一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟：(1)向聚乙二醇二甲醚廢液中加入鹽析萃取劑溶液，攪拌萃取后，靜置分層，取上層溶液，制得萃取液；(2)將萃取液用干燥劑進行干燥，過濾，制得聚乙二醇二甲醚。本發(fā)明通過加入鹽析萃取劑溶液使聚乙二醇二甲醚廢液中各種殘留鹽類溶解到水中，并中和了殘留的酸性物，提高了聚乙二醇二甲醚的純度，有效保證了后續(xù)脫羧裂解的收率。
【專利說明】 —種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，特別涉及一種從全(含)氟烯醚類單體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液中回收聚乙二醇二甲醚的方法，屬于化工生產(chǎn)廢物回收【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]氯堿工業(yè)是我國基礎(chǔ)的化學(xué)產(chǎn)業(yè)之一，其產(chǎn)品一燒堿(氫氧化鈉)和氯氣是國家經(jīng)濟發(fā)展不可缺少的基礎(chǔ)化工原料，其工業(yè)化的制備工藝有隔膜法、水銀法、離子膜法三種，其中隔膜法因采用石棉隔膜，水銀法因使用水銀，都會對環(huán)境造成污染，自二十世紀七十年代以來，這兩種制備工藝已逐漸被無污染的離子膜法取代，離子膜制堿工藝也成為了當今的主流制堿工藝；所謂離子膜法制堿就是采用離子交換膜法電解食鹽水而制成燒堿，此工藝的關(guān)鍵部件離子交換膜首先要滿足電解的苛刻條件，普通材質(zhì)膜很難達到要求，目前其制備主要是由全(含)氟烯醚單體與其他含氟單體如四氟乙烯等共聚后得到的樹脂制備所得；所用的全(含)氟烯醚單體一般為全氟3，6-二氧雜-4-甲基-7-辛烯磺酰氟(PSVE)、全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)、甲基全氟(5-甲基-4，7- 二氧環(huán)己烷_8_烯酸乙酯)(PCVE)等，這些單體的制備通常由酰氟類中間體與成鹽劑成鹽后再脫羧裂解，而工業(yè)化適用的成鹽脫羧方法主要分為兩類，一類是采用固相脫羧法，即將脫羧劑如堿金屬鹽裝填于反應(yīng)管(器)中通入酰氟中間體，直接在高于中間體羧酸鹽的脫羧溫度的反應(yīng)器中，和堿金屬鹽反應(yīng)得到烯醚；另一類是采用液相脫羧法，一般是將全(含)氟醚類酰氟中間體在溶劑中和堿金屬鹽反應(yīng)成鹽后再在溶劑中脫羧得到烯醚；液相脫羧法因耗能低，操作方便，優(yōu)勢明顯，其液相使用的溶劑主要是聚乙二醇二甲醚，因聚乙二醇二甲醚一般不易被氧化，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易發(fā)生反應(yīng)且有較強的溶解能力(與水互溶)和較強的相轉(zhuǎn)移催化性能，使反應(yīng)易操作且收率高，因此聚乙二醇二甲醚作為溶劑和相轉(zhuǎn)移催化劑在全(含)氟烯醚類單體制備中得到廣泛應(yīng)用；但是聚乙二醇二甲醚價格高，其在全(含)氟烯醚類單體制備成本中占比較大，因此對于使用后的聚乙二醇二甲醚廢液需要對其中的聚乙二醇二甲醚進行回收，這樣既降低產(chǎn)品成本又保護環(huán)境；目前工業(yè)上對其回收基本采用減壓精餾或精密過濾的工藝，但是脫羧使用后的聚乙二醇二甲醚由于混有包括副產(chǎn)的酸性物，分散的有機鹽及無機鹽等其他多種組份，若直接進行減壓回收則由于其混雜組份帶有一定酸性對設(shè)備要求較高，易產(chǎn)生堵塔及腐蝕設(shè)備現(xiàn)像，并且后期還需要對設(shè)備進行清洗除碳處理，操作較為繁瑣；若直接精密分離過濾，則由于其溶解特性，溶解的有機鹽類難以被分離，導(dǎo)致回收利用率低，也易造成過濾介質(zhì)堵塞。
[0003]目前從公布的專利來看，中國專利文獻CN102059002A(申請?zhí)?201010606044.0)
雖然公開了一種合成氨中所用的聚乙二醇二甲醚的提純方法及裝置，但其使用了醇類有機物作為萃取劑，萃取劑需要進行回收，導(dǎo)致耗能較大，投資大，成本高，同時其使用后的聚乙二醇二甲醚廢液組份和全(含)氟烯醚單體制備過程中產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液組份也不同，除此則無相應(yīng)回收方法的專利，因此亟需尋找一種低成本易操作的從全(含)氟烯醚單體制備過程中產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液中回收聚乙二醇二甲醚的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，以達到降低成本，方便操作，安全環(huán)保，提高經(jīng)濟效益的目的，為全(含)氟烯醚單體制備過程中產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液的回收提供了一種新的方法。
[0005]本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
[0006]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0007](I)向聚乙二醇二甲醚廢液中加入聚乙二醇二甲醚廢液質(zhì)量1%?50%的鹽析萃取劑溶液，攪拌萃取后，靜置分層，取上層溶液，制得萃取液；
[0008]所述的鹽析萃取劑溶液為堿金屬的碳酸鹽和/或堿金屬的氟鹽溶液，溶質(zhì)的質(zhì)量濃度為1%?50% ；
[0009](2)將步驟(I)制得的萃取液用干燥劑進行干燥，過濾，制得聚乙二醇二甲醚。
[0010]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中的聚乙二醇二甲醚廢液為全(含)氟烯醚單體成鹽反應(yīng)和脫羧裂解反應(yīng)后產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液。
[0011]根據(jù)本發(fā)明進一步優(yōu)選的，所述步驟(I)中聚乙二醇二甲醚廢液中的聚乙二醇二甲醚為聚合度3?8的單一或混合組份，更優(yōu)的，所述聚乙二醇二甲醚為聚合度3?6的單一或混合組份。
[0012]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中，鹽析萃取劑溶液的加入量為聚乙二醇二甲醚廢液質(zhì)量的5%?20%。
[0013]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟⑴中，鹽析萃取劑溶液的溶質(zhì)的質(zhì)量濃度為10%?30%。
[0014]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中，堿金屬的碳酸鹽選自:碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鈉或碳酸銫。
[0015]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中，堿金屬的氟鹽選自:氟化鋰、氟化鉀、氟化鈉或氟化銫。
[0016]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中，堿金屬的碳酸鹽與堿金屬的氟鹽的質(zhì)量比為1:50?50:1 ;進一步優(yōu)選的，堿金屬的碳酸鹽與堿金屬的氟鹽的質(zhì)量比為1: (I?5)。
[0017]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟⑴中的萃取溫度為室溫；攪拌萃取條件為:50?300r/min,30 ?60min ;靜置時間為 30 ?60min。
[0018]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中，干燥劑為硅膠、氧化鋁凝膠、分子篩、活性炭、礦物干燥劑；進一步優(yōu)選的，所述干燥劑為硅膠或4A分子篩。
[0019]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，還包括將步驟(I)靜置分層后的下層溶液作為鹽析萃取劑溶液重復(fù)使用的步驟。
[0020]進一步優(yōu)選的，當下層溶液作為鹽析萃取劑溶液使用時，萃取效率降低至初次使用效率的90%以下時，采用如下步驟復(fù)活:
[0021]室溫時向下層溶液中加入與下層溶液相同配比的鹽析萃取劑，加入質(zhì)量為該溫度下使下層溶液濃度達到飽和的鹽析萃取劑加入質(zhì)量的1.01?1.5倍，之后經(jīng)鹽析沉淀，濾除沉淀，得飽和溶液，經(jīng)去離子水稀釋后，即制得復(fù)活后的鹽析萃取劑溶液。
[0022]濾除的沉淀可用石灰中和處理，從而減少污染。
[0023]本發(fā)明具有以下效果
[0024]1、本發(fā)明通過加入鹽析萃取劑溶液使聚乙二醇二甲醚廢液中各種殘留鹽類溶解到水中，并中和了殘留的酸性物，提高了聚乙二醇二甲醚的純度，有效保證了后續(xù)脫羧裂解的收率；
[0025]2、本發(fā)明所用的鹽析萃取劑溶液可以循環(huán)利用，所用的干燥劑可以采用通用的方法如熱風(fēng)干燥方法再生重復(fù)使用，因此整個過程環(huán)?？沙掷m(xù)；
[0026]3、本發(fā)明操作簡單，快速，安全，耗能少，設(shè)備選擇容易，能夠很好的配套生產(chǎn)需求，為從全(含)氟烯醚單體生產(chǎn)中產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液中回收聚乙二醇二甲醚的回收提供了一種新的途徑。

【具體實施方式】
[0027]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的說明，需要說明的是，下述實施例僅是用于說明，而并非用于限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的推導(dǎo)所做出的各種變化均應(yīng)在本申請權(quán)利要求所要求的保護范圍之內(nèi)。實施例中所用反應(yīng)裝置均為本領(lǐng)域常規(guī)設(shè)備。
[0028]本發(fā)明所用的聚乙二醇二甲醚廢液為液相法制備全(含)氟烯醚單體時產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液，全(含)氟烯醚單體的制備方法如US3321532中所述；制得的聚乙二醇二甲醚廢液中的主要成分包括聚乙二醇二甲醚、氫氟酸類、全氟醚類羧酸鹽、全氟(醚)類羧酸等。
[0029]實施例1
[0030]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0031]在一個100L帶攪拌的搪瓷釜中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度50r/min，按照lkg/min的速度加入8kg質(zhì)量濃度為30%的碳酸鉀溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層液80.6kg，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料76.8kg聚乙二醇二甲醚,用水份測定儀測定其水份為126ppm,回收率為96.0%。
[0032]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PSVE的裂解，PSVE收率為77%。
[0033]實施例2
[0034]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0035]在一個500L帶攪拌的CS (碳鋼)釜中，室溫下加入400kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度300r/min，按照lkg/min的速度加入40kg質(zhì)量濃度為45%的碳酸鈉溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層液402.8kg，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料388.6kg聚乙二醇二甲醚,用水份測定儀測定其水份為131ppm,回收率為
97.1%。
[0036]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PSVE的裂解，PSVE收率為72%。
[0037]實施例3
[0038]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0039]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度150r/min，按照2kg/min的速度加入8kg質(zhì)量濃度為30%的碳酸鈉溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層液81.2kg，然后將其從上部通入到100L盛有4A分子篩的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料75.1kg聚乙二醇二甲醚，用水份測定儀測定其水份為102--111，回收率為93.8(%。
[0040]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PSVE的裂解，PSVE收率為72%。
[0041]實施例4
[0042]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0043]在一個500L帶攪拌的CS (碳鋼)釜中，室溫下加入420kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度300r/min,按照lkg/min的速度加入42kg質(zhì)量濃度為15%的氟化鉀溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層液421.8kg，然后將其從上部通入到100L盛有4A分子篩的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料412.6kg聚乙二醇二甲醚,用水份測定儀測定其水份為92ppm,回收率為 98.2%。
[0044]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PPVE的裂解，PPVE收率為79%。
[0045]實施例5
[0046]—種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0047]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度150r/min，按照2kg/min的速度加入8Kg質(zhì)量濃度為30%的氟化鉀溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層80.1kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料78.8kg聚乙二醇二甲醚,用水份測定儀測定其水份為90ppm,回收率為
98.5%。
[0048]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PPVE的裂解，PPVE收率為79%。
[0049]實施例6
[0050]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0051]在一個500L帶攪拌的CS(碳鋼)釜中，室溫下加入400kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度300r/min，按照lkg/min的速度加入40kg質(zhì)量濃度為15 %的碳酸鈉和氟化鉀混鹽溶液，其中碳酸鈉質(zhì)量與氟化鉀質(zhì)量比為1:1，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層401.2kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有4A分子篩的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料392.2kg聚乙二醇二甲醚，用水份測定儀測定其水份為86ppm，回收率為98.0%。
[0052]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PSVE的裂解，PSVE收率為82%。
[0053]實施例7
[0054]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0055]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度200r/min，按照2kg/min的速度加入8kg質(zhì)量濃度為30%碳酸鉀和氟化鉀混鹽溶液，其中碳酸鉀質(zhì)量與氟化鉀質(zhì)量比為1:2，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層80.1kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料79.1kg聚乙二醇二甲醚，用水份測定儀測定其水份為82ppm，回收率為98.8%。
[0056]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PPVE的裂解，PPVE收率為82%。
[0057]實施例8
[0058]取實施例7中干燥塔中的失效硅膠，采用120°C的熱風(fēng)烘干30min后，進行回用。
[0059]回收實施例7靜置分層后的下層溶液，按照下述方法重復(fù)使用:
[0060]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度200r/min,按照2kg/min的速度加入8kg上述回收的下層溶液,加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層81.1kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料78.6kg聚乙二醇二甲醚，用水份測定儀測定其水份為90ppm，回收率為98.2%。
[0061]當重復(fù)上述過程12次后，聚乙二醇二甲醚回收率降低為實施例7的90%，則按照如下方法進行復(fù)活:
[0062]在一個100L帶攪拌及觀察孔的敞口 PP桶中，25°C下加入失效的50kg下層溶液，開動攪拌，保持攪拌速度200r/min，加入15kg混鹽(其中碳酸鉀為5kg，氟化鉀為1kg)后飽和，由此可知25°C混鹽飽和溶液濃度為45%，之后又加入混鹽0.15kg(其中碳酸鉀為0.05kg，氟化鉀為0.1kg)，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置鹽析半小時，然后從下部的過濾罐中過濾得到64.8kg飽和的混鹽溶液，根據(jù)飽和濃度值計算需加入去離子水
34.9kg稀釋，即制得濃度為30%復(fù)活后的鹽析萃取劑溶液。
[0063]取8kg復(fù)活后的鹽析萃取劑溶液按照如下方法使用:
[0064]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度200r/min，按照2kg/min的速度加入8kg上述復(fù)活后的鹽析萃取劑溶液，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層80.8kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有硅膠的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料79.3kg聚乙二醇二甲醚,用水份測定儀測定其水份為76ppm,回收率為
99.1%。
[0065]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PPVE的裂解，PPVE裂解收率為81 %。
[0066]實施例9
[0067]一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，包括如下步驟:
[0068]在一個100L帶攪拌敞口 PP桶中，室溫下加入80kg聚乙二醇二甲醚廢液，開動攪拌，保持攪拌速度200r/min，按照2kg/min的速度加入8kg質(zhì)量濃度為30%碳酸鉀和氟化鉀混鹽溶液，其中碳酸鉀質(zhì)量與氟化鉀質(zhì)量比為1:2，加入完畢攪拌半小時后停止攪拌，靜置半小時，從下部的分層放料管中分出上層80.3kg聚乙二醇二甲醚，然后將其從上部通入到100L盛有再生后的4A分子篩的PP材質(zhì)的干燥塔中，從干燥塔下部過濾后收料，共收料79.3kg聚乙二醇二甲醚，用水份測定儀測定其水份為88ppm，回收率為99.1%。
[0069]將回收的聚乙二醇二甲醚用于PPVE的裂解，PPVE收率為81%。
【權(quán)利要求】
1.一種鹽析萃取回收聚乙二醇二甲醚的方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)向聚乙二醇二甲醚廢液中加入聚乙二醇二甲醚廢液質(zhì)量1%?50%的鹽析萃取劑溶液，攪拌萃取后，靜置分層，取上層溶液，制得萃取液； 所述的鹽析萃取劑溶液為堿金屬的碳酸鹽和/或堿金屬的氟鹽溶液，溶質(zhì)的質(zhì)量濃度為1%?50% ； (2)將步驟(I)制得的萃取液用干燥劑進行干燥，過濾，制得聚乙二醇二甲醚。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中的聚乙二醇二甲醚廢液為全(含)氟烯醚單體成鹽反應(yīng)和脫羧裂解反應(yīng)后產(chǎn)生的聚乙二醇二甲醚廢液。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中聚乙二醇二甲醚廢液中的聚乙二醇二甲醚為聚合度3?8的單一或混合組份，更優(yōu)的，所述聚乙二醇二甲醚為聚合度3?6的單一或混合組份。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中，鹽析萃取劑溶液的加入量為聚乙二醇二甲醚廢液質(zhì)量的5%?20% ; 優(yōu)選的，所述步驟(I)中，鹽析萃取劑溶液的溶質(zhì)的質(zhì)量濃度為10%?30%。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中，堿金屬的碳酸鹽選自--碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鈉或碳酸銫； 優(yōu)選的，所述步驟(I)中，堿金屬的氟鹽選自:氟化鋰、氟化鉀、氟化鈉或氟化銫。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中，堿金屬的碳酸鹽與堿金屬的氟鹽的質(zhì)量比為1:50?50:1 ;進一步優(yōu)選的，堿金屬的碳酸鹽與堿金屬的氟鹽的質(zhì)量比為 1: (I ?5)。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(I)中的萃取溫度為室溫；攪拌萃取條件為:50?300r/min,30?60min ;靜置時間為30?60min。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，干燥劑為硅膠、氧化鋁凝膠、分子篩、活性炭、礦物干燥劑；進一步優(yōu)選的，所述干燥劑為硅膠或4A分子篩。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括將步驟(I)靜置分層后的下層溶液作為鹽析萃取劑溶液重復(fù)使用的步驟。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，當下層溶液作為鹽析萃取劑溶液使用時，萃取效率降低至初次使用效率的90%以下時，采用如下步驟復(fù)活: 室溫時向下層溶液中加入與下層溶液相同配比的鹽析萃取劑，加入質(zhì)量為該溫度下使下層溶液濃度達到飽和的鹽析萃取劑加入質(zhì)量的1.01?1.5倍，之后經(jīng)鹽析沉淀，濾除沉淀，得飽和溶液，經(jīng)去離子水稀釋后，即制得復(fù)活后的鹽析萃取劑溶液。
【文檔編號】C07C43/11GK104402681SQ201410757824
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月11日
【發(fā)明者】魏茂祥, 張永明, 杜沖沖, 史大闊 申請人:山東東岳高分子材料有限公司