一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，該方法是將螃蟹外殼經(jīng)濃鹽酸和50％的氫氧化鈉溶液處理后，獲得除去鈣質(zhì)和蛋白質(zhì)及脫出乙?；募讱に?；將粉碎后的甲殼素加入反應(yīng)釜中，攪拌下緩緩加入鹽酸，在100-130℃、0.1-0.2MPa下回流反應(yīng)4-6h；反應(yīng)結(jié)束后，加入活性炭進(jìn)行脫色處理，然后過濾去除固體雜質(zhì)，濾液中加入5倍體積的無水乙醇，充分?jǐn)嚢韬箪o置，析出白色沉淀，過濾、干燥，得氨基葡萄糖鹽酸鹽粗品；粗產(chǎn)品再經(jīng)無水乙醇洗滌，干燥后得純化產(chǎn)品。本發(fā)明是在現(xiàn)有工藝基礎(chǔ)上對反應(yīng)條件進(jìn)行的改進(jìn)性創(chuàng)新，具有降低鹽酸濃度，減少反應(yīng)廢液，提高生產(chǎn)效率的優(yōu)點，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 甲殼素是一種自然界大量存在的、可再生的天然生物高分子聚合物，主要組成單 位是N-乙?；被?D-葡萄糖。在鹽酸中，甲殼素可緩慢水解生成D-氨基葡萄糖鹽酸鹽 (GAH)。氨基葡萄糖鹽酸鹽是一種無氣味但稍有苦澀的白色結(jié)晶性粉末，易溶于水，微溶于 甲醇，不溶于乙醇等有機溶劑。利用從蝦、螃蟹和昆蟲等節(jié)肢動物的外殼中提取的甲殼素置 于鹽酸溶液中充分水解能夠制得D-氨基葡萄糖鹽酸鹽（GAH)。
[0003] D-氨基葡萄糖鹽酸鹽具有抗菌、抗炎、護(hù)肝、抗腫瘤、抗氧化等多種生理作用，同時 也是合成許多藥物的重要基礎(chǔ)原料，在化工、食品及醫(yī)藥等領(lǐng)域有開發(fā)應(yīng)用價值。
[0004] 目前，D-氨基葡萄糖鹽酸鹽主要由甲殼素水解制得，其制備方法主要有微波輻射 法、甲殼素梯度升溫水解、濃鹽酸水解法等。但不論何種方法，最主要的缺陷都是鹽酸濃度 要求較高（12mol/mL)，對設(shè)備的腐蝕性強，廢水處理難度增大。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了克服現(xiàn)有方法中所用鹽酸濃度較高的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種以螃 蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，該方法是在加壓條件下用較低濃度的鹽酸水 解甲殼素制備D-氨基葡萄糖鹽酸鹽。
[0006] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0007] -種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，包括以下步驟：
[0008] (1)將清洗干凈后的螃蟹外殼，在濃鹽酸（濃度37% )中浸泡l-2h，以除去蟹殼 中的I丐質(zhì)；濾出濃鹽酸，再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的氫氧化鈉溶液浸泡,95°C下保溫I. 5-2. 5h, 其間充分?jǐn)嚢瑁瑸槊摰鞍缀兔撘阴；幚恚蝗缓鬄V出堿液，水洗至中性，干燥，得白色片狀的 甲殼素；
[0009] (2)將粉碎后的甲殼素加入反應(yīng)釜中，攪拌下緩緩加入鹽酸，在100-130°C、 0. 1-0. 2MPa下回流反應(yīng)4-6h;反應(yīng)結(jié)束后，加入活性炭進(jìn)行脫色處理，然后過濾去除固體 雜質(zhì)，濾液中加入5倍體積的無水乙醇，充分?jǐn)嚢韬箪o置，析出白色沉淀，過濾、干燥，得白 色的氨基葡萄糖鹽酸鹽粗品；粗產(chǎn)品再經(jīng)無水乙醇洗滌，干燥后得純化產(chǎn)品，產(chǎn)率66% ; [0010] 步驟（2)中，鹽酸的濃度為6mol/L，鹽酸的用量6-10倍于甲殼素質(zhì)量；
[0011] 步驟⑵中，回流反應(yīng)的溫度優(yōu)選120°C，壓強優(yōu)選0. 2MPa。
[0012] 本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果：
[0013] 1、本發(fā)明是在現(xiàn)有工藝基礎(chǔ)上對反應(yīng)條件進(jìn)行的改進(jìn)性創(chuàng)新，具有降低鹽酸濃 度，減少反應(yīng)廢液，提高生產(chǎn)效率的優(yōu)點，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0014] 2、按照文獻(xiàn)方法測定本發(fā)明方法制得的D-氨基葡萄糖對蔗糖酶和麥芽糖酶的抑 制活性。結(jié)果表明，D-氨基葡萄糖對α-葡萄糖苷酶具有一定的抑制作用，其可應(yīng)用于血 糖控制類藥物的研制。

【具體實施方式】
[0015] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0016] 實施例1
[0017] 一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，包括以下步驟：
[0018] (1)將清洗干凈的螃蟹外殼50Kg，加水200L及40L濃鹽酸，充分?jǐn)嚢?h，除去蟹 殼中的鈣質(zhì)；濾除鹽酸，再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%氫氧化鈉溶液250L進(jìn)行脫蛋白和脫乙?；?理，在95°C的條件下保溫I. 5h，其間充分?jǐn)嚢?，然后濾出堿液，水洗至中性，干燥，得白色片 狀的甲殼素15Kg。
[0019] (2)取粉碎后的甲殼素15Kg，加入到裝有攪拌、溫控和回流冷凝管的反應(yīng)釜中，在 攪拌下緩緩加入濃度為6mol/L的鹽酸，鹽酸與甲殼素的質(zhì)量比為8:1，在120°C下保持反應(yīng) 釜內(nèi)的壓力為〇.2MPa，回流反應(yīng)4h。水解反應(yīng)結(jié)束后加入占甲殼素質(zhì)量25%的活性炭， 80°C下加熱攪拌，冷卻，過濾去除雜質(zhì)，然后在濾液中加入5倍體積的無水乙醇，充分?jǐn)嚢?后，靜置過夜，有白色沉淀析出，過濾，得白色物質(zhì)。干燥即為氨基葡萄糖鹽酸鹽粗品，粗產(chǎn) 品再經(jīng)無水乙醇洗滌，干燥后得純化產(chǎn)品。
[0020] 氨基葡萄糖對蔗糖酶和麥芽糖酶的抑制活性測定
[0021] 底物（鹿糖 56mmol/L，0· 2mL或麥芽糖 3. 5mmol/L，0· 35mL)溶于 0·lmol/L磷酸鉀 緩沖液（pH7. 0,0. 2mL)，0.ImL樣品（樣品即本實施例制得的氨基葡萄糖鹽酸鹽）的50% DMSO水溶液與之混合，在37°C保溫5min后，將0. 4mL蔗糖酶溶液加入到混合液中（麥芽糖 酶混合液同法制備）；以〇.ImL的DMSO溶液作為空白樣品。充分混合后，樣品和空白樣在 37°C保溫15min，然后加入I. 5mL2mol/LTris-HCl緩沖溶液（pH6. 9)停止反應(yīng)，反應(yīng)混合 液通過硅膠柱（直徑6_，長35_)除去雜質(zhì)。釋放的葡萄糖量采用葡萄糖氧化酶法測定， 將濾出液和葡萄糖測試試劑的混合物在37°C保溫30分鐘后，測定各樣品液在490nm光密度 值，按下式計算各物質(zhì)的抑酶活性。
[0022] 抑制活性（％) = (0D控制樣_ OD測試樣）/OD控制樣X 100
[0023] 氨基葡萄糖鹽酸鹽對α-葡萄糖苷酶（包括蔗糖酶和麥芽糖酶）的抑制活性如下 表所示。實驗結(jié)果表明本發(fā)明方法制得的氨基葡萄糖鹽酸鹽對α-葡萄糖苷酶有一定的抑 制活性。
[0024]

【權(quán)利要求】
1. 一種以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將清洗干凈后的螃蟹外殼，在濃鹽酸中浸泡l-2h ;濾出濃鹽酸，再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 50 %的氫氧化鈉溶液浸泡,95°C下保溫1. 5-2. 5h，其間充分?jǐn)嚢?；然后濾出堿液，水洗至中 性，干燥，得白色片狀的甲殼素； (2) 將粉碎后的甲殼素加入反應(yīng)釜中，攪拌下緩緩加入鹽酸，在100-130°C、 0. 1-0. 2MPa下回流反應(yīng)4-6h ;反應(yīng)結(jié)束后，加入活性炭進(jìn)行脫色處理，然后過濾去除固體 雜質(zhì)，濾液中加入5倍體積的無水乙醇，充分?jǐn)嚢韬箪o置，析出白色沉淀，過濾、干燥，得氨 基葡萄糖鹽酸鹽粗品；粗產(chǎn)品再經(jīng)無水乙醇洗滌，干燥后得純化產(chǎn)品； 步驟（2)中，鹽酸的濃度為6mol/L，鹽酸的用量6-10倍于甲殼素質(zhì)量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的以螃蟹外殼為原料制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法，其特征在 于：步驟⑵中，回流反應(yīng)的溫度為120°C，壓強為0. 2MPa。
【文檔編號】C07H1/00GK104327129SQ201410690708
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月25日
【發(fā)明者】姚漢僑, 楊爭光 申請人:廣東僑豐實業(yè)股份有限公司