黑檀醇制備方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種可實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，操作簡單，可靠性強(qiáng)的黑檀醇制備方法。步驟1：制備將甲基乙基酮與龍腦烯醛在低溫下縮合，加入的龍腦烯醛的物質(zhì)的量與第一溶液中所含的甲基乙基酮的物質(zhì)的量之比小于1，常壓精餾，去除甲基乙基酮和甲醇，將剩余液體冷卻，分離有機(jī)相精餾，得到中間體1，將中間體1加入到-5～0℃的甲醇鈉的二甲基甲酰胺溶液中，重排得到中間體2，將中間體2的甲醇溶液加入硼氫化鈉的甲醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，加氫還原，得到的有機(jī)相精餾，得到產(chǎn)品。
【專利說明】黑擅醇制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及黑檀醇的合成與分離。
【背景技術(shù)】
[0002]黑檀醇(3-甲基-5- (2，2，3-三甲基_3_環(huán)戊烯_1_基)戊_4_烯_2_醇，又名甲
基環(huán)戊檀香烯醇)是一種具有非常飽滿而強(qiáng)烈的天然檀香香氣的香料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種黑檀醇制備方法，包括以下步驟: 步驟1:制備將甲基乙基酮與氫氧化鉀溶于醇水溶液中，冷卻至O~-10°c，得到第一溶液； 步驟2:向步驟I制備得到的第一溶液中加入龍腦烯醛，進(jìn)料過程的溫度控制在O~5°C，并在O~5°C反應(yīng)，然后將體系溫度上升至45~50°C繼續(xù)反應(yīng)，得到第一反應(yīng)液；步驟3:將步驟2反應(yīng)后得到的第一反應(yīng)液冷卻到O~25°C，加入磷酸調(diào)節(jié)體系pH值至6.5~7.5，得到第二反應(yīng)液； 步驟4:將第二反應(yīng)液常壓精餾，去除甲基乙基酮和甲醇，將剩余液體冷卻，分離有機(jī)相與水相； 步驟5:將步驟4得到的有機(jī)相精餾，得到如下結(jié)構(gòu)的中間體1:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的黑檀醇制備方法，其特征在于， 步驟6具體為:混合二甲基甲酰胺與甲苯，并冷卻至-5~O °C，再加入甲醇鈉，混合并冷卻至-5~(TC，然后加入中間體I,加入中間體I的過程中，維持體系的溫度-5~5°C，混合均勻，得到第三反應(yīng)液； 步驟8的精餾過程，溶劑為甲苯，真空度度為400-350mbar， 步驟10具體為:往步驟9的反應(yīng)體系中加入甲苯，混合，然后加入水，混合，分離有機(jī)相與水相。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的黑檀醇制備方法，其特征在于，步驟10中往步驟9的反應(yīng)體系中加入甲苯，混合，當(dāng)中間體2濃度低于1% (質(zhì)量)后，加入水，混合，分離有機(jī)相與水相。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的黑檀醇制備方法，其特征在于， 步驟4具體為:將第二反應(yīng)液常壓精餾，去除甲基乙基酮和甲醇，將剩余液體冷卻，分離有機(jī)相與水相，將水相加熱至92-98°C，然后冷卻到38-42°C，再次分離有機(jī)相與水相，將兩次分離得到的有機(jī)相合并； 步驟7中分離有機(jī)相與水相之后，用甲苯萃取水相，然后將萃取出的甲苯溶液并入有機(jī)相； 步驟10中中分離有機(jī)相與水相之后，用甲苯萃取水相，然后將萃取出的甲苯溶液并入有機(jī)相。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的黑檀醇制備方法，其特征在于， 步驟3中，加入的磷酸濃度為20~40% (質(zhì)量)； 步驟7中，醋酸溶液的的濃度為15~25% (質(zhì)量)； 步驟9中的硼氫化鈉的甲醇溶液制備方法如下:將甲醇與8~12% (質(zhì)量)的氫氧化鈉溶液混合，再加入硼氫化鈉進(jìn)行混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的黑檀醇制備方法，其特征在于，步驟6中，控制反應(yīng)時間，使第三反應(yīng)液中中間體I的含量低于10% (質(zhì)量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的黑檀醇制備方法，其特征在于，步驟2中反應(yīng)4~5小時，升溫至45~50°C繼續(xù)反應(yīng)4~5小 時，得到第一反應(yīng)液。
【文檔編號】C07C33/12GK103483151SQ201310470822
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年10月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月10日
【發(fā)明者】張忠富, 崔榮貴, 張琦 申請人:浦城縣永芳香料科技有限公司