīng)為25-80℃，可能的話為25-100℃，例如，寬近晶型或向列型介晶相以及相應(yīng)的手性近晶型和膽甾型介晶相。
因?yàn)橐壕ǔＲ詭追N組分的混合物的形式使用。各種組分間具有良好的混溶性這一點(diǎn)很重要。
現(xiàn)在，本發(fā)明提供了非常適合用作這類(lèi)光學(xué)元件的單一組分或液晶混合物的組分的化合物。因此，本發(fā)明的目的包括通式Ⅰ所示的化合物 其中，A表示可交聯(lián)的介晶性殘基;
X表示單鍵、-COO-、-CH2O-、-CONH-或-C＝N-;
Q表示正亞烷基、環(huán)亞烷基、1，4-亞苯基、4，4′-亞聯(lián)苯基或2，6-亞萘基。
通式Ⅰ化合物的特點(diǎn)是粘度較小。因此，可以容易地將它們涂布到適宜的表面上。這通常用旋轉(zhuǎn)涂布法進(jìn)行。另外，由于本發(fā)明的化合物具有液晶相，可在交聯(lián)前施加電場(chǎng)對(duì)其進(jìn)行定向。對(duì)于其中介晶性殘基A各自表示通式Ⅱ所示的殘基的本發(fā)明的式Ⅰ化合物尤為如此。
其中，環(huán)C和D各自獨(dú)立地表示可任選被鹵素、甲基和/或氰基取代的1，4-亞苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基Z1表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-或-(CH2)3O-;
Z2表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-;
Z3表示-(CH2)m-、-(CH2)mO-、-O(CH2)m-、-(CH2)mCOO-、-OOC(CH2)m-、-(CH2)mOOC-或-COO(CH2)m-;
n為0或1;
m為1至16的整數(shù);
R為可交聯(lián)基團(tuán)，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰亞苯基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、環(huán)氧基、衣康酸酯、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、馬來(lái)酸衍生物、富馬酸衍生物或肉桂酸衍生物，所述基團(tuán)可任選被甲基、甲氧基、氰基和/或鹵素取代。
特別優(yōu)選的介晶性殘基的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，環(huán)C和D各自獨(dú)立地表示非取代的或氟取代的1，4-亞苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基或反-1，4-亞環(huán)己基;Z1表示-CH2O-、-COO-或-OOC-;Z2表示-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OOC-。
術(shù)語(yǔ)“正亞烷基”在本發(fā)明的范圍內(nèi)表示具有1至16個(gè)碳原子的直鏈亞烷基。特別優(yōu)選的亞烷基為1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，7-亞庚基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，10-亞癸基、1，11-亞十一烷基和1，12-亞十二烷基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)亞烷基”表示具有4至8個(gè)碳原子的環(huán)狀亞烷基，如1，3-亞環(huán)丁基、1，2-或1，3-亞環(huán)戊基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-二環(huán)(2，2，2)辛烷二基等。
本發(fā)明中“可任選被鹵素、甲基和/或氰基取代的1，4-亞苯基”包括1，4-亞苯基，氟、溴、氯、甲基或氰基取代的1，4-亞苯基，如2-或3-氟-1，4-亞苯基、1，3-二氟-1，4-亞苯基、2，6-或3，5-二氟-1，4-亞苯基、2-或3-氯-1，4-亞苯基、2，3-二氯-1，4-亞苯基、2，6-或3，5-二氯-1，4-亞苯基、2-或3-溴-1，4-亞苯基、2-或3-甲基-1，4-亞苯基、2-或3-氰基-1，4-亞苯基等。
丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰亞苯基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、馬來(lái)酸衍生物、富馬酸衍生物等是優(yōu)選的殘基R。在用式Ⅰ化合物涂布適當(dāng)?shù)妮d體后，這些殘基可用光化學(xué)方法交聯(lián)。
特別優(yōu)選的殘基R是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基和環(huán)氧基。
式Ⅰ化合物中，X優(yōu)選表示-COO-、-CONH-或-CH2O-基團(tuán)。這些基團(tuán)可由相應(yīng)的醛容易地得到，然后與基團(tuán)Q的適宜衍生物(Q優(yōu)選表示-(CH2)p-(其中p為2～12的整數(shù))或1，4-亞苯基)反應(yīng)。
本發(fā)明化合物的介晶相類(lèi)型受介晶性側(cè)鏈A中環(huán)的變化的影響。雜環(huán)易于導(dǎo)致近晶相，而亞環(huán)己基傾向形成向列型。這些介晶性殘基A優(yōu)選表示其中n為0的式Ⅱ的殘基，例如式Ⅱ-a所示殘基 其中，R1表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、乙烯氧基或環(huán)氧基;
Z33表示-(CH2)m′-、-(CH2)m′O-、-(CH2)m′COO-或-(CH2)m′-OOC-;
m′為4至12的整數(shù);
環(huán)C1表示可任選被鹵素取代的1，4-亞苯基或反-1，4-亞環(huán)己基;
Z1表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-或-(CH2)3O-。
特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物是下列各式所示的化合物

其中。m′表示4至12整數(shù)，p表示2至12的整數(shù)。
本發(fā)明中的化合物非常容易得到。它們可用已知方法制備，如方案1-6所示




在方案1至6中，m表示1至16的整數(shù)，p表示2至12的整數(shù)。
在每一步中混入少量BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚/“丁基化羥基甲苯”)以阻止不需要的熱交聯(lián)。
式Ⅰ化合物可以單一化合物的形式使用，或者互相混合使用和/或與其他液晶組分混合使用。
本發(fā)明的液晶混合物包含至少兩種組分，其中至少一種組分是式Ⅰ化合物。第二種組分和任何其它組分可以是其它的式Ⅰ化合物或帶有或不帶有可光致交聯(lián)的基團(tuán)的其它已知液晶化合物?；旌衔镏幸部珊幸环N或多種手性組分。
考慮到式Ⅰ化合物的良好溶解性和它們相互之間的良好混溶性，本發(fā)明的混合物中不同的式Ⅰ化合物的含量可以很高，可高至100%(重量)。
除了含有一種或多種式Ⅰ化合物外，本發(fā)明的混合物還優(yōu)選含有一種或多種下列通式所示的化合物
其中，R1和R2各自獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基;X表示氫、低級(jí)烷基、氟、溴、氯或氰基;m表示1至16的整數(shù)。
下面用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。在實(shí)施例中，C表示晶相、N表示向列相、S表示近晶相、Ⅰ表示各向同性相。
實(shí)施例1在室溫、攪拌下，向0.7g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸和0.11g 1，4-二溴丁烷在20ml甲苯中的溶液中加入0.15g DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-1-烯(1，5-5)。將反應(yīng)混合物在80℃下加熱過(guò)夜，傾入100ml水中后，用乙酸乙酯萃取三次(每次用50ml)。合并的有機(jī)相用水(每次100ml)洗滌兩次，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾并濃縮。用己烷-乙酸乙酯(體積比2∶1)將殘余物在硅膠上進(jìn)行色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分的級(jí)分用丙酮重結(jié)晶兩次，得到0.3g 1，4-亞丁烯基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯];熔點(diǎn)(m.p.)(C-N)59℃，清亮點(diǎn)(cl.p.)(N-I)105℃。
用作原料的2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸按下述方法制備
(a)在0℃、攪拌下，于15分鐘內(nèi)向8.3g 2，5-二羥基苯甲醛、35.1g 4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯甲酸和0.1g 4-二甲氨基吡啶(DMAP)在600ml二氯甲烷中的溶液中加入29.7g N，N′-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并濃縮。用己烷/乙酸乙酯(體積比1∶1)將殘余物在硅膠上用色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分的級(jí)分用乙醇重結(jié)晶兩次，得到7.8g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲醛。
(b)向3，9g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲醛在50ml丙酮中的溶液中滴加18ml瓊斯試劑。將混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，傾入100ml水中，然后用乙酸乙酯萃取三次(每次用50ml)。合并的有機(jī)相用水洗滌兩次(每次用100ml)，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾并濃縮。用叔丁基甲基醚在-78℃下將殘余物重結(jié)晶，得到2.3g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸;m.p.(C-I)126℃;cl.p.(N-I)122℃。
可用類(lèi)似方法制備下述化合物1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯];m.p.(C-N)62℃，cl.p.(N-I)96℃。
1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]m.p.(C-N)94℃，cl.p.(N-I)113℃。
1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯];m.p.(C-N)45℃，cl.p.(N-I)85℃。
1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]m.p.(C-N)65℃，cl.p.(N-I)97℃。
1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2-氟-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2-氯-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2-溴-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2-氰基-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2，3-二氟-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2，3-二氯-4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2，3-二氯-4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(2，3-二氯-4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]實(shí)施例2(a)在0℃、攪拌下，于15分鐘內(nèi)向4.09g對(duì)苯二酚、35.1g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸和0.1g 4-二甲氨基吡啶在600ml二氯甲烷中的溶液中加入29.788g N，N′-二環(huán)己基碳二亞胺。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并濃縮。用己烷/乙酸乙酯(體積比1∶1)將殘余物在硅膠上用色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分的級(jí)分用乙醇重結(jié)晶兩次，得到7.8g 1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]。
可用類(lèi)似方法制備下述化合物1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]反-1，4-亞環(huán)己基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
4，4′-亞聯(lián)苯基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[7-甲基丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[8-甲基丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[9-甲基丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[10-甲基丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[11-甲基丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(2，3-二氯-4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[7-乙烯氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[8-乙烯氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[9-乙烯氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]
1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[10-乙烯氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[11-乙烯氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(2，3-二氯-4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[5，6-環(huán)氧己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[6，7-環(huán)氧庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[7，8-環(huán)氧辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[8，9-環(huán)氧壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[9，10-環(huán)氧癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]1，4-亞苯基雙[2，5-雙(4-[10，11-環(huán)氧十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酸酯]實(shí)施例3在室溫、攪拌下，向0.7g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐醇和0.11g 1，4-二溴丁烷在20ml二甲亞砜中的溶液中加入0.15g叔丁醇鉀。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，傾入100ml水中，然后用乙酸乙酯萃取三次(每次用50ml)。合并的有機(jī)相用水洗滌兩次(每次用100ml)，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾并濃縮。用己烷/乙酸乙酯(體積比2∶1)將殘余物在硅膠上用色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分的級(jí)分用丙酮重結(jié)晶兩次，得到0.3g 1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]。
用作原料的2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐醇用下述方法制備(a)在0℃下，用165ml水處理32g硼氫化鈉和180ml乙醇的混合物，攪拌10分鐘后，在0-5℃下滴加50g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲醛在100ml乙醇和10ml二氯甲烷中的溶液進(jìn)行處理。將反應(yīng)混合物在0℃下再攪拌30分鐘，然后傾入100ml二氯甲烷中，用二氯甲烷萃取兩次(每次用50ml)。合并的有機(jī)相用水洗滌兩次(每次用100ml)，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾并將濾液濃縮。殘余物用叔丁基甲基醚重結(jié)晶，得到35g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基]芐醇。
可用類(lèi)似方法制備下述化合物1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-甲基丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-乙烯氧基己氧基]苯基羰氧基)芐基醚]實(shí)施例4在室溫、攪拌下，向0.11g 1，4-二氨基丁烷在20ml二氯甲烷中的溶液中加入含0.7g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰氯和20ml二氯甲烷的溶液。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，傾入100ml水中，然后用乙酸乙酯萃取三次(每次用50ml)。合并的有機(jī)相用水洗滌兩次(每次用100ml)，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾并濃縮。用己烷/乙酸乙酯(體積2∶1)將殘余物在硅膠上用色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分用丙酮重結(jié)晶兩次，得到0.3g 1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]。
用作原料的2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰氯用下述方法制備(a)將1.5g 2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酸與25ml亞硫酰氯在100ml甲苯中于80℃下加熱2小時(shí)。減壓蒸發(fā)得到的溶液，殘余物用20ml無(wú)水甲苯處理，再次減壓蒸發(fā)溶液。殘余物不經(jīng)進(jìn)一步純化而直接用于下一步驟。
可用類(lèi)似方法制備下述化合物1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]
1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]
1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]
1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[10-丙烯酰氧基癸氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，4-亞丁基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，5-亞戊基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，6-亞己基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，7-亞庚基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，8-亞辛基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]
1，9-亞壬基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]1，10-亞癸基雙[2，5-雙(4-[11-丙烯酰氧基十一烷氧基]苯基羰氧基)苯甲酰胺]實(shí)施例5(a)在0℃、攪拌下，于15分鐘內(nèi)向4.0g 1，5-雙(對(duì)苯二酚基)戊烷、35.1g 4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯甲酸和0.1g 4-二甲氨基吡啶在600ml二氯甲烷中的溶液中加入29.7g N，N′-二環(huán)己基碳二亞胺。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并濃縮。用己烷/乙酸乙酯(體積比1∶1)將殘余物在硅膠上用色譜法純化，將用薄層色譜法鑒定為純組分的級(jí)分用乙醇重結(jié)晶兩次，得到7.8g 1，5-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)戊烷。
可用類(lèi)似方法制備下述化合物1，6-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基]己烷1，7-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基]庚烷1，8-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基]辛烷1，9-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基]壬烷1，10-雙[2，5-雙(4-[6-丙烯酰氧基己氧基]苯基羰氧基)苯基]癸烷
1，6-雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基]己烷1，7-雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基]庚烷1，8-雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基]辛烷1，9-雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基]壬烷1，10-雙[2，5-雙(4-[7-丙烯酰氧基庚氧基]苯基羰氧基)苯基]癸烷1，6-雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基]己烷1，7-雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基]庚烷1，8-雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基]辛烷1，9-雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基]壬烷1，10-雙[2，5-雙(4-[8-丙烯酰氧基辛氧基]苯基羰氧基)苯基]癸烷1，6-雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基]己烷1，7-雙[2，5-雙(4-[9-丙烯酰氧基壬氧基]苯基羰氧基)苯基]庚烷
權(quán)利要求
1.通式Ⅰ所示的化合物 其中，A表示可交聯(lián)的介晶性殘基；X表示單鍵、-COO-、-CH2O-、-CONH-或-C=N-；Q表示正亞烷基、環(huán)亞烷基、1，4-亞苯基、4，4′-亞聯(lián)苯基或2，6-亞萘基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中介晶性殘基A表示通式Ⅱ所示的殘基 其中，環(huán)C和D各自獨(dú)立地表示可任選被鹵素、甲基和/或氰基取代的1，4-亞苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基;Z1表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-或-(CH2)3O-;Z2表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-、-O(CH2)3-或-(CH2)3O-;Z3表示-(CH2)m-、-(CH2)mO-、-O(CH2)m-、-(CH2)mCOO-、-OOC(CH2)m-、-(CH2)mOOC-或-COO(CH2)m-;n為0或1;m為1至16的整數(shù);R為可交聯(lián)基團(tuán)，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰亞苯基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、環(huán)氧基、衣康酸酯、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、馬來(lái)酸衍生物、富馬酸衍生物或肉桂酸衍生物，所述基團(tuán)可任選被甲基、甲氧基、氰基和/或鹵素取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中介晶性殘基A表示式Ⅱ所示的殘基 其中，環(huán)C和D各自獨(dú)立地表示非取代的或氟取代的亞苯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基或反-1，4-亞環(huán)己基;Z1表示-CH2O-、-COO-或-OOC-;Z2表示單鍵、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OOC-;Z3、n和R的定義如權(quán)利要求2所述。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于介晶性殘基A表示式Ⅱ-a所示的殘基 其中，R1表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、乙烯氧基或環(huán)氧基;Z33表示-(CH2)m′-、-(CH2)m′O-、-(CH2)m′COO-或-(CH2)m′-OOC-;m′為4至12的整數(shù);環(huán)C1表示可任選被鹵素取代的1，4-亞苯基或反-1，4-亞環(huán)己基Z1表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OOC-、-(CH2)4-或-(CH2)3O-。
5.下列各式所示的化合物 其中，m′表示4至12的整數(shù)，p表示2至12的整數(shù)。
6.包含至少兩種組分的可交聯(lián)的液晶混合物，其中至少一種組分是權(quán)利要求1所定義的式Ⅰ化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的可交聯(lián)的液晶混合物，其特征在于，除了含有一種或多種式Ⅰ化合物外，它們還含有一種或多種下列各式所示的化合物 其中R1和R2各自獨(dú)立地表示含有2至12個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基X表示氫、低級(jí)烷基、氟、溴、氯或氰基;m表示1至16的整數(shù)。
8.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的化合物以其交聯(lián)態(tài)在光學(xué)元件方面的應(yīng)用。
9.權(quán)利要求6或7所述的可交聯(lián)液晶混合物以其交聯(lián)態(tài)在光學(xué)元件方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及式I所示的可光致交聯(lián)的液晶，含有這類(lèi)化合物的液晶混合物以及它們以交聯(lián)態(tài)在光學(xué)元件方面的應(yīng)用。式I中，A表示可交聯(lián)的介晶性殘基；X表示單鍵、-COO-、-CH
文檔編號(hào)C07C235/60GK1110984SQ95103768
公開(kāi)日1995年11月1日 申請(qǐng)日期1995年3月29日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月30日
發(fā)明者S·凱利, M·沙特, K·施米特 申請(qǐng)人:霍夫曼-拉羅奇有限公司