1,3-2,4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備1,3-2,4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的方法。該方法以葡萄糖，烯丙基溴為原料，Sn粉和SnCl2為催化劑，室溫下在以水和乙醇為溶劑的酸性溶液中攪拌反應24～48h，反應結(jié)束后經(jīng)中和、抽濾，濾液去除溶劑得中間產(chǎn)物1-烯丙基山梨醇；再以1-烯丙基山梨醇、對甲基苯甲醛為原料，對甲基苯磺酸為催化劑，環(huán)己烷為溶劑，甲醇為促進劑，緩慢升溫，于62～67℃下進行反應，當反應進行到?jīng)]有水生成時，降至室溫，經(jīng)中和、抽濾，再依次經(jīng)沸水、有機溶劑洗滌精制得產(chǎn)品。
【專利說明】1,3-2, 4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及縮醛類化合物的制備方法，具體是一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚丙烯(PP)以其質(zhì)輕、價廉、無毒、無味、耐腐蝕、耐高溫、機械強度高、化學穩(wěn)定性好等優(yōu)點，已成為世界上發(fā)展速度最快的通用塑料，被廣泛應用于化工、建筑、輕工等領(lǐng)域。但PP屬于部分結(jié)晶樹脂，在通常的加工條件下PP結(jié)晶度較低，球晶的直徑大于可見光波長，入射光被散射，從而降低了透光率，因此制品的光澤度和透明度較差，外觀缺少美感， 使得其在包裝、醫(yī)療器械、家庭用品等領(lǐng)域的應用受到限制。山梨醇縮醛類聚丙烯透明成核劑是一種優(yōu)良的改性助劑，加入少量就能大幅度提高材料的透明度、熱變形溫度和制品的強度，能在很大程度上改善其應用性能，因此，它的開發(fā)和應用受到普遍關(guān)注。
[0003]目前市場上山梨醇縮醛類聚丙烯成核劑主要有以下三代。第一代成核劑是無取代基的二芐叉山梨醇，它可以改善制品的表面光澤度及物理機械性能，但它對于PP的增透效果并不理想，且在高溫下不穩(wěn)定，在PP加工過程中，容易發(fā)生分解，釋放出母體醛，具有一定氣味。第二代產(chǎn)品是在第一代的基礎(chǔ)上引入烷基、烷氧基、鹵素等取代基團，第二代成核劑成核效果好，透明效果較佳，但加工和使用過程中存在氣泡較多、氣味較大等問題。第三代產(chǎn)品是山梨醇的二取代衍生物，它結(jié)合了前兩代產(chǎn)品的應用特點，氣味小，透明改性效果好。但由于其熔點不高，只能在低于230°C的條件下使用，從而限制了產(chǎn)品的使用范圍。
[0004]過去人們一直致力于通過改變亞芐基環(huán)上取代基的方式來影響成核劑的性能。近來發(fā)現(xiàn)在山梨醇鏈的第一位碳上被烯丙基或正丙基取代的二亞芐基山梨醇衍生物是特別有效的聚烯烴成核劑，如專利US20070249850A1中公開以葡萄糖、烯丙基溴為原料，金屬錫粉為催化劑，在氮氣保護下，依次經(jīng)溶劑回流反應、中和、過濾、活性炭反復脫色、再經(jīng)過濾、 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑等步驟制備中間產(chǎn)物1-烯丙基山梨醇，然后再與苯甲醛衍生物等反應制備透明成核劑，該發(fā)明提供了新型透明成核劑及其制備方法。但在中間產(chǎn)物制備過程中，原料葡萄糖的烯丙基化反應需在溶劑回流溫度下通入氮氣保護進行，并且反應后需用活性炭進行反復脫色、過濾等處理，操作步驟繁瑣，反應過程不易控制，且制得的最終產(chǎn)品熔點也低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，該方法在室溫下實現(xiàn)葡萄糖的烯丙基化反應制得中間產(chǎn)物1-烯丙基山梨醇，反應條件溫和，不需通氮氣保護，同時也省去了活性炭脫色等步驟，過程易于控制，且制得的最終廣品熱穩(wěn)定性聞。
[0006]本發(fā)明所述的1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇，其結(jié)構(gòu)式為:
【權(quán)利要求】
1.一種l，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 1)配置濃度為0.2~0.7mol/L的酸性醇水溶液，其中乙醇和水的體積比為:1:1~9 ; 2)將葡萄糖、烯丙基溴、Sn粉和SnCl2按摩爾比1:1~3:0.5~1.5:0.5~1.5加入上述酸性醇水溶液中，酸性醇水溶液的質(zhì)量為葡萄糖、烯丙基溴和Sn粉、SnCl2總質(zhì)量的4~15倍；室溫攪拌反應24~48h后用堿溶液中和至pH=7 ;抽濾，除去固體，濾液除去溶劑得乳白色中間產(chǎn)物1-烯丙基山梨醇； 3)將1-烯丙基山梨醇、對甲基苯甲醛、對甲苯磺酸、環(huán)己烷和甲醇，按摩爾比1:2~2.2:0.2~0.5:5.6:27.5加入帶有分水器的反應裝置中，緩慢升溫，于62~67°C下進行反應，直到?jīng)]有水生成，反應過程中不斷補加甲醇和環(huán)己烷以充分帶走體系中生成的水； 4)反應結(jié)束后用堿溶液中和至pH=8~9，蒸出溶劑；再分別經(jīng)沸水、有機溶劑洗滌，抽濾干燥后得白色產(chǎn)品1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇。
2.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述的酸性醇水溶液的溶質(zhì)為HCl、HBr或?qū)妆交撬帷?br> 3.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述的堿溶液為NaOH或KOH的飽和乙醇溶液。
4.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，其特征在于，步驟4)中所述的堿溶液為NaOH`或KOH的飽和甲醇溶液。
5.如權(quán)利要求1所述的一種1，3-2，4-二(對甲基)亞芐基-1-烯丙基山梨醇的制備方法，其特征在于，步驟4)中所述的有機溶劑為環(huán)己烷、丙酮或四氫呋喃。
【文檔編號】C07D493/04GK103497198SQ201310471758
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月11日
【發(fā)明者】王永釗, 王克智, 王丹丹, 李訓剛, 張建軍, 何紫茵, 楊光, 吳春燕 申請人:山西大學, 山西省化工研究所（有限公司）