專利名稱：N，n-二甲基-2，3-二氯丙胺鹽酸鹽的制備的制作方法
N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺鹽酸鹽的制備。
結(jié)構(gòu)式
N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺鹽酸鹽(Ⅰ)是生產(chǎn)沙蠶毒素類農(nóng)藥的中間體，它的制備方法有三種(1)、在《農(nóng)藥》1986、3、16P中報(bào)道，由N，N-二甲基烯丙胺(CH3)2N-CH2-CH＝CH2(Ⅱ)為原料，用鹽酸酸化，然后在水溶液中進(jìn)行氯化，反應(yīng)方程式為
由于水與氯反應(yīng)生成次氯酸次氯酸能與(Ⅱ)的鹽酸鹽反應(yīng)生成付產(chǎn)物N，N-二甲基羥基氯丙胺鹽酸鹽
(2)、CN1033378A中報(bào)道由N，N-二甲基烯丙胺為原料用氯化氫在非水溶劑中進(jìn)行酸化、氯化，氯化后加水萃取溶劑中的(Ⅰ)，靜置分層，將產(chǎn)品的水溶液與溶劑分開。
(3)、CN1052111A中報(bào)道采用鹽酸酸化，真空蒸出水份，再加非極性溶劑，以下同2法。
(2)、(3)兩方法均是在無(wú)水條件下進(jìn)行氯化，減少了付產(chǎn)物(Ⅲ)的生成。(2)法較(3)法省去蒸餾大量水份，減少能量消耗及設(shè)備腐蝕，縮短了反應(yīng)時(shí)間，在有氯氣來(lái)源的工廠，采用本法是優(yōu)越的。(2)法的不足之處是在工業(yè)生產(chǎn)中N，N-二甲基烯丙胺(Ⅱ)和循環(huán)使用的溶劑(特別是鹵代烴溶劑)能溶解大量的水份，氯化時(shí)仍有付產(chǎn)物生成，分層回收得到的溶劑中，如回收的二氯乙烷中含有1%的水溶液，收率下降。(3)法消耗熱能較多，也存在循環(huán)使用的二氯乙烷溶劑中含水，帶到氯化反應(yīng)中，有付產(chǎn)物生成，(3)法使用高溫、高真空度提高了對(duì)設(shè)備的要求。
本發(fā)明的目的在于克服上述缺點(diǎn)，提高脫水程度，避免付反應(yīng)，提高收率，降低溶劑消耗，緩和脫水條件。
本發(fā)明采用的措施是1、在氯化前加入非水溶劑后，進(jìn)行蒸餾脫水，提高了脫水程度，也降低了真空脫水的要求，避免物料分解。
2、氯化后采用蒸餾法回收溶劑，省掉了分層操作，減少物料和溶劑的損失。
本發(fā)明采用的方法是在原料N，N-二甲基烯丙胺(Ⅱ)中加入非水溶劑溶解，通入氯化氫酸化，或在原料(Ⅱ)中，加入鹽酸酸化，真空蒸餾脫除部分水份，脫水溫度最高升到125℃。氯化是在非水溶劑中進(jìn)行，先用氯化氫酸化，用氯氣氯化，氯化后在常壓下蒸出溶劑，為了降低蒸餾溫度，也可在蒸餾后期加入適量的水，共沸蒸餾脫去溶劑。
本發(fā)明提高了脫水程度，使付產(chǎn)物(Ⅲ)從(2)、(3)法的4-7%降至1%以下，收率提高到99%，脫水條件緩和，脫水溫度為125℃。
實(shí)施例1在一個(gè)裝有回流冷凝器的500毫升燒瓶?jī)?nèi)，加入125克1，2-二氯乙烷，冰鹽浴冷卻，料溫降至0℃，加入43.3克(含量98.26%)的N，N-二甲基烯丙胺(Ⅱ)(0.5克分子)在攪拌下從插底管通入干燥的氯化氫氣體，反應(yīng)溫度不超過(guò)25℃，當(dāng)反應(yīng)液的PH＝2時(shí)，停止通入氯化氫，再攪拌半小時(shí)，升溫蒸餾，當(dāng)料溫達(dá)84℃，餾出液中不含水份時(shí)，降溫至30℃，從插底管通入氯氣，反應(yīng)溫度為(30-50)℃，當(dāng)反應(yīng)液變成淺黃綠色，達(dá)到終點(diǎn)后，再攪拌半小時(shí)，升溫蒸出溶劑，當(dāng)料溫達(dá)到90℃，不出餾份時(shí)，加入50克水，再蒸餾，當(dāng)料溫至110℃，餾份中不含二氯乙烷時(shí)(共蒸出溶劑125克)，加入78克水，攪拌均勻后得(Ⅰ)173.6克，含量55.0%，收率99.17%。
實(shí)施例2在一個(gè)裝有回流冷凝器的500毫升燒瓶?jī)?nèi)，加入43.3克(含量98.26%)的Ⅱ(0.5克分子)，攪拌下用冰鹽浴冷卻，物料溫度至0℃，開始滴加67.5克(含量32.4%)的鹽酸，反應(yīng)溫度不超過(guò)10℃，大約半小時(shí)滴完，再攪拌半小時(shí)，反應(yīng)液PH＝2，將回流冷凝器改為蒸餾裝置，抽真空至-0.08mpa(近600mmHg柱)，升溫蒸水，料溫至125℃下再餾出水份時(shí)，放掉真空，加入150克1，2-二氯乙烷，升溫再蒸水，當(dāng)料溫達(dá)84℃，餾出物中不含水份時(shí)，降溫至30℃，回流，通入氯氣，反應(yīng)溫度不超過(guò)60℃，當(dāng)反應(yīng)液變成淺黃綠色，達(dá)到終點(diǎn)后，升溫蒸出二氯乙烷，當(dāng)料溫達(dá)到90℃，不出餾份時(shí)，加入50克水，再進(jìn)行蒸餾脫溶劑，料溫至110℃，餾份中不含二氯乙烷時(shí)(共蒸出二氯乙烷148.6克)，加水94.5克，攪拌均勻后，得(Ⅰ)的水溶液190克，含量50.15%，收率99.0%，產(chǎn)品經(jīng)棒色譜分析，(Ⅲ)的含量?jī)H為0.5%。
實(shí)施例3
在一個(gè)裝有回流冷凝器的四口燒瓶?jī)?nèi)，加入150毫升無(wú)水乙醇，用冰鹽水冷卻，料溫至0℃，加入43.3克(含量98.26%)的(Ⅱ)，攪勻后，從插底管通入干燥的HCl氣體，反應(yīng)溫度不超過(guò)10℃，反應(yīng)液PH＝2時(shí)，停止通HCl，再攪拌半小時(shí)，升溫脫水，脫水溫度達(dá)到80℃為止，降溫至30℃，通入Cl2，氯化反應(yīng)溫度不超過(guò)50℃，當(dāng)反應(yīng)呈淡黃綠色，停止通Cl2，再攪拌半小時(shí)，升溫蒸出乙醇，蒸出148毫升乙醇，得97.5克白色固體Ⅰ，Ⅰ的含量98%，收率99.2%。
權(quán)利要求
1.N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺鹽酸鹽的制備，其特征是以N，N-二甲基烯丙胺(Ⅱ)為原料，加入非水溶劑，通入氯化氫酸化，或加鹽酸酸化后，真空脫除部分水份，然后采用蒸餾方法脫除剩余部分水份，通氯氣氯化，最后采用蒸餾方法回收溶劑，制得N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺(Ⅰ)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所用的非水溶劑可以是烴類、鹵代烴類、醇類。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征是最佳非水溶劑為1，2-二氯乙烷、乙醇、丙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是加入溶劑脫除剩余部份水時(shí)，脫水系在常壓下進(jìn)行，脫水溫度從常溫至溶劑沸點(diǎn)溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是在氯化后采用蒸餾法回收溶劑時(shí)，蒸餾后期加入適量水，再進(jìn)行蒸餾脫去溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征是用蒸餾法回收溶劑可制備固體的(Ⅰ)，也可以加水制備(Ⅰ)的水溶液。
全文摘要
N，N-二甲基-2，3-二氯丙胺鹽酸鹽的制備，結(jié)構(gòu)式
文檔編號(hào)C07C211/03GK1086807SQ92111870
公開日1994年5月18日 申請(qǐng)日期1992年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月13日
發(fā)明者許培元, 王現(xiàn)全, 吳長(zhǎng)春, 陶景圃, 白麗萍 申請(qǐng)人:化學(xué)工業(yè)部沈陽(yáng)化工研究院