醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝。生產(chǎn)MTBE的醚化裝置的出口物料包含大量的正丁烯，將該富含正丁烯的物料進(jìn)行骨架異構(gòu)化而生產(chǎn)異丁烯能達(dá)到使異丁烯增產(chǎn)的目的。異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，催化劑為硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為200-500的ZSM-5分子篩，比表面為300-500m2/g，平均孔徑為2-8nm。
【專利說(shuō)明】醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及醚后液化氣的回收利用【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基叔丁基醚是一種添加劑，無(wú)色液體，具有醚樣氣味，微溶于水，可用作汽油添加劑代替四乙基鉛，性能優(yōu)良高效，市場(chǎng)前景良好。MTBE是甲醇和含有異丁烯的混合C4在大孔強(qiáng)酸陽(yáng)離子樹(shù)脂為催化劑的作用下發(fā)生醚化反應(yīng)制得，產(chǎn)品MTBE用于生產(chǎn)高純度異丁烯，或作為高標(biāo)號(hào)汽油生產(chǎn)中提高辛烷值的添加劑，醚化反應(yīng)中過(guò)剩的甲醇被回收使用。經(jīng)過(guò)醚化反應(yīng)，在分離出甲 醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。醚后液化氣可以當(dāng)做民用液化氣，但是其價(jià)格較普通民用氣來(lái)講會(huì)貴一些，而且純?nèi)紵褂眯Ч⒉蝗缑裼脷狻?br> [0003]如何將醚后液化氣中的C4組分進(jìn)行回收利用，提高利用效率，是本發(fā)明需要解決的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的就是針對(duì)上述存在的缺陷而提供一種醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝。生產(chǎn)MTBE的醚化裝置的出口物料包含大量的正丁烯，將該富含正丁烯的物料進(jìn)行骨架異構(gòu)化而生產(chǎn)異丁烯能達(dá)到使異丁烯增產(chǎn)的目的。該工藝具有原料價(jià)廉易得、來(lái)源充足等優(yōu)點(diǎn)，既能較好地解決正丁烯的過(guò)剩問(wèn)題，又能為醚化裝置提供大量原料，且只需在現(xiàn)有的醚化裝置下游增設(shè)異構(gòu)化裝置，達(dá)到使異丁烯增產(chǎn)的目的。
[0005]甲醇和含有異丁烯的混合C4進(jìn)行醚化反應(yīng)，在分離出甲醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。
[0006]本發(fā)明的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝技術(shù)方案為，醚后液化氣依次經(jīng)過(guò)水洗塔除去甲醇、金屬陽(yáng)離子等雜質(zhì)，經(jīng)脫C3塔脫去C3餾分后，進(jìn)入原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，然后加熱到260-420°C，進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)器內(nèi)壓力為
0.25-0.35MPa，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，經(jīng)過(guò)兩次冷卻后進(jìn)入分液罐進(jìn)行產(chǎn)物分離，液相產(chǎn)物直接進(jìn)入穩(wěn)定塔，氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)、冷卻器后得到的液體進(jìn)入穩(wěn)定塔。
[0007]原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器內(nèi)原料出口溫度為95_105°C。
[0008]異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器。
[0009]催化劑為硅鋁摩爾比Si02/Al203為200-500的ZSM-5分子篩。
[0010]催化劑比表面為300-500m2/g，平均孔徑為2_8nm。
[0011]異構(gòu)化反應(yīng)溫度為380°C，壓力為0.3MPa.反應(yīng)器中原料質(zhì)量空速為1/h。
[0012]本發(fā)明的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝有益效果為:生產(chǎn)MTBE的醚化裝置的出口物料包含大量的正丁烯，將該富含正丁烯的物料進(jìn)行骨架異構(gòu)化而生產(chǎn)異丁烯能達(dá)到使異丁烯增產(chǎn)的目的。本發(fā)明工藝原料成本低、來(lái)源充足，既能較好地解決正丁烯的過(guò)剩問(wèn)題，又能充分回收物料，為醚化裝置提供大量原料，且只需在現(xiàn)有的醚化裝置下游增設(shè)異構(gòu)化裝置。本發(fā)明的異構(gòu)化工藝，正丁烯轉(zhuǎn)化效率高，產(chǎn)品產(chǎn)量為:C3餾分126Kg/h，C4餾分12262 Kg/h, C5 餾分 1500 Kg/h，干氣 2Kg/h。
[0013]【具體實(shí)施方式】:
為了更好地理解本發(fā)明，下面用具體實(shí)例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但是本發(fā)明并不局限于此。
[0014]實(shí)施例1
甲醇和含有異丁烯的混合C4進(jìn)行醚化反應(yīng)， 在分離出甲醇和醚之后，剩余的為醚后液化氣，其主要組分為40%左右的異丁烷、15%左右的正丁烷、45%左右的正丁烯。
[0015]醚后液化氣依次經(jīng)過(guò)水洗塔除去甲醇、金屬陽(yáng)離子等雜質(zhì)，經(jīng)脫C3塔脫去C3餾分后，進(jìn)入原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，然后加熱到260-420°C，進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.25-0.35MPa，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，經(jīng)過(guò)兩次冷卻后進(jìn)入分液罐進(jìn)行產(chǎn)物分離，液相產(chǎn)物直接進(jìn)入穩(wěn)定塔，氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)、冷卻器后得到的液體進(jìn)入穩(wěn)定塔。
[0016]原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器內(nèi)原料出口溫度為95_105°C。
[0017]異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，催化劑為硅鋁摩爾比Si02/Al203為200-500的ZSM-5分子篩，比表面為300-500m2/g，平均孔徑為2_8nm。
[0018]異構(gòu)化反應(yīng)溫度為380°C，壓力為0.3MPa，原料質(zhì)量空速為1/h。
[0019]兩次冷卻分別為空冷和水冷，其中反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)空冷降溫到60-70°C，經(jīng)過(guò)水冷降溫到40°C以下。
[0020]分液罐內(nèi)壓力為0.15-0.3MPa。
[0021]穩(wěn)定塔塔頂溫度50-60°C，上層產(chǎn)物主要為C4餾分；下層溫度120_14(TC，下層產(chǎn)物中含有少量的C5餾分，初餾點(diǎn)為30-35°C。
[0022]C3餾分中含有按重量百分比的丙烷11%左右，丙烯89%左右。
[0023]C4餾分中含有按重量百分比的:
丙烯0.01%
異丁烷 45.25%
正丁烷 19.1%
丁烯-1 4.1%
順-正丁烯 9.3%
反-正丁烯 6.4%
異丁烯 14.9%
戊烯0.75%。
[0024]C5餾分組成按重量比為:戍烷0.4%，戊烯6.7%，己烷92.9%。
[0025]脫C3塔的塔頂溫度為39°C，塔底溫度為93°C，塔頂壓力為1.5MPa。
[0026]本發(fā)明的工藝，產(chǎn)品產(chǎn)量為:C3餾分126Kg/h，C4餾分12262 Kg/h, C5餾分1500Kg/h，干氣 2Kg/h。
【權(quán)利要求】
1.一種醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，醚后液化氣依次經(jīng)過(guò)水洗塔除去甲醇、金屬陽(yáng)離子等雜質(zhì)，經(jīng)脫C3塔脫去C3餾分后，進(jìn)入原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，然后加熱到260-420°C，進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.25-0.35MPa，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器換熱，經(jīng)過(guò)兩次冷卻后進(jìn)入分液罐進(jìn)行產(chǎn)物分離，液相產(chǎn)物直接進(jìn)入穩(wěn)定塔，氣相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)、冷卻器后得到的液體進(jìn)入穩(wěn)定塔。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，原料-反應(yīng)產(chǎn)物換熱器內(nèi)原料出口溫度為95-105°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，異構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，催化劑為硅鋁摩爾比Si02/Al203為200-500的ZSM-5分子篩。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，催化劑比表面為300-500m2/g，平均孔徑為2-8nm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，異構(gòu)化反應(yīng)溫度為380°C，壓力為0.3MPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚后液化氣中丁烯異構(gòu)化工藝，其特征在于，反應(yīng)器中原料質(zhì)量空速為1/h。
【文檔編號(hào)】C07C11/09GK103739432SQ201310721052
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月24日
【發(fā)明者】胡從, 王振坤, 蓋建忠 申請(qǐng)人:山東濱州裕華化工廠有限公司