一種2-丁炔-1-醇的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-丁炔-1-醇的合成方法，其創(chuàng)新點在于：以含有1,3-二氯-2-丁烯的橡膠生產(chǎn)中的廢液為初始原料，依次經(jīng)過水解步驟得到3-氯-2-丁烯-1-醇，經(jīng)過消除步驟得到2-丁炔-1-醇，最后得到高純度的2-丁炔-1-醇。本發(fā)明的這種2-丁炔-1-醇的合成方法，原料為橡膠生產(chǎn)中的廢液，原料廉價，來源廣泛，廢物利用，綠色環(huán)保；本發(fā)明的方法合成方法簡單，安全易操作，耗費的勞動力及資源大大減少；本發(fā)明的產(chǎn)品產(chǎn)率達到88%以上，產(chǎn)品純度達到96～98%。
【專利說明】-種2- 丁炔-1-醇的合成方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2- 丁炔-1-醇的合成方法，屬于化學合成領域。

【背景技術】
[0002] 2-丁炔-1-醇是一種無色透明的液體，熔點為-2. 2°C，沸點為142?143°C，其分 子式為C4H60，易燃，皮膚接觸會產(chǎn)生過敏反應，對水生生物有害，可能導致對水生環(huán)境的長 期不良影響。主要用于親電試劑1-溴-2- 丁炔的生產(chǎn)，1-溴-2- 丁炔是軸手性三元化合物 合成的重要中間體。
[0003]目前，生產(chǎn)2- 丁炔-1-醇的技術工藝并不多，因此造成2- 丁炔-1-醇的需求緊缺， 往往現(xiàn)有技術中2- 丁炔-1-醇生產(chǎn)工藝比較復雜，原料昂貴，容易存在安全隱患，且產(chǎn)品產(chǎn) 率不高，產(chǎn)品純度低。
[0004] 因此，提供一種利用廢液進行的工藝簡單，安全可靠，綠色環(huán)保的2- 丁炔-1-醇的 生產(chǎn)方法，并且達到產(chǎn)品產(chǎn)率高，產(chǎn)品純度高的地步，是現(xiàn)在化學領域工作者研究的關鍵。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單，安全可靠的2-丁炔-1-醇的合成方法，以解 決上述現(xiàn)有技術中尚未解決的難題。
[0006] 本發(fā)明采用的技術方案為：一種2-丁炔-1-醇的合成方法，其創(chuàng)新點在于：以 含有1，3- 二氯-2- 丁烯的橡膠生產(chǎn)中的廢液為初始原料，依次經(jīng)過水解步驟得到粗品 3-氯-2- 丁烯-1-醇，接著經(jīng)過精餾步驟得到細品3-氯-2- 丁烯-1-醇，最后經(jīng)過消除步 驟得到2- 丁炔-1-醇，最后得到純度為96?98%的2- 丁炔-1-醇。
[0007] 進一步的，所述水解步驟為將含有1，3- 二氯-2- 丁烯的回收的橡膠生產(chǎn)廢液、碳 酸鈉和水按照質(zhì)量比為1?1. 2 ： 0. 35 ： 2?2. 2的投料比投放至反應釜中，控制回流反 應溫度為85?92°C，回流反應時間為8?8. 5h ;回流反應至1，3- 二氯_2_ 丁烯含量小于 0. 5%后，停止反應，冷卻； 回流反應結(jié)束后用V (乙酸乙酯）:M (1，3-二氯-2-丁烯）=5?10:1的乙酸乙酯進行 萃取2?3次； 萃取結(jié)束后使用V (乙酸乙酯）：M (碳酸鈣）=5?10:1的固體碳酸鈣進行干燥； 干燥結(jié)束后，進行減壓蒸餾蒸除乙酸乙酯，設置減壓蒸餾的時間為0. 5?2h，減壓干燥 的溫度< 40°C，減壓蒸餾的真空度> -0. 085MPa，得到粗品3-氯-2- 丁烯-1-醇； 減壓蒸餾結(jié)束后進行精餾操作，在72mmHg下，收集78?85°C的餾分，冷卻，稱重得 3-氯-2- 丁烯-1-醇。
[0008] 進一步的，所述消除步驟為將水解步驟得到的3-氯-2- 丁烯-1-醇、環(huán)己烷、氫氧 化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑按照質(zhì)量比為1?1.2 ： 20 ： 4 ： 0.2的投料比投入反應釜中，設置 回流溫度為65?72°C，回流反應時間為8?8. 5h，反應至3-氯_2_ 丁烯-1-醇含量小于 0. 5%后，停止反應； 反應結(jié)束后控制溫度在40°C以下，使用中和劑中和反應產(chǎn)物的PH至5以下，冷卻； 中和反應結(jié)束后用V (水）：m (3-氯-2- 丁烯-1-醇）=5?10:1的水萃取2?3次， 再用V (乙酸乙酯）：M (3-氯-2-丁烯-1-醇）=5?10:1的乙酸乙酯萃取2?3次； 萃取結(jié)束后干燥使用V (乙酸乙酯）：M (碳酸鈣）=5?10:1的固體碳酸鈣進行干燥； 干燥結(jié)束后，進行減壓蒸餾蒸除乙酸乙酯，設置減壓蒸餾的時間0. 5?2h，減壓干燥的 溫度< 40°C，減壓蒸餾的真空度為> -0. 085MPa，得到產(chǎn)品2- 丁炔-1-醇。
[0009] 進一步的，所述的橡膠生產(chǎn)中的廢液中含有1，3- 二氯-2- 丁烯含量為25?30%。
[0010] 進一步的，所述相轉(zhuǎn)移催化劑為芐基三乙基氯化銨（TEBA)、四丁基溴化銨、四丁基 氯化銨、四丁基硫酸氫銨（TBAB )、三辛基甲基氯化銨。
[0011] 進一步的，所述中和劑為鹽酸或硫酸。
[0012] 有益效果：本發(fā)明的這種2-丁炔-1-醇的合成方法，原料為橡膠生產(chǎn)中的廢液，原 料廉價，來源廣泛，廢物利用，綠色環(huán)保；本發(fā)明的方法合成方法簡單，安全易操作，耗費的 勞動力及資源大大減少；本發(fā)明的產(chǎn)品產(chǎn)率達到88%以上，產(chǎn)品純度達到96?98%。

【具體實施方式】
[0013] 下面的實施列可以使本專業(yè)技術人員更全面的理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明 限制在所述的實施例范圍之中。
[0014] 實施例1 一種2- 丁炔-1-醇的合成方法： 1、水解步驟 ⑴、在三口燒瓶中分別投入40g的原料（回收橡膠生產(chǎn)廢液，1，3- 二氯-2- 丁烯的含量 為28. 2%),80ml水、和14g的碳酸鈉水，升溫，溫度控制在89?98°C，回流反應8h后，取樣 分析。
[0015] ⑵、1，3- 二氯-2- 丁烯含量小于0. 5%時，停止反應，冷卻，回流反應結(jié)束后用 (200ml)乙酸乙酯進行萃取3次，萃取結(jié)束后使用（60g)固體碳酸|丐進行干燥,干燥結(jié)束后， 進行減壓蒸餾蒸除乙酸乙酯，設置減壓蒸餾的時間為0. 5?2h，減壓干燥的溫度為< 40°C， 減壓蒸餾的真空度為> -0. 085MPa。
[0016] ⑶、精懼，在72mmHg下，收集78?85°C的餾分,冷卻,稱重得3_氯-2- 丁烯-1-醇 9. 4g，產(chǎn)率為 94. 2%。
[0017] 反應式如下：

【權利要求】
1. 一種2- 丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：以含有1，3- 二氯-2- 丁烯的橡膠生 產(chǎn)中的廢液為初始原料，依次經(jīng)過水解步驟得到3-氯-2- 丁烯-1-醇，經(jīng)過消除步驟得到 2- 丁炔-I-醇，最后得到純度為96?98%的2- 丁炔-1-醇。
2.根據(jù)權利要求1所述的2- 丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：所述水解步驟 為將含有1，3-二氯-2-丁烯的回收的橡膠生產(chǎn)廢液、碳酸鈉和水按照質(zhì)量比為1? 1.2 ： 0.35 ： 2?2. 2的投料比投放至反應釜中，控制回流反應溫度為85?92°C，回流反 應時間為8?8. 5h ;回流反應至1，3- 二氯-2- 丁烯含量小于0. 5%后，停止反應，冷卻； 回流反應結(jié)束后用ν·· ：Μ1；3-=*-2-τ?=5?10:1的乙酸乙酯進行萃取2?3次； 萃取結(jié)束后使用Vzjgiii ：Μβ|Ι5=5?10:1的固體碳酸鈣進行干燥； 干燥結(jié)束后，進行減壓蒸餾蒸除乙酸乙酯，設置減壓蒸餾的時間為0. 5?2h，減壓干燥 的溫度< 40°C，減壓蒸餾的真空度> -0. 085MPa，得到粗品3-氯-2- 丁烯-1-醇； 減壓蒸餾結(jié)束后進行精餾操作，在72mmHg下，收集78?85°C的餾分，冷卻，稱重得 3-氯-2- 丁烯-1-醇。
3.根據(jù)權利要求1所述的2-丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：所述消除步驟為將 水解步驟得到的3-氯-2-丁烯-1-醇、環(huán)己烷、氫氧化鈉和相轉(zhuǎn)移催化劑按照質(zhì)量比為1? 1.2 ： 20 ： 4 ： 0.2的投料比投入反應釜中，設置回流溫度為65?72°C，回流反應時間為 8?8. 5h，反應至3-氯-2- 丁烯-1-醇含量小于0. 5%后，停止反應； 反應結(jié)束后控制溫度在40°C以下，使用中和劑中和反應產(chǎn)物的PH至3以下，冷卻； 中和反應結(jié)束后V水：M(3-氣-2-丁;t#-i-醇)=5?10:1的水牛取2?3次,再用V[酸· 氣-2-丁 稀+醇=5?10:1的乙酸乙酯萃取2?3次； 萃取結(jié)束后干燥使用：m**f5=5?10:1的固體碳酸鈣進行干燥； 干燥結(jié)束后，進行減壓蒸餾蒸除乙酸乙酯，設置減壓蒸餾的時間為0. 5?2h，減壓干燥 的溫度為< 40°C，減壓蒸餾的真空度為> -0. 085MPa，得到產(chǎn)品2- 丁炔-1-醇。
4.根據(jù)權利要求1所述的2- 丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：所述的橡膠生產(chǎn)中 的廢液中含有1，3- 二氯-2- 丁烯含量為25?30%。
5.根據(jù)權利要求3所述的2-丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：所述相轉(zhuǎn)移催化劑 為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、三辛基甲基氯化銨。
6.根據(jù)權利要求3所述的2-丁炔-1-醇的合成方法，其特征在于：所述中和劑為鹽酸 或硫酸。
【文檔編號】C07C33/042GK104045514SQ201410215493
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年5月21日 優(yōu)先權日:2014年5月21日
【發(fā)明者】王德峰, 俞健鈞, 石飛 申請人:江蘇德峰藥業(yè)有限公司