2,4,4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及有機(jī)中間體的合成領(lǐng)域，公開了一種2,4,4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法。將原料4-氧代-β-紫羅蘭酮與臭氧化反應(yīng)溶劑混合后進(jìn)行臭氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-80~-20℃，臭氧化反應(yīng)完成后通氮?dú)馀趴粘粞?，加入還原劑攪拌反應(yīng)1-2h，反應(yīng)溫度為-10~30℃，先常壓蒸餾回收臭氧化反應(yīng)溶劑，減壓、餾分得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明以4-氧代-β-紫羅蘭酮為原料，經(jīng)臭氧氧化再還原即可制備得到2,4,4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮，該工藝路線簡(jiǎn)捷、選擇性好、收率高、反應(yīng)速度快、后處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)符合當(dāng)今綠色化工的趨勢(shì)，極具工業(yè)價(jià)值。
【專利說(shuō)明】2, 4, 4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)中間體的合成領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯_1_酮具有獨(dú)特六元環(huán)、羰基和羥基在類胡蘿卜素中有很好的應(yīng)用前景。其合成主要是以α-環(huán)檸檬醛或β_環(huán)檸檬醛為原料，經(jīng)亞硝化、還原再水解制備得到目標(biāo)產(chǎn)物(US4517382)。該路線操作復(fù)雜三步總收率也只有20%左右，很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種合成路線簡(jiǎn)捷、收率高、成本低的2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法。
[0004]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明通過下述技術(shù)方案得以解決:
[0005]4-氧代-紫羅蘭酮經(jīng)臭氧氧化再還原得到目標(biāo)產(chǎn)物2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮，合成路線如下:
[0006]
5:、又
【權(quán)利要求】
1.2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法，其特征在于，方法如下: 將原料4-氧代-β -紫羅蘭酮與臭氧化反應(yīng)溶劑混合后進(jìn)行臭氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-80--20°C，臭氧化反應(yīng)完成后通氮?dú)馀趴粘粞?，加入還原劑攪拌反應(yīng)l_2h，反應(yīng)溫度為-10-30°C，先常壓蒸餾回收臭氧化反應(yīng)溶劑，減壓、餾分得到目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法，其特征在于:所述的臭氧化反應(yīng)溶劑采用甲醇、乙醇或異丙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法，其特征在于:所述的還原劑采用硼氫化鈉或硼氫化鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法，其特征在于:所述的還原劑的摩爾用量為4-氧代-β -紫羅蘭酮摩爾用量的0.9-1.5倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4，4-三甲基-3-羥甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的制備方法，其特征在于:所述的還原劑分批加入，加入時(shí)間控制在45-60min。
【文檔編號(hào)】C07C49/713GK103497095SQ201310466087
【公開日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月8日
【發(fā)明者】沈潤(rùn)溥, 曹瑞偉, 宋小華, 吳春雷, 陳朝輝, 盛國(guó)棟, 陳斌, 黃忠印 申請(qǐng)人:紹興文理學(xué)院, 浙江醫(yī)藥股份有限公司新昌制藥廠