專利名稱：粗環(huán)烷酸銨化脫油精制的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)烷酸精制工藝，特別是粗環(huán)烷酸的脫油工藝。
粗環(huán)烷酸中含有15～65×10-2的不皂化物(或稱中性油)，其存在嚴(yán)重影響環(huán)烷酸的應(yīng)用。脫油是使粗環(huán)烷酸達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的重要手段?，F(xiàn)有技術(shù)中，美國(guó)專利4，634，519(1987)介紹了從酸值大于0.2mgKOH/g的石油餾分(180～600℃)中脫除環(huán)烷酸的方法，該法是用液體鏈烷醇、水和氨組成的溶劑萃取環(huán)烷酸，但該法只適用于酸值小于5mgKOH/g的石油餾分，而且所回收的環(huán)烷酸含量小于90×10-2。
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種簡(jiǎn)便有效、無(wú)污染及廢渣處理問(wèn)題的粗環(huán)烷酸脫油工藝。
本發(fā)明的特點(diǎn)是用甲醇、水和氨以一定比例組成的溶劑體系在室溫下選擇萃取環(huán)烷酸，從而使環(huán)烷酸與中性油分離，達(dá)到脫油精制的目的。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的先將粗環(huán)烷酸進(jìn)行減壓蒸餾，切割成前餾分(小于300℃)、后餾分和酸渣(小于總量的10×10-2)三部分。將前餾分與甲醇和氨水組成的溶劑混合，體系經(jīng)沉降分離為兩相。一相為酸值小于5mgKOH/g的中性油，經(jīng)處理(二次銨化)后可作為柴油調(diào)合組分;另一相則為富含環(huán)烷酸的溶劑相，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑，再減壓蒸餾蒸出環(huán)烷酸，則可得到酸含量大于90×10-2的淡黃色脫油環(huán)烷酸。而后餾分的酸含量大于85×10-2，不需脫油而直接得到成品環(huán)烷酸。
上述粗環(huán)烷酸(酸含量為50～85×10-2)經(jīng)減壓蒸餾的前餾分，酸含量在10～70×10-2之間，以20～50×10-2為佳。
上述溶劑體系中，甲醇可用乙醇、異丙醇或沸程為80～120℃的石油餾分代替，最好是用甲醇。
上述溶劑體系中，甲醇與氨水的體積比為0.1～9.0∶1，溶劑中氨含量為1～20×10-2。
上述萃取過(guò)程中，溶劑與粗環(huán)烷酸的體積比為0.25～2.0∶1，氨與粗環(huán)烷酸中酸的摩爾比為0.5～15∶1。
上述萃取過(guò)程中，溫度一般在15～50℃之間，最好在20～35℃，即適宜于室溫下進(jìn)行萃取。溶劑與粗環(huán)烷酸的接觸混合時(shí)間以0.5～30分鐘為宜。
采用本發(fā)明的技術(shù)方案，脫油效果好，得到的脫油環(huán)烷酸酸含量在90×10-2以上;溶劑可以回收再用，成本低，不用酸化，減少污染。
附圖
是粗環(huán)烷酸脫油工藝的流程圖。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的陳述。
實(shí)施例1在一個(gè)250ml的分液漏斗中，加入50ml粗酸值為85.1mgKOH/g、酸含量為33.6×10-2的粗環(huán)烷酸，再加入預(yù)先混合好的30ml甲醇、7.5ml水和12.5ml濃氨水(25～28×10-2)，混合物在室溫下充分振蕩1分鐘，然后在室溫下放置5分鐘。待分層完全后把兩相分離出來(lái)。上層中性油相的酸值為0.80mgKOH/g。下層溶劑相倒入燒瓶中，在常壓和在1.33～2.67KPa壓力下蒸餾得到溶劑和環(huán)烷酸，所得環(huán)烷酸的粗酸值為234.1mgKOH/g，酸含量達(dá)92.5×10-2，環(huán)烷酸收率為93×10-2。
此外，按上述步驟用不同原料又進(jìn)行了五次間歇式萃取試驗(yàn)，所用的原料，工藝條件(室溫)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于下表中。
實(shí)施例2按附圖所示的工藝流程。粗環(huán)烷酸經(jīng)減壓蒸餾塔(1)切割得到的前餾分和溶劑(調(diào)節(jié)補(bǔ)充溶劑和回收溶劑的比例，以維持本發(fā)明的溶劑用量及各組分間的比例)經(jīng)計(jì)量泵輸入混合裝置(2)，混合裝置(2)可以是靜態(tài)混合器，混合塔或釜等。混合好的體系隨即進(jìn)入分離裝置(3)，如沉降分離罐、離心分離器等，經(jīng)分離后成兩相。上層為低酸值的中性油相，進(jìn)入精制裝置(4)(可以是銨化或堿洗裝置)進(jìn)一步除去環(huán)烷酸后可作為柴油的調(diào)合組分。下層富含環(huán)烷酸的溶劑相進(jìn)入蒸餾塔(5)，從塔頂回收溶劑，循環(huán)使用，塔底物進(jìn)入減壓蒸餾裝置(6)，從塔頂獲得酸含量大于90×10-2的淺黃色脫油環(huán)烷酸。另外，也可以在蒸餾塔(5)直接減壓蒸餾獲得目的產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種粗環(huán)烷酸的脫油精制工藝，其特征在于先將其切割為前餾分、后餾分和酸渣，然后用甲醇、水和氨組成的溶劑體系在室溫下萃取前餾分的環(huán)烷酸，其工藝包括的步驟有(a)將粗環(huán)烷酸前餾分與溶劑體系均勻接觸，得到一種互不相溶的兩相混合物，一相是富含環(huán)烷酸的溶劑相，另一相是低酸值的中性油相；(b)將上述富含環(huán)烷酸的溶劑相與中性油相分離，溶劑相經(jīng)蒸餾得到脫油環(huán)烷酸和溶劑，中性油相經(jīng)處理后作柴油調(diào)合組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征是粗環(huán)烷酸(酸含量為50～85×10-2)經(jīng)減壓蒸餾的前餾分，酸含量為10～70×10-2，最好是20～50×10-2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于溶劑體系中的甲醇可用乙醇、異丙醇或沸程為80～120℃的石油餾分代替，最好是用甲醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于溶劑體系中甲醇與氨水的體積比為0.1～9.0∶1，溶劑中氨含量為1～20×10-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于步驟(a)中溶劑與粗環(huán)烷酸的體積比為0.25～2.0∶1，氨與原料環(huán)烷酸中酸的摩爾比為0.5～15∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于步驟(a)是在15～50℃的溫度范圍進(jìn)行的，最好是在20～35℃進(jìn)行;接觸混合時(shí)間以0.5～30分鐘為宜。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于步驟(b)中，經(jīng)分離的溶劑相采用先常壓蒸餾除去溶劑，后減壓蒸出環(huán)烷酸的方法使溶劑和環(huán)烷酸分離，得到脫油環(huán)烷酸，并能回收90×10-2以上的溶劑，溶劑可以循環(huán)使用。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于該工藝是以間歇或連續(xù)的方式進(jìn)行的。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4、5、6、7所述的粗環(huán)烷酸脫油精制工藝，其特征在于可得到酸含量大于90×10-2，粗酸值大于210mgKOH/g的脫油環(huán)烷酸，環(huán)烷酸收率在90×10-2以上。
全文摘要
本發(fā)明采用銨化萃取技術(shù)來(lái)脫除粗環(huán)烷酸的中性油。使用甲醇、水和氨組成的溶劑體系在室溫下萃取環(huán)烷酸，從而使中性油與環(huán)烷酸分離，達(dá)到脫油精制的目的。得到的脫油環(huán)烷酸粗酸值在210mgKOH/g以上，酸含量在90×10
文檔編號(hào)C07C51/48GK1091416SQ9310192
公開(kāi)日1994年8月31日 申請(qǐng)日期1993年2月26日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月26日
發(fā)明者李志松, 徐志達(dá), 周小妹, 吳東武, 傅林寧 申請(qǐng)人:中國(guó)石化廣州石油化工總廠