專利名稱：2，4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鹵原子連在六節(jié)芳環(huán)上的化合物的制備方法。具體地說是一種2、4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝。它是用于生產(chǎn)新一代抗菌素喹工藝諾酮類藥物-環(huán)丙沙星的主要原料之一，也是合成農(nóng)藥的中間體。
在現(xiàn)有技術(shù)中，與本發(fā)明的相關(guān)技術(shù)是以氟苯為原料經(jīng)硝化、氯化得2、4-二氯氟苯，該工藝缺點(diǎn)是氟苯原料價格高，國內(nèi)產(chǎn)量低，生產(chǎn)成本高，并且在硝化過程中因靜電有爆炸的危險性(氟苯電阻率大，硝化過程中產(chǎn)生靜電，積聚到一定程度，靜電釋放，遇混和氣體發(fā)生爆炸)，生成2、4-二硝基氟苯在高溫氯化過程中也存在有極大的爆炸危險性。
另一條工藝是以2、4-二硝基氯苯為原料經(jīng)230℃溫度下氟化生成2、4-二硝氟苯。分離提純，再氯化，精餾得到2、4-二氯氟苯。該工藝生產(chǎn)缺點(diǎn)是由于原料中有二個硝基存在，與氟化鉀在高溫中氟化有極大的爆炸危險性，生成的2、4-二硝基氟苯在氯化時同樣也存在有爆炸的危險性，目前不少廠家采用該工藝合成路線生產(chǎn)都相繼發(fā)生過爆炸，爆炸發(fā)生點(diǎn)都是在氟化釜及氯化釜中，該工藝的優(yōu)點(diǎn)是原料成本低，但產(chǎn)品純度差。
還有一條工藝是以3-氯-4-氟苯胺為原料，經(jīng)重氮化，脫氮反應(yīng)生成2、4-二氯氟苯，但該工藝則存在成本高及三廢多的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處而提供一種以鄰二氯苯為原料，經(jīng)過硝化、氟化、氯化合成2、4-二氯氟苯的新工藝。
本發(fā)明的另一目的是提供一種以3-氯-4-氟硝基苯為原料，經(jīng)氯化合成2、4-二氯氟苯的新工藝。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施來達(dá)到一種2、4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝，其特征是以鄰二氯苯為原料，經(jīng)過混酸硝化，生成3、4-二氯硝基苯，經(jīng)干燥后在DMSO溶劑中與無水氯化鉀反應(yīng)，生成3-氯-4-氟硝基苯，分離提純，經(jīng)氯氣氯化，得粗2、4-二氯氟苯。
本發(fā)明的目的還可以通過以下措施來達(dá)到本發(fā)明以3-氯-4-氟硝基苯為原料，經(jīng)氯氣氯化，得粗2、4-二氯氟苯。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明以鄰二氯苯為原料，成本低原料市場充余，硝化后的廢硫酸可以回收套用，生產(chǎn)三廢量極少，采用經(jīng)氟化生成的3-氯-4-氟硝基苯，用氯氣直接氯化，生成2、4-二氯氟苯，該氯化工藝氯化溫度低，速度快，只需置換一個硝基，處理置換出的一克分子二氧化氮，省能源，三廢處理量少，沒有爆炸的危險性，且產(chǎn)量高，質(zhì)量好(色譜儀測試顯示其含量為99.9%)。
實(shí)施例先向硝化釜投入已配好的混酸760kg，然后向硝化釜滴加計(jì)量好的鄰二氯苯300kg，硝化溫度在65℃～70℃，硝化二小時，然后冷卻分出廢酸層回收套用，分出的3、4-二氯硝基苯經(jīng)中和、水洗、干燥后氟化。
在氟化釜中先投DMSO(二甲亞礬)380kg，再投入計(jì)量好的氟化鉀150kg，滴加330kg經(jīng)干燥后的3、4-二氯硝基苯，在190℃條件下反應(yīng)1小時，經(jīng)分離提純得到含量為98%的3-氯-4-氟硝基苯，回收得到的DMSO套用于下階段的氟化反應(yīng)中，生成的氯化鉀回收后作副產(chǎn)物出售。
將生成的3-氯-4-氟硝基苯在熔融狀態(tài)中計(jì)量加入氯化釜中，并不斷通入經(jīng)干燥后的氯氣，通氣量為2m3/h該氯化工藝為連續(xù)氯化，在氯化過程中不斷蒸出生成的2、4-二氯氟苯，同時向氯化釜中加入與蒸出量相等的3-氯-4-氟硝基苯，不斷保持物料平衡來達(dá)到連續(xù)氯化的目的，氯化置換出的NO2，采用25% NaOH溶液用吸收塔及壇進(jìn)行吸收，并回收出亞硝酸鈉及部分硝酸鈉產(chǎn)品提供市場以減少三廢排放量及處理量。
整個氯化過程中釜溫度控制在200℃～210℃，氯化塔溫度控制在140℃～145℃，生成的粗2、4-二氯氟苯經(jīng)精煉提純含量可達(dá)到99.9%，b.p.170℃～174℃，760mmHg。
反應(yīng)方程式
權(quán)利要求
1.一種2、4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝。其特征是以鄰二氯苯為原料，經(jīng)過混酸硝化，生成3、4-二氯硝基苯。經(jīng)干燥后在DMSO溶劑中與無水氯化鉀反應(yīng)，生成3-氯-4-氟硝基苯，分離提純，經(jīng)氯氣氯化。得粗2、4-二氯氟苯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2、4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝，其特征是以3-氯-4-氟硝基苯為原料，經(jīng)氯氣氯化，得粗2、4-二氯氟苯。
全文摘要
一種2，4-二氯氟苯生產(chǎn)新工藝。其特征是以鄰二氯苯為原料，經(jīng)過混酸硝化，生成3，4-二氯硝基苯，經(jīng)干燥后在DMSO溶劑中與無水氯化鉀反應(yīng)，生成3-氯-4-氟硝基苯，分離提純，經(jīng)氯氣氯化，生成的粗2，4-二氯氟苯經(jīng)精煉提純含量可達(dá)99.9％，b.p.170℃-174℃760mmHg本發(fā)明具有工藝安全可靠，三廢量少，成本低，產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C25/13GK1070904SQ9210781
公開日1993年4月14日 申請日期1992年11月9日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月9日
發(fā)明者錢剛玉 申請人:江陰市第二化工總廠