一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法；具體為將氯乙酸加入氫氧化鈉溶液中，攪拌，再加入苯酚，用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)PH值為11；然后于100℃加熱40分鐘；再加入鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4；最后于冰水浴中冷卻，將得到的固體洗滌干燥，得到苯氧乙酸；將苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入鎳鋁鎂復(fù)合氧化物，攪拌混合；然后通入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)；反應(yīng)20～40分鐘，氯化反應(yīng)完成；然后將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，再過濾得到固體物；最后將固體物干燥即得產(chǎn)物2,4-二氯苯氧乙酸；所述鎳鋁鎂復(fù)合氧化物的質(zhì)量為苯氧乙酸的0.05％。本發(fā)明公開的方法產(chǎn)物品質(zhì)高，收率高，純度高；并且制備過程簡(jiǎn)便、穩(wěn)定，工業(yè)成本低，環(huán)保。
【專利說明】-種2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2, 4-二氯苯氧乙酸（2, 4-D)，是目前被廣泛使用的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，是一種有效 的除草劑、保鮮劑，有防倒伏、促進(jìn)水稻增產(chǎn)和早熟的功能，還可用作防霉劑。1945年后許多 國(guó)家便投入生產(chǎn)和應(yīng)用。
[0003] 苯酚先通氯氣氯化，制成2、4_二氯苯酚，再與氯乙酸鈉在堿性條件下醚化、酸化， 可以制備2, 4-D ;苯酚與氯乙酸在堿性條件下快速醚化，酸化、得苯氧乙酸，然后在水相中 氯化也可合成2,4_D。
[0004] 但是苯酚的氯化終點(diǎn)難于控制，二氯酚中含有一氯酚及三氯酚，要經(jīng)塔分餾提純； 另外，醚化縮合時(shí)，2, 4-二氯酚與氯乙酸鈉不能完全反應(yīng)，生成物中含酚量高；反應(yīng)過程中 二氯酚易低聚，產(chǎn)品純度低，產(chǎn)品時(shí)伴有惡臭。氯化時(shí)采用水相體系，生成的中間體一氯代 苯氧乙酸不能得以充分溶解，反應(yīng)體系粘稠，中間體易包裹，而出現(xiàn)氯氣過通現(xiàn)象，生成副 產(chǎn)物三氯苯氧乙酸，這二方面都影響到產(chǎn)品收率，含量也降低。
[0005] 現(xiàn)有合成路線工藝流程復(fù)雜，產(chǎn)品中有2, 6-二氯苯氧乙酸、三氯苯氧乙酸，還有 中間體一氯代苯氧乙酸等雜質(zhì)；這些雜質(zhì)的存在，直接影響品質(zhì)與收率。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，可簡(jiǎn)單、高效、可控地 制備產(chǎn)物2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0007] 為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種2, 4-二氯苯氧乙酸的制備 方法，包括以下步驟：
[0008] (1)將氯乙酸加入氫氧化鈉溶液中，攪拌15?20分鐘，再加入苯酚，用碳酸氫鈉 調(diào)節(jié)PH值為11 ;然后于KKTC加熱40分鐘；再加入鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4 ;最后于冰水浴中冷 卻，將得到的固體洗滌干燥，得到苯氧乙酸；
[0009] (2)將苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入鎳鋁鎂復(fù)合氧化物，攪拌混合；然 后通入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)；反應(yīng)20?40分鐘，氯化反應(yīng)完成；然后將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，再過 濾得到固體物；最后將固體物干燥即得產(chǎn)物2, 4-二氯苯氧乙酸；所述鎳鋁鎂復(fù)合氧化物的 質(zhì)量為苯氧乙酸的0.05% ;
[0010] 所述鎳鋁鎂復(fù)合氧化物的制備方法如下：
[0011] 分別配置硝酸鎳、硝酸鎂、硝酸鋁的水溶液；混合三種溶液得到混合液，加熱混合 液至50°C ;半小時(shí)后加入碳酸氫鈉；然后在50°C下攪拌，得到沉淀；接著水熱晶化沉淀；最 后將得到的固體在l〇5°C下真空干燥6小時(shí)即得到鎳鋁鎂復(fù)合氧化物；所述硝酸鎳、硝酸 鎂、硝酸錯(cuò)、碳酸氫鈉的質(zhì)量比為1 : 0.5 : 0.2 : 0.3。
[0012] 上述技術(shù)方案中，所述氯乙酸、氫氧化鈉、苯酚的質(zhì)量比為1 : 0.1 : 0.8;所述酸 與水的質(zhì)量比為4 : 1;所述苯氧乙酸與氯氣的摩爾比為I : 2. 2。
[0013] 上述技術(shù)方案中，所述氯化溫度為65°C ;步驟（2)中，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至18°C，固 體物于60°C下干燥。
[0014] 上述技術(shù)方案中，所述苯氧乙酸與乙酸的投料比為Imol : 700g。
[0015] 化學(xué)反應(yīng)過程如下：
[0016]

【權(quán)利要求】
1. 一種2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將氯乙酸加入氫氧化鈉溶液中，攪拌15?20分鐘，再加入苯酚，用碳酸氫鈉調(diào)節(jié) PH值為11 ;然后于100°C加熱40分鐘；再加入鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4 ;最后于冰水浴中冷卻， 將得到的固體洗滌干燥，得到苯氧乙酸； (2) 將苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入鎳鋁鎂復(fù)合氧化物，攪拌混合；然后通 入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)；反應(yīng)20?40分鐘，氯化反應(yīng)完成；然后將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，再過濾得 到固體物；最后將固體物干燥即得產(chǎn)物2, 4-二氯苯氧乙酸；所述鎳鋁鎂復(fù)合氧化物的質(zhì)量 為苯氧乙酸的0.05% ; 所述鎳鋁鎂復(fù)合氧化物的制備方法如下： 分別配置硝酸鎳、硝酸鎂、硝酸鋁的水溶液；混合三種溶液得到混合液，加熱混合液至 50°C ;半小時(shí)后加入碳酸氫鈉；然后在50°C下攪拌，得到沉淀；接著水熱晶化沉淀；最后將 得到的固體在l〇5°C下真空干燥6小時(shí)即得到鎳鋁鎂復(fù)合氧化物；所述硝酸鎳、硝酸鎂、硝 酸鋁、碳酸氫鈉的質(zhì)量比為1 : 0.5 : 0.2 : 0.3。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：所述氯乙酸、氫 氧化鈉、苯酚的質(zhì)量比為1 : 0.1 : 0.8。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：所述酸與水的質(zhì) 量比為4 : 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：所述氯化溫度為 65。。。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：所述苯氧乙酸與 氯氣的摩爾比為1 : 2. 2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：所述苯氧乙酸與 乙酸的投料比為lmol : 700g。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：步驟（2)中，將 反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至18°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制備方法，其特征在于：步驟（2)中，固 體物于60°C下干燥。
【文檔編號(hào)】C07C51/363GK104402707SQ201410770773
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】吳國(guó)民 申請(qǐng)人:常熟市新騰化工有限公司