生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法，其包括通過氟化選自CCl2=CClCH2Cl、1,1,1,2,3-五氯丙烷或其混合物的化合物生產(chǎn)CF3CFClCH3，該方法包括以下的步驟：將所述化合物暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)CF3CFClCH3。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法，其包括通過氟化選自CCl2=CClCH2Cl、CCl3CCl=CH2、1,1,1,2,3-五氯丙烷或其混合物的化合物生產(chǎn)CF3CFClCH3，該方法包括以下的步驟：在氣相中將所述化合物暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)CF3CFClCH3。
【專利說明】生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法
[0001]本申請是國際申請?zhí)枮镻CT/US2008/072054、國際申請日為2008年8月4日、發(fā)明名稱為“生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法”的發(fā)明專利申請的分案申請，原申請進(jìn)入中國國家階段獲得的國家申請?zhí)枮?00880109967.6。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及制備氟化有機(jī)化合物的新方法，更具體的涉及生產(chǎn)氟化烯烴的方法，該氟化烯烴在不飽和的非端部碳上具有氟。
【背景技術(shù)】
[0003]已經(jīng)公開了氫氟烴(HFC)，特別是氫氟烯烴例如四氟丙烯(包括2，3，3，3_四氟-1-丙烯(HF0-1234yf)和1,3,3,3-四氟-1-丙烯(HF0-1234ze))是有效的制冷劑，滅火劑，傳熱介質(zhì)，推進(jìn)劑，發(fā)泡劑，氣泡劑，氣態(tài)電介質(zhì)，殺菌載體，聚合介質(zhì)，除粒子流體，載流體，拋光研磨劑，置換干燥劑和動力循環(huán)工作流體。不同于氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFC)，這二者都潛在的危害地球臭氧層，HFC不包含氯，因此不威脅臭氧層。
[0004]幾種制備氫氟烯烴的方法是已知的。例如US專利N0.4，900, 874 (Ihara等人)描述了一種通過將氫氣與氟代醇接觸來制造含氟烯烴的方法。雖然這看起來是一種相對高產(chǎn)率的方法，但是氫氣在高溫下的工業(yè)處理通常是不安全的。同樣，生產(chǎn)氫氣的成本，例如建造就地氫氣裝置在許多場合中會被禁止。 [0005]US專利N0.2，931，840 (Marquis)描述一種通過氯甲烷和四氟乙烯或者氯二氟甲烷的熱解來制造含氟烯烴的方法。這種方法產(chǎn)生了相對低的產(chǎn)率和非常高百分率的不想要的和/或不重要的副產(chǎn)物。
[0006]已經(jīng)描述了由三氟乙酰基丙酮和四氟化硫來制備HF0_1234yf。參見Banks等人，Journal of Fluorine Chemistry,第 82 卷第 2 期第 171-174 頁(1997)。同樣 US 專利N0.5，162，594 (Krespan)公開了一種方法,其中四氟乙烯與另外一種氟化乙烯在液相中反
應(yīng)來生產(chǎn)聚氟烯烴產(chǎn)物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的一方面包括一種方法，其用于生產(chǎn)氫氟烯烴，更優(yōu)選生產(chǎn)在不飽和的非端部碳上具有氟的氟化烯烴，和甚至更優(yōu)選在某些優(yōu)選的實施方案中生產(chǎn)2，3，3，3_四氟-1-丙烯(HF0-1234yf)。在優(yōu)選的形式中，本發(fā)明的這個方面涉及一種方法，其包含將至少一種式(I)的化合物:
[0008]CWmCCl(Y)nCWm ⑴
[0009]轉(zhuǎn)化成為至少一種式(II)的化合物
[0010]CF3CF = CHZ (II)
[0011]這里每個X，Y和Z獨立的是H，F(xiàn)，C1，I或者& ，和每個m獨立的是1、2或者3，優(yōu)選2或者3，和η是O或者I。在某些優(yōu)選的實施方案中，式I的化合物包括CH2 = CCICCI3,CCl2 = CClCH2Cl和1，1，1，2，3-五氯丙烷。作為此處和在全文中所使用的，除非另有明確的指示，否則術(shù)語“轉(zhuǎn)化”包括直接轉(zhuǎn)化(例如，在單個反應(yīng)中或者在基本上一組反應(yīng)條件下)和間接轉(zhuǎn)化(例如，通過兩個或者多個反應(yīng)或者使用大于一組的反應(yīng)條件)。
[0012]在本發(fā)明的某些優(yōu)選的實施方案中，式(I)的化合物包含這樣的化合物，其中η是0，每個X獨立的是H或者Cl，和Z是H。這樣優(yōu)選的實施方案包括將至少一種式(IA)的C3烯烴:
[0013]C(X)2 = CClC(X)3 (IA)
[0014]轉(zhuǎn)化成為至少一種式(II)的化合物
[0015]CF3CF = CHZ (II)
[0016]這里每個X獨立的是H或者Cl。優(yōu)選該一種或多種的化合物式(IA)是四氯丙烯類物質(zhì)(tetrachloropropene (s)),并且甚至更優(yōu)選選自 CH2 = CC1CC13, CCl2 = CClCH2Cl以及這些的組合。在某些非常優(yōu)選的實施方案中，式(IA)的至少一種C3烯烴包含CCl2 =CClCH2Cl,和優(yōu)選以主要比例(major proportion)包含CCl2 = CClCH2Cl,基于全部的式(I)化合物。
[0017]在某些優(yōu)選的實施方案中，轉(zhuǎn)化步驟包含首先將式(I)的化合物，優(yōu)選式(IA)的化合物，和甚至更優(yōu)選CCl2 = CClCH2Cl,暴露于一組或多組反應(yīng)條件，但是優(yōu)選暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn) 至少一種氯氟丙烷，更優(yōu)選生產(chǎn)式(IB)的丙烷:
[0018]CF3CClXC (X) 3 式(IB)
[0019]這里每個X獨立的是F、Cl或者H，優(yōu)選這里一個X是F，其他的X是H，然后將式(IB)的化合物暴露于一組或多組反應(yīng)條件，但是優(yōu)選暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)式(II)的化合物，最優(yōu)選生產(chǎn)HF0-1234yf。在某些優(yōu)選的實施方案中，式(IB)中至少一個所述的X是Cl。在這樣的實施方案中，通常優(yōu)選的是在非端部碳上的X是H，和甚至更優(yōu)選另外在端部碳上至少兩個，和更優(yōu)選全部三個X也是H。
[0020]作為此處使用的，術(shù)語“基本上一組的反應(yīng)條件”意思是將反應(yīng)控制到相應(yīng)處于一組反應(yīng)參數(shù)內(nèi)，其通常被認(rèn)為是單個階段或者單元操作。如同本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的那樣，這樣的條件允許在與轉(zhuǎn)化步驟相關(guān)的每個加工參數(shù)中一定程度的設(shè)計可變性。
[0021]本發(fā)明優(yōu)選的轉(zhuǎn)化步驟優(yōu)選是在一定的條件下進(jìn)行的，包括使用一種或多種反應(yīng)，有效的來提供至少大約50%，更優(yōu)選至少大約75%，和甚至更優(yōu)選至少大約90%的總式(I)轉(zhuǎn)化率。在某些優(yōu)選的實施方案中，總式(I)轉(zhuǎn)化率至少是大約95%，和更優(yōu)選至少是大約97%。此外，在某些優(yōu)選的實施方案中，轉(zhuǎn)化式(I)的化合物來生產(chǎn)式(II)的化合物的步驟是在這樣的條件下進(jìn)行的，該條件有效的提供了至少大約75%，更優(yōu)選至少大約85%，和更優(yōu)選至少大約90%的總式(II)產(chǎn)率。在某些優(yōu)選的實施方案中達(dá)到了大約95%或者更高的總產(chǎn)率。
[0022]在優(yōu)選的實施方案中，其中轉(zhuǎn)化步驟包含將式(I)的化合物，和甚至更優(yōu)選將CCl2=CClCH2Cl,暴露于一組或多組反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)至少一種氯氟丙烷，更優(yōu)選生產(chǎn)式(IB)的丙烷，這樣的暴露步驟優(yōu)選包含將式(I)的化合物暴露于一組或多組反應(yīng)條件，但是優(yōu)選暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來提供至少大約75%，和更優(yōu)選至少大約90%，和更優(yōu)選至少大約97%的式(I)和優(yōu)選式(IA)的總轉(zhuǎn)化率，這樣的條件還優(yōu)選有效的來提供至少大約10%，更優(yōu)選至少大約15%，和甚至更優(yōu)選至少大約20%的式(IB)的選擇性產(chǎn)率。
[0023]本發(fā)明的一個優(yōu)選方面提供了一種生產(chǎn)2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷(HCFC244bb)的方法，其包含在液相反應(yīng)容器中，在液相氟化作用催化劑的存在下，將選自下面的化合物與氟化劑，優(yōu)選氟化氫進(jìn)行反應(yīng):1，1，2，3-四氯丙烯，1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db)，
2,3,3,3-四氯丙烯以及它們的組合。
[0024]本發(fā)明另一個優(yōu)選的方面提供了一種生產(chǎn)2，3，3，3-四氟丙烯的方法，其包含(i)在液相反應(yīng)中，在液相氟化作用催化劑的存在下，將至少一種選自下面的化合物與氟化劑，優(yōu)選氟化氫進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選進(jìn)行連續(xù)的方法:1，1，2，3-四氯丙烯，1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)和2，3，3，3-四氯丙烯，來生產(chǎn)包含2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC_244bb)的反應(yīng)產(chǎn)物；和然后(ii)在有效生產(chǎn)2，3，3，3-四氟丙烯的條件下將2-氯_1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1是一種圖表，表示了根據(jù)本發(fā)明一種實施方案的HFC_1234yf的產(chǎn)率，其中條件:進(jìn)料 95GC% 244bb/3.1GC% 1233xf/0.35GC% 245cb ；2.0L 的 IOwt % CsCl/90wt% MgF2催化劑；1.0lb/hr的進(jìn)料速率。
【具體實施方式】
[0026]本發(fā)明一個有益的方面是它能夠使用相對高轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)來生產(chǎn)令人期望的氟烯烴，優(yōu)選C3氟烯烴。此外 ，本發(fā)明的方法在某些優(yōu)選的實施方案中能夠直接或者間接的由相對吸引人的起始材料來生產(chǎn)令人期望的氟烯烴。例如，四氯丙烯和1，1,2,3-四氯丙烯(CCl2 = CClCH2Cl)特別地是在某些實施方案中是有利的起始材料的化合物。
[0027]在某些優(yōu)選的實施方案中，將至少式(I)的第一化合物，和優(yōu)選式(IA)的化合物，暴露于一種或多種反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)式(I)的第二化合物，和優(yōu)選地式(IB)的化合物，將其又暴露于一種或多種反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)含有一種或多種期望的氟烯烴的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選地一種或多種式(II)的化合物，和甚至更優(yōu)選地HF0-1234yf。因此，在優(yōu)選的實施方案中，轉(zhuǎn)化步驟包含了一系列的至少兩個反應(yīng)階段或者條件。在本發(fā)明一個優(yōu)選的方面中，該轉(zhuǎn)化步驟包含:(a)將式(IA)的化合物例如四氯丙烯，優(yōu)選在液相反應(yīng)中在至少第一催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，來生產(chǎn)至少一種式(IB)的化合物，例如單氯-四氟-丙烷，優(yōu)選2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HFC-244bb);和(b)將所述的式(IB)的化合物在氣相和/或液相中反應(yīng)，來生產(chǎn)期望的HF0，優(yōu)選HF0-1234yf。
[0028]在某些優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法包含將至少一種四氯丙烯和/或至少一種五氯丙烷轉(zhuǎn)化成為含有期望的四氟丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選地2，3，3，3_四氟丙烯(HF0-1234yf)。雖然預(yù)期該轉(zhuǎn)化步驟在某些實施方案中可以有效地在單個反應(yīng)階段和/或在一組反應(yīng)條件下進(jìn)行，但是在許多實施方案中優(yōu)選的是該轉(zhuǎn)化步驟包含了一系列的兩個反應(yīng)階段或者條件。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的方面中，該轉(zhuǎn)化步驟包含:(a)將至少一種四氯丙烯(優(yōu)選是1，1，2，3-四氯丙烯和/或2，3，3，3-四氯丙烯)或者至少一種五氯丙烷(1，1，1,2,3-五氯丙烷)或者其兩種或多種的混合物，在液相和/或氣相反應(yīng)中在至少第一催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，來生產(chǎn)至少一種C3氫氯氟烴(hydrochlorofluorocarbon)例如單-氯-四氟-丙烷，優(yōu)選HCFC-244bb;和(b)將所述的C3氫氯氟烴例如單氯-四氟丙烷化合物在氣相和/或液相中，優(yōu)選在至少一種催化劑(優(yōu)選是不同于第一催化劑的第二催化劑)的存在下，進(jìn)行反應(yīng)，來生產(chǎn)期望的四氟丙烯，優(yōu)選是HF0-1234yf。
[0029]每個優(yōu)選的反應(yīng)步驟在下面更詳細(xì)的進(jìn)行描述，但是，所使用的標(biāo)題是出于方便的目的，絕非限制。
[0030]1.式(IA)化合物的氟化
[0031]本發(fā)明一個優(yōu)選的反應(yīng)步驟可以通過其中將式(IA)的化合物氟化來生產(chǎn)式(IB)的化合物的那些反應(yīng)來描述。在某些優(yōu)選的實施方案中，特別是其中式(IA)的化合物包含C(X)2 = CClC(X) 3的實施方案中，這里每個X獨立的是H或者Cl，本發(fā)明的轉(zhuǎn)化步驟包含將所述的式(IA)的化合物通過氟化，優(yōu)選在液相中并且使用HF作為氟化劑，所述的化合物，進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)式(IB)的化合物，即，
[0032]CF3CClX, C(X，)3 式(IB) [0033]這里每個X’獨立的是F，Cl或者H。式(IA)的化合物的優(yōu)選的氟化作用優(yōu)選是在這樣的條件下進(jìn)行，即，有效的來提供至少大約50%，更優(yōu)選至少大約75 %，和甚至更優(yōu)選至少大約90%的式(IA)的轉(zhuǎn)化率。在某些優(yōu)選的實施方案中，該轉(zhuǎn)化率至少是大約95%，和更優(yōu)選至少是大約97%。此外，在某些優(yōu)選的實施方案中，式(IA)的化合物的轉(zhuǎn)化包含將這樣的化合物在下述條件下反應(yīng)，即，有效的來生產(chǎn)至少一種式(IB)的化合物，例如單氯四氟丙烷(優(yōu)選HCFC-244bb)，而選擇性為至少大約10%，更優(yōu)選至少大約15%，和更優(yōu)選至少大約20%。
[0034]在某些優(yōu)選的實施方案中，其中進(jìn)料包含四氯丙烯，本發(fā)明的轉(zhuǎn)化步驟是在下述條件下進(jìn)行，即，有效的來提供至少大約40%，更優(yōu)選至少大約55 %，和甚至更優(yōu)選至少大約70%的四氯丙烯的轉(zhuǎn)化率。在某些優(yōu)選的實施方案中，四氯丙烯的轉(zhuǎn)化率是至少大約90%，和更優(yōu)選大約100%。此外，在某些優(yōu)選的實施方案中，將四氯丙烯轉(zhuǎn)化來生產(chǎn)C3氫氯氟烴是在下述條件下進(jìn)行，即，有效的來提供至少大約85 %，更優(yōu)選至少大約90 %，和更優(yōu)選至少大約95%，和甚至更優(yōu)選大約100%的C3氫氯氟烴選擇性。
[0035]在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種通過液相氟化作用，氣相氟化作用或者液相和氣相氟化作用的組合來生產(chǎn)式(IB)的化合物的連續(xù)性方法，優(yōu)選包括2-氯_1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)。在某些優(yōu)選的實施方案中，該氟化反應(yīng)的進(jìn)料包含至少一種氯烴或者混合的氯烴進(jìn)料，其優(yōu)選選自1，1，1，2，3_五氯丙烷(HCC-240db)，2，3，3，3-四氯丙烯和1，1，2，3，_四氯丙烯(HCC-1230xa)。該進(jìn)料中的化合物與氟化劑例如氟化氫反應(yīng)，來生產(chǎn)反應(yīng)產(chǎn)物物流，該產(chǎn)物物流包含式(IB)的化合物，例如2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷，氟化氫和氯化氫。
[0036]在某些實施方案中，優(yōu)選的是氟化反應(yīng)步驟是在液相中進(jìn)行的，并且優(yōu)選在基本上一組的反應(yīng)條件下進(jìn)行，并且預(yù)期該反應(yīng)可以分批的、連續(xù)的或者這些的組合的來進(jìn)行，并且連續(xù)反應(yīng)是優(yōu)選的。在一種優(yōu)選形式的連續(xù)方法中，在反應(yīng)器達(dá)到期望的溫度之后，優(yōu)選將式⑴的化合物例如1，1，2，3-四氯丙烯與氟化劑例如HF供給到(優(yōu)選基本上同時供給到)反應(yīng)器中。對于分批和連續(xù)運行模式二者來說，氟化反應(yīng)的溫度和壓力通常處于大致相同的范圍內(nèi)。
[0037]對于其中反應(yīng)包含液相反應(yīng)的實施方案而言，優(yōu)選的是使用催化加工。通常，預(yù)期的是可以使用任何的液相氟化催化劑。在某些實施方案中優(yōu)選的是路易斯酸催化劑，金屬鹵化物催化劑，包括鹵化鋪，鹵化錫，鹵化鉭，鹵化鈦，過渡金屬鹵化物，例如鹵化鐵，鹵化銀和鹵化鑰，過渡金屬氧化物，IVb族金屬鹵化物，Vb族金屬鹵化物,氟化鹵化鉻，氟化氧化鉻和它們兩種或多種的組合。金屬氯化物和金屬氟化物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的這種類型的催化劑的例子包括 SbCl5, SbCl3, SbF5, SnCl4, TaCl5, NbCl5, MoCl6, TiCl4, FeCl3, SbCl5 的氟化物，SbCl3的氟化物，SnCl4的氟化物，TaCl5的氟化物，TiCl4的氟化物，NbCl5的氟化物，MoCl6的氟化物，F(xiàn)eCl3的氟化物以及它們兩種或多種的組合。五價金屬鹵化物，特別是五價鹵化銻在許多實施方案中是優(yōu)選的。氯化銻例如五氯化銻，和/或氟化的氯化銻在許多實施方案中是優(yōu)選的。
[0038]在某些優(yōu)選的實施方案中，在加熱氟化反應(yīng)器之前將上述的液相催化劑加入到氟化反應(yīng)器中。在使用之前該催化劑可以(或者未必)用無水氟化氫HF(氟化氫氣體)和/或Cl2 (氯氣)來活化，這取決于該催化劑的狀態(tài)。
[0039]在式(I)的化合物，優(yōu)選式(IA)化合物的優(yōu)選的液相氟化中，該反應(yīng)至少部分的是催化反應(yīng)，并且優(yōu)選基于連續(xù)的，通過將含有式(I)的化合物(優(yōu)選式(IA)的化合物)的物流引入到一個或多個反應(yīng)容器中來進(jìn)行。將該含有式(I)的化合物(優(yōu)選式(IA)的化合物)的物流(其可以根據(jù)期望來預(yù)熱)引入到反應(yīng)容器中，將其保持在期望的溫度，優(yōu)選是大約30°C -大約200°C，更優(yōu)選是大約50°C -大約150°C，更優(yōu)選是大約75°C -大約125°C，甚至更優(yōu)選在某些實施方案中是大約90°C -大約110°C，其中優(yōu)選將它與催化劑和氟化劑例如HF進(jìn)行接觸。
[0040]通常優(yōu)選的是氟化 劑在反應(yīng)器中基本過量存在。例如，對于其中氟化劑是HF的實施方案來說，優(yōu)選的是向該反應(yīng)器中供給一定量的HF，來在反應(yīng)器產(chǎn)物物流中產(chǎn)生下面的HF:式(IB)比例(基于摩爾):至少大約4: 1，更優(yōu)選大約4: 1-大約50: 1，更優(yōu)選大約4: 1-大約30: I和最優(yōu)選大約5: 1-大約20: I。
[0041]對于反應(yīng)器的進(jìn)料(包括氟化劑)來說，通常認(rèn)為水將與催化劑反應(yīng)，并使催化劑失活。所以優(yōu)選的是該進(jìn)料基本上無水。對于其中HF被用作氟化劑的實施方案來說，優(yōu)選的是基本上無水的HF?！盎旧蠠o水”是指該HF包含了小于大約0.05重量％的水，優(yōu)選包含了小于大約0.02重量％的水。但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解催化劑中水的存在能夠通過增加催化劑用量來補償。適合所述反應(yīng)的HF可以購自Honeywell International Inc.,Morristown, N.J.。
[0042]雖然預(yù)期在反應(yīng)器中的停留時間可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)廣泛的變化，但是優(yōu)選的是在某些實施方案中，對于連續(xù)的反應(yīng)來說，該停留時間是相對短的。該停留時間或者接觸時間在某些優(yōu)選的實施方案中是大約I秒-大約2小時，優(yōu)選是大約5秒-大約I小時和最優(yōu)選是大約10秒-大約30分鐘。通常對催化劑的量進(jìn)行選擇，來保證在考慮到所施加的其他加工條件例如上述的停留時間的情況下，達(dá)到所期望的氟化程度。例如，小于大約5秒，更優(yōu)選小于大約3秒，和甚至更優(yōu)選大約2秒或者更低。
[0043]不必局限于任何具體的操作理論，據(jù)信優(yōu)選的氟化反應(yīng)是根據(jù)下面的反應(yīng)式來進(jìn)行的:
[0044]CCl2 = CC1CH2C1+4HF — CF3CC1FCH3+3HC1
[0045]希望該反應(yīng)的副產(chǎn)物將包括CF3CCl = CH2(HF0-1233xf), CClF2CCl =CH2(HF0-1232xf)，并且這些副產(chǎn)物中的一種或兩種可以完全的或者部分的再循環(huán)來提高所期望的CF3CCIFCh3(HCFC-244bb)的總產(chǎn)率。
[0046]通常，預(yù)期的是適于氟化反應(yīng)的任何反應(yīng)器可以用于本發(fā)明優(yōu)選的方面中。優(yōu)選該容器構(gòu)成自(comprised of)耐腐蝕材料例如哈斯特鎳合金(Hastelloy), Inconel,蒙乃爾銅鎳合金(Monel)和/或氟聚合物-作襯里的(fluoropolymer-lined)。這樣的液相氟化反應(yīng)器是本領(lǐng)域公知的。
[0047]優(yōu)選在某些實施方案中，該容器包含催化劑，例如固定或者流態(tài)催化劑床，其填充有合適的氟化催化劑，并且具有合適的裝置來保證將反應(yīng)混合物保持在期望的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)。
[0048]通常還預(yù)期的是廣泛的多種反應(yīng)壓力可以用于該氟化反應(yīng)，這同樣取決于相關(guān)的因素例如所用的具體的催化劑，反應(yīng)溫度，氟化劑的用量和其他因素。反應(yīng)壓力可以是例如超大氣壓、大氣壓或者在真空下,并且在某些優(yōu)選的實施方案中是大約5-大約200psia，在某些實施方案中是大約30-大約175psia和最優(yōu)選是大約60psia_大約150psia。
[0049]在某些實施方案中，惰性稀釋氣體例如氮氣可以與其他反應(yīng)器進(jìn)料一起使用。
[0050]預(yù)期的是催化劑的用量將根據(jù)存在于每個實施方案中的具體參數(shù)而變化。在某些優(yōu)選的實施方案中，催化劑的存在量是大約2% -大約80%，優(yōu)選是大約5% -大約50%，最優(yōu)選是大約10% -大約20%，基于所期望的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選式(IB)的化合物，甚至更優(yōu)選HCFC-244bb的摩爾百分比。優(yōu)選的是純度為至少98%的氟化催化劑。
[0051]如果該催化劑失活，則它們可以容易的通過本領(lǐng)域已知的任何手段來再生。一種合適的再生催化劑的方 法包括使氯氣物流流過該催化劑。例如，對于每磅的液相氟化催化劑來說，大約0.002-大約0.21b/小時的氯氣可以加入到液相反應(yīng)中。這可以例如進(jìn)行大約1-大約2小時或者在大約65°C -大約100°C的溫度連續(xù)進(jìn)行。
[0052]在另外一種實施方案中，氟化反應(yīng)是在氣相中進(jìn)行的。在該氣相反應(yīng)優(yōu)選的方面中，將氟化劑例如HF (氟化氫氣體)連續(xù)的通過催化劑床進(jìn)行供給。在基本上僅僅用HF進(jìn)料物流的短時間之后，將式(I)的化合物，優(yōu)選式IA的化合物例如1，1，2，3_四氯丙烯以下面的氟化劑式(I)摩爾比，優(yōu)選HF/1，1，2，3-四氯丙烯摩爾比連續(xù)供給通過催化劑床:大約
4: 1-大約50: I，優(yōu)選是大約4: 1-大約30: I，更優(yōu)選是大約5: 1-大約20: I。該反應(yīng)優(yōu)選是在大約30°C -大約200°C的溫度(優(yōu)選是大約50°C -大約120°C )和大約5psia-大約200psia(磅/平方英寸的絕對壓力)的壓力(優(yōu)選是大約30psia_大約175psia)。該催化劑可以承載在基底上例如承載在活性碳上，或者可以是不帶有載體的或者自持的(free-standing)?？赡軆?yōu)選的是在某些實施方案中例如用無水的氟化氫HF (氟化氫氣體)和/或Cl2 (氯氣)來在使用前活化所述的催化劑，這取決于該催化劑的狀態(tài)。如果期望，該催化劑可以通過連續(xù)的或者分批加入Cl2或者類似的氧化劑來保持活化狀態(tài)。
[0053]任何的氣相氟化催化劑可以用于本發(fā)明中。非窮舉的名單包括路易斯酸，過渡金屬鹵化物，過渡金屬氧化物，IVb族金屬鹵化物，Vb族金屬鹵化物或者它們的組合。液相氟化催化劑非排它的例子是--化銻，--化錫，--化鉭，--化鈦，--化銀，--化鑰，--化鐵，氟化鹵化鉻，氟化氧化鉻或它們的組合。氣相氟化催化劑具體的非排它的例子是SbCl3, SbCl5,SbF5, SnCl4, TaCl5, TiCl4, FeCl3, CrF3, Cr2O3 (本體的或者帶有載體的)，以及氟化 Cr2O3 (本體的或者帶有載體的)。催化劑載體包括碳，氧化鋁，氟化氧化鋁，或者氟化鋁，堿土金屬氧化物，氟化堿土金屬，氧化鋅，氟化鋅，氧化錫和氟化錫。
[0054]通常，來自該氟化反應(yīng)步驟的流出物，包括任何中間的流出物(其可以存在于多階段反應(yīng)器排列中)可以被加工來達(dá)到期望的分離程度和/或其他的加工程度。例如，在其中反應(yīng)器流出物包含式(IB)的化合物例如HCFC-244bb的實施方案中，該流出物通常還將包括HF和HC1。反應(yīng)產(chǎn)物的一部分的或者基本上全部的這些成分可以從反應(yīng)混合物通過本領(lǐng)域已知的任何分離或者凈化方法例如中和與蒸餾來進(jìn)行回收，或者在該反應(yīng)產(chǎn)物中可以以其整個或者部分(但是無需任何的成分的分離)供給到接下來的步驟中，即，式(IB)化合物的脫鹵化氫。所以，預(yù)期的是期望的式(IB)的化合物例如HCFC-244bb可以以亞純形式，或者任選的以部分純凈的形式或者不純的形式(其帶有至少一部分的來自所用的HCFC-244bb生產(chǎn)步驟的流出物)作為脫鹵化氫步驟的進(jìn)料。
[0055]在連續(xù)模式的操作中，期望的式(IB)的化合物例如HCFC_244bb，和其他反應(yīng)產(chǎn)物例如氯化氫優(yōu)選是連續(xù)的從反應(yīng)器中取出的。
[0056]I1.式(IB)的脫鹵化氫 [0057]本發(fā)明一個優(yōu)選的反應(yīng)步驟可以通過下述那些反應(yīng)來描述，其中將式(IB)的化合物進(jìn)行脫鹵化氫，優(yōu)選在某些實施方案中進(jìn)行脫氯化氫，來生產(chǎn)式(II)的化合物。在某些優(yōu)選的實施方案中，式(IB)的化合物包含單氯-四氟-丙烷，更優(yōu)選2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC244bb)，將其暴露于反應(yīng)條件來生產(chǎn)式(II)的反應(yīng)產(chǎn)物，其優(yōu)選包含四氟丙烯，優(yōu)選2，3，3，3-四氟丙烯HF0-1234yf。
[0058]在某些優(yōu)選的實施方案中，將含有式(IB)化合物的物流預(yù)熱到大約150°C -大約400°C，優(yōu)選大約350°C的溫度，并引入到反應(yīng)容器中，將其保持在期望的溫度周圍，優(yōu)選保持在大約200°C -大約700°C，更優(yōu)選大約300°C -大約700°C，更優(yōu)選大約300°C -大約4500C的溫度，并且更優(yōu)選在某些實施方案中是大約350°C -大約450°C。
[0059]優(yōu)選該容器構(gòu)成自耐腐蝕材料例如哈斯特鎳合金(Hastelloy), Inconel,蒙乃爾銅鎳合金(Monel)和/或氟聚合物襯里(fluoropolymers linings)。優(yōu)選該容器包含催化劑，例如固定或者流態(tài)催化劑床，其填充有合適的脫鹵化氫催化劑，并且具有合適的裝置來將反應(yīng)混合物加熱到期望的反應(yīng)溫度周圍。
[0060]因此，預(yù)期的是考慮到此處包含的全部教導(dǎo)，該脫鹵化氫反應(yīng)步驟可以使用廣泛的多種加工參數(shù)和加工條件來進(jìn)行。但是，優(yōu)選的是在某些實施方案中這種反應(yīng)步驟包含氣相反應(yīng)，優(yōu)選在催化劑的存在下，和甚至更優(yōu)選在氣相中的固定床催化反應(yīng)器的存在下。[0061 ] 在優(yōu)選的實施方案中，該催化劑是碳-和/或金屬-基催化劑，優(yōu)選是活性碳(本體的或者帶有載體的形式)，鎳-基催化劑(例如N1-網(wǎng))，金屬鹵化物，鹵化的金屬氧化物，中性(或者零氧化態(tài))金屬或者金屬合金及其組合?？梢允褂闷渌拇呋瘎┖痛呋瘎┹d體，包括鈀/碳催化劑，鈀-基催化劑(包括鈀/氧化鋁)，并且希望的是可以使用許多其他催化劑，這取決于考慮到此處所包含的教導(dǎo)的具體的實施方案的要求。當(dāng)使用金屬鹵化物或者金屬氧化物催化劑時，優(yōu)選的是單_，二 _，和三-價的金屬鹵化物，氧化物以及它們的混合物/組合，并且更優(yōu)選單-和二 -價金屬鹵化物以及它們的混合物/組合。組成金屬包括但不限于 Cr3+，F(xiàn)e3+，Mg2+，Ca2+，Ni2+，Zn2+，pd2+，Li+，Na+，K.和 Cs+。組成鹵素包括但不限于F_，Cl_，Br—和。有用的單-或者二-價金屬鹵化物的例子包括但不限于LiF，NaF,KF, CsF, MgF2, CaF2, LiCl，NaCl，KCl和CsCl。鹵化處理可以包括本領(lǐng)域已知的那些處理中的任何一個，特別是使用HF，F(xiàn)2, HCl, Cl2, HBr, Br2, HI，和I2作為鹵化源的那些處理。當(dāng)中性時(即，零價時)，使用金屬，金屬合金和它們的混合物。有用的金屬包括但不限于Pd，Pt，Rh，F(xiàn)e，Co，Ni, Cu，Mo，Cr，Mn以及它們作為合金或者混合物這樣的組合。催化劑可以是有載體的或者無載體的。金屬合金有用的例子包括但不限于SS316，Monel400，Inconel825,Inconel600 和 Inconel625。
[0062]當(dāng)然，兩種或者多種任何的這些催化劑，或者在此未提及的其他催化劑，可以組合來使用。
[0063]氣相脫鹵化氫反應(yīng)可以例如通過將氣態(tài)形式的式(IB)的化合物引入到合適的反應(yīng)容器或者反應(yīng)器中來進(jìn)行。如上所述，優(yōu)選該容器構(gòu)成自耐腐蝕材料，特別是耐氯化氫腐蝕作用的材料(達(dá)到這樣的程度，即，這樣的材料是在脫鹵化氫條件下形成的)。優(yōu)選該氣相反應(yīng)容器包含催化劑，例如固定或者流態(tài)催化劑床，其填充有合適的脫鹵化氫催化劑，并且具有合適的裝置來將反應(yīng)混合物加熱到期望的反應(yīng)溫度左右。該反應(yīng)容器可以使用填充有脫鹵化氫催化劑的單個或者多個管。
[0064]式(IB)的化合物，優(yōu)選HCFC_244bb，可以以以純凈的形式，部分純凈的形式，或者以部分的或者全部的前述步驟的反應(yīng)器流出物的形式引入到所述反應(yīng)器中。式(IB)的化合物，例如HCFC-244bb，可以任選與惰性氣體稀釋劑例如氮氣，氬氣等一起來供給。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方案中，式(IB)的化合物例如HCFC-244bb在進(jìn)入到反應(yīng)器之前進(jìn)行預(yù)蒸發(fā)或者預(yù)加熱。可選擇的，式(IB)的化合物例如HCFC-244bb可以整個的或者部分的在反應(yīng)器中蒸發(fā)。 [0065]雖然預(yù)期取決于相關(guān)的因素例如所用的催化劑和最期望的反應(yīng)產(chǎn)物，可以使用廣泛的多種反應(yīng)溫度，但是通常優(yōu)選的是脫鹵化氫步驟的反應(yīng)溫度是大約ioo°c -大約800°C，更優(yōu)選是大約150°C -大約600°C，和甚至更優(yōu)選是大約200°C -大約550°C。
[0066]通常還預(yù)期的是可以使用廣泛的多種反應(yīng)壓力，這同樣取決于相關(guān)的因素例如所用的具體的催化劑和最期望的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)壓力可以是例如超大氣壓、大氣壓或者在真空下。真空壓力可以是大約5托(.0966psig)_大約760托(14.69psig)。
[0067]在某些實施方案中，惰性稀釋氣體例如氮氣可以與其他反應(yīng)器進(jìn)料一起使用。當(dāng)使用這樣的稀釋劑時，通常優(yōu)選的是式(I)的化合物，優(yōu)選式(IB)的化合物，占到了大約50% -大于99重量％，基于稀釋劑和式(I)化合物的合計重量。
[0068]預(yù)期的是催化劑的用量將根據(jù)存在于每個實施方案中的具體參數(shù)而變化。在某些優(yōu)選的實施方案中，式(IB)的化合物例如HCFC-244bb與催化劑的接觸時間范圍是大約0.5秒-大約120秒，但是，可以使用更長或者更短的時間。
[0069]優(yōu)選這部分中所述的這樣的脫氟化氫(dehydrofluorination)實施方案中，式(IB)化合物的轉(zhuǎn)化率至少是大約10%，更優(yōu)選至少是大約20%，和甚至更優(yōu)選至少是大約30%。優(yōu)選在這樣的實施方案中，對式(II)化合物，優(yōu)選HF0-1234yf的選擇性是至少大約70%，更優(yōu)選至少大約85%和更優(yōu)選至少大約95%。
[0070]在某些優(yōu)選的實施方案中，加工流是以向下或者向上的方向來通過催化劑床?？赡芡瑯佑欣氖窃诜磻?yīng)器的適當(dāng)位置中，在延長使用之后定期再生所述的催化劑。催化劑的再生可以通過本領(lǐng)域已知的任何手段來進(jìn)行，例如通過將空氣或者用氮氣稀釋的空氣在下面的溫度和時間通過所述催化劑來再生:大約100°c -大約400°C，優(yōu)選大約200°C -大約375°C的溫度，和大約0.5小時-大約3天。
[0071]通常，來自脫鹵化氫反應(yīng)步驟的流出物，包括任何中間的流出物(其可以存在于多階段反應(yīng)器排列中)可以被加工來達(dá)到期望的分離程度和/或其他的加工程度。例如，在其中反應(yīng)器流出物包含式II的化合物例如HF0-1234yf的實施方案中，該流出物通常還將包括HCl和未反應(yīng)的式(IB)的化合物。反應(yīng)產(chǎn)物的一部分的或者基本上全部的這些成分可以從反應(yīng)混合物通過本領(lǐng)域已知的任何分離或者凈化方法例如中和與蒸餾來進(jìn)行回收。希望未反應(yīng)的式(IB)的化合物可以完全的或者部分的再循環(huán)來提高期望的CF3CF =CH2(HF0-1234yf)的總產(chǎn)率。任選的，但是優(yōu)選的，然后將氯化氫從該脫氯化氫反應(yīng)結(jié)果中進(jìn)行回收。氯化氫的回收優(yōu)選是通過常規(guī)的蒸餾來進(jìn)行的，其中將它從蒸餾物中除去。
[0072]可選擇的，HCl可以通過使用水或者堿性洗滌器來回收或者除去。當(dāng)使用水萃取器時，HCl是作為水溶液來除去的。當(dāng)使用堿性(洗滌器)時，HCl僅僅是以水溶液中的氯化物鹽的形式來從系統(tǒng)中除去的。
[0073]在本發(fā)明一種可選擇的實施方案中，HCFC_244bb的脫鹵化氫也可以通過將它與強堿性溶液在高溫反應(yīng)來完成，該強堿性溶液包括但不限于KOH，NaOH, Ca (OH) 2和CaO。在這種情況中，該堿性溶液的濃度優(yōu)選是大約2wt % -大約IOOwt % ,更優(yōu)選是大約5wt % -大約90wt%和最優(yōu)選是大約10wt% -大約80wt%。該堿性溶液(caustic):式(IB)的摩爾比，優(yōu)選該堿性溶液(caustic): HCFC-244bb的摩爾比，優(yōu)選的范圍是大約1: 1-大約2: I ；更優(yōu)選是大約1.1: 1-大約1.5:1和甚至更優(yōu)選大約1.2: 1-大約1.4: I。該反應(yīng)可以在大約20°C -大約100°C，更優(yōu)選大約30°C -大約90°C和甚至更優(yōu)選大約40°C -大約80°C的溫度進(jìn)行。如上所述，該反應(yīng)可以在大氣壓，超大氣壓或者在真空下進(jìn)行。該真空壓力可以是大約5托(.0966psig)-大約760托(14.69psig)。另外，溶劑或者相轉(zhuǎn)移催化劑例如Aliquat336可以任選 的用來幫助將有機(jī)化合物溶解到堿性溶液中。這種任選的步驟可以使用本領(lǐng)域公知的用于所述目的之溶劑來進(jìn)行。其后，式(II)化合物，優(yōu)選HF0-1234yf，可以通過本領(lǐng)域已知的任何手段例如通過萃取和優(yōu)選通過蒸餾來從反應(yīng)產(chǎn)物混合物中回收，該反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含了未反應(yīng)的起始材料和副產(chǎn)物。在某些優(yōu)選的實施方案中，將HF0-1234yf和任何副產(chǎn)物的混合物通過蒸餾塔。例如，該蒸餾可以優(yōu)選在常規(guī)的蒸餾塔中，在大氣壓、超大氣壓或者真空進(jìn)行。優(yōu)選該壓力小于大約300psig，優(yōu)選小于大約150psig和最優(yōu)選小于lOOpsig。蒸懼塔的壓力固有的決定了蒸懼操作溫度。
[0074]優(yōu)選在這部分中所述的這樣的脫氟化氫實施方案中，式(IB)化合物的轉(zhuǎn)化率至少是大約60%，更優(yōu)選至少是大約75%，和甚至更優(yōu)選至少是大約90%。優(yōu)選在這樣的實施方案中，式(II)的化合物(優(yōu)選HF0-1234yf)的選擇性至少是大約70%，更優(yōu)選至少是大約85%和更優(yōu)選至少是大約95%。
[0075]實施例
[0076]本發(fā)明另外的特征提供在下面的實施例中，其絕對不應(yīng)當(dāng)解釋為對權(quán)利要求的任何限制。
[0077]實施例1
[0078]由CCl2 = CClCH2Cl 來連續(xù)的液相制備 CF3CFC1CH3 (HCFC_244bb)
[0079]將1.5”內(nèi)徑x24”長的PFA-襯里的管用550g的五氯化銻液相氟化催化劑填充。將其加熱到大約95°C，然后用5mol的無水氟化氫進(jìn)行氟化。然后開始連續(xù)的供給1，1，2，3-四氯丙烯，同時連續(xù)的供給HF。將這些進(jìn)料保持在下面的摩爾比:HF: 1，1，2，3-TP為大約17: 1，同時停留時間為大約I秒。將該反應(yīng)器保持在大約96°C。將該過程的揮發(fā)物收集到干冰冷阱中，分析，并且發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生了 1，1，2，3_四氯丙烯的幾乎完全轉(zhuǎn)化，并且具有大約22%的向2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(244bb)的選擇性，和大約33%的向2-氯_3，3，3_三氟丙烯(1233xf)的選擇性，以及大約27%的向前體2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(1232xf)的選擇性和> 12%的向過氯化物質(zhì)1223xd的選擇性，該過氯化物質(zhì)有助于使反應(yīng)器的Cl2進(jìn)料過量來保持該催化劑的活性。
[0080]實施例2
[0081]由CCl2 = CClCH2Cl 來連續(xù)的液相制備 CF3CFCICh3 (HCFC-244bb)
[0082]重復(fù)實施例1，除了使用515g的五氯化銻，HF: 1，1，2，3-TCP的摩爾比是大約30: 1，并且停留時間是大約2.1秒，反應(yīng)器中的壓力允許達(dá)到大約14psig。將該過程的揮發(fā)物收集到干冰冷阱中，分析，并且發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生了 1，1，2，3_四氯丙烯的幾乎完全轉(zhuǎn)化，并且具有大約16.7%的向2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(244bb)的選擇性，和大約33.5%的向前體2-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233xf)的選擇性，和大約34.6%的向前體2，3- 二氯-3，3- 二氟丙烯(1232)的選擇性，以及> 10.0%的向過氯化物質(zhì)1223xd的選擇性，該過氯化物質(zhì)有助于使反應(yīng)器的Cl2進(jìn)料過量來保持該催化劑的活性。
[0083]實施例3
[0084]由CCl2 = CClCH2Cl 來分批的液相制備 CF3CFC1CH3 (HCFC_244bb)
[0085]向IL的蒙乃爾銅鎳合金(monel)Parr反應(yīng)器中加入83g的SbCl5和300g的HF。在加熱到85°C之后， 將HCl和非冷凝物排放到DIT。然后快速加入50g的CCl2 = CClCH2Cl。SbCl5: CCl2 = CClCH2Cl的摩爾百分比是50/50。這里立即出現(xiàn)放熱，并且溫度幾乎在瞬間升高到97°C。關(guān)閉控制加熱器的自耦變壓器，并將該反應(yīng)在97-87°C保持I小時。壓力升高到400psig，并且變平穩(wěn)。將氣相樣品采集到含有DI H2O (其用于在分析之前吸收HF和HCl)的氣袋中。該氣袋樣品的GC分析顯示了 53.5GC面積％的244bb，1.46GC面積％的過氟化物質(zhì)HFC245cb，6.6GC面積％的過氯化物質(zhì)1223xd以及1233xf前體，1232xf前體，和一些C6化合物(其可以是二聚體)。CCl2 = CClCH2Cl以GC面積％為基礎(chǔ)的轉(zhuǎn)化率是100%。
[0086]實施例4
[0087]在連續(xù)氣相中將CF3CFCICh3 (HCFC-244bb)轉(zhuǎn)化成為 CF3CF = CH2
[0088]這個實施例說明了連續(xù)的氣相脫氯化氫反應(yīng):2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(244bb) -2,3,3, 3-四氟丙烯(1234yf) +HCl。脫氯化氫催化劑是 IOwt % CsCl/90wt% MgF2。
[0089]將HCFC_244bb轉(zhuǎn)化成為HF0_1234yf是使用裝備有蒙乃爾銅鎳合金預(yù)熱器(內(nèi)徑I英寸，長度32英寸)的蒙乃爾銅鎳合金反應(yīng)器(內(nèi)徑2英寸，長度32英寸)來進(jìn)行的，其填充有鎳網(wǎng)來增強傳熱。該反應(yīng)器填充有2.0L的?；?0wt% CsCl/90wt% MgF2脫氯化氫催化劑。將鎳網(wǎng)放在反應(yīng)器的上部和下部來支撐催化劑。將多點式熱電偶插入到該反應(yīng)器中心。將該催化劑在干燥的N2流中在480°C的溫度預(yù)處理6小時。然后將組成為95GC%244bb/3.1GC% 1233xf/0.35GC% 245cb的進(jìn)料以1.0lb/hr的速率引入到該反應(yīng)器中。將該進(jìn)料在進(jìn)入反應(yīng)器的預(yù)熱器之前進(jìn)行蒸發(fā)。蒸餾塔的塔底物質(zhì)被排出，并再循環(huán)到反應(yīng)器中。將進(jìn)料速度恒定的保持在1.0lbs/hr，并且改變溫度和壓力二者。在整個反應(yīng)器中的溫度梯度在大約3-5°C內(nèi)。催化劑的生產(chǎn)率估計有3-61bs/hr/ft3。在470°C和45psig時觀察到最高的生產(chǎn)率，并且在480°C和3psig壓力時觀察到最低的生產(chǎn)率。將該反應(yīng)產(chǎn)物供給到堿性洗滌器中來除去HCl副產(chǎn)物。然后將該產(chǎn)物物流通過填充有干燥劑的塔來除去殘留的水份。使用無油壓縮機(jī)來將該粗產(chǎn)物供給到保持在30-45psig壓力的蒸餾塔中。蒸餾是以連續(xù)的模式來進(jìn)行的，并且懼掉速率(take-off rate)等于反應(yīng)器中的HF0_1234yf的生產(chǎn)速率。蒸餾過的1234yf的純度是99.9GC% +。蒸餾物的GC分析顯示了存在著輕質(zhì)雜質(zhì),并且存在著ppm量級的重質(zhì)雜質(zhì)。
[0090]達(dá)到了下面的轉(zhuǎn)化率和選擇性:
[0091]480°C和 3psig-244bb 轉(zhuǎn)化率~30%，向 1234yf 的選擇性~97%
[0092]480°C和 20psig_244bb 轉(zhuǎn)化率~47%，向 1234yf 的選擇性~96%
[0093]470°C和 20psig_244bb 轉(zhuǎn)化率~36%，向 1234yf 的選擇性~97%
[0094]470°C和 45psig-244bb 轉(zhuǎn)化率~53%，向 1234yf 的選擇性~96%
[0095]460°C和 45psig-244bb 轉(zhuǎn)化率~38%，向 1234yf 的選擇性~98%
[0096]反應(yīng)數(shù)據(jù)
[0097]條件:進(jìn)料95GC % 244bb/3.1GC % 1233xf/0.35GC % 245cb ；2.0L 的 IOwt %CsCl/90wt% MgF2催化劑；1.0lb/hr的進(jìn)料速度。
【權(quán)利要求】
1.一種生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法，其包括通過氟化選自CC12=CC1CH2C1、1，I, I, 2，3-五氯丙烷或其混合物的化合物生產(chǎn)CF3CFCICh3，該方法包括以下的步驟:將所述化合物暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)CF3CFC1CH3。
2.—種生產(chǎn)氟化有機(jī)化合物的方法，其包括通過氟化選自CC12=CC1CH2C1、CCl3CCl=CH2U, I, I, 2，3-五氯丙烷或其混合物的化合物生產(chǎn)CF3CFCICh3，該方法包括以下的步驟:在氣相中將所述化合物 暴露于基本上一組的反應(yīng)條件，有效的來生產(chǎn)CF3CFC1CH3。
【文檔編號】C07C19/10GK104003837SQ201410216241
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2008年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2007年8月2日
【發(fā)明者】R．C．約翰遜, 童雪松, D.C.默克爾 申請人:霍尼韋爾國際公司