五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3,3-二腈環(huán)丙烷的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3,3-二腈環(huán)丙烷的方法。其是以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙二腈為原料，在溶劑中，于催化劑五氯化二鈮的作用下制備而成。與以往的反應體系相比，該方法具有更高的產(chǎn)率和更加易于后處理、產(chǎn)品純度更高，收率高，能耗低等特點。
【專利說明】五氯化鈮催化制備順_1_甲氧P炭基-2-取代苯基-3, 3- ニ腈環(huán)丙烷的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈環(huán)丙烷的方法。
技術背景
[0002]由于小環(huán)化合物具有廣泛的生物活性，加之其低毒、高效、對環(huán)境友好、結構變化多樣等特點，已經(jīng)成為當今農(nóng)藥開發(fā)的熱點；同時，含有環(huán)丙烷基小環(huán)結構単元的化合物在有機化學中也被廣泛用作合成各種先導化合物的前體，因此研究此類化合物的合成具有重要的理論和應用價值。
[0003]常用的合成環(huán)丙烷類化合物的方法有:一、金屬誘導氯代烴環(huán)丙烷法，即CH2I2/Zn-Cu或CH2I2/ZnEt2對烯烴的加成；ニ、過渡金屬催化重氮化合物環(huán)丙燒法，該方法通過金屬分解重氮化合物，現(xiàn)場生成金屬卡賓然后對烯烴的加成合成三元環(huán)。這些方法為合成環(huán)丙烷衍生物的常用反應，但是以上反應大多條件苛刻，且立體選擇性較差，往往產(chǎn)生順反異構混合物，造成產(chǎn)物不易分離，同時重氮化合物易燃易爆的特性也限制了其應用，因此對于小環(huán)化合物的新的合成エ藝的開發(fā)和研究一直未間斷。
[0004]Michael加成引發(fā)的環(huán)丙烷化反應，是指通過含離去基團(主要為葉立德)的親核試劑對貧電子烯烴進行Michael加成，隨后分子內環(huán)化生成環(huán)丙烷衍生物的方法，該法是一條符合緑色化學要求的，高度原子經(jīng)濟性的路線。盡管這一路線在原理上是可行的，但在沒有催化劑存在下，這一反應很難實現(xiàn)。
[0005]相比較傳統(tǒng)的合成エ藝，近年來，不斷開展的小環(huán)化合物新合成エ藝的開發(fā)，主要圍繞催化劑的開發(fā)及其反應條件的優(yōu)化而進行，催化劑的正確選擇能夠有效地解決エ業(yè)生產(chǎn)的能耗高，產(chǎn)品的收率低，エ業(yè)廢棄物污染排放大等問題。
[0006]目前，還未有以五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法的報道。

【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈環(huán)丙烷的方法，以五氯化鈮為催化劑，在較低要求的反應條件下進行反應，制備獲得順_1_甲氧擬基_2_取代苯基-3，3- ニ臆環(huán)丙燒；廣品收率尚，能耗低等。
[0008]本發(fā)明ー種制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈環(huán)丙烷的方法，以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈為原料，在溶劑中，于催化劑五氯化ニ鈮的作用下制備而成。
[0009]本發(fā)明所述的制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其優(yōu)選包括如下步驟:
(a)控制溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化鈮物質的量之比為I: (1-2): (1-2)，和適量溶剤；
(b)將(a)步各組分原料投入反應容器中，加熱攪拌至各組分充分溶解，并控制反應溫度在0-40°C，反應時間為3-6小時，得反應溶液；
(c)將步驟(b)所得反應溶液，置于冷水中，結晶，過濾，烘干后得順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ臆環(huán)丙燒廣品。
[0010]本發(fā)明所述的制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈環(huán)丙烷 的方法，優(yōu)選所述芳甲叉基中的芳基選自:
【權利要求】
1.一種五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈環(huán)丙烷的方法，以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈為原料，在溶劑中，于催化劑五氯化ニ鈮的作用下制備而成。
2.根據(jù)權利要求1所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特征是包括如下步驟: (a)控制溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化鈮的物質的量之比為I: (1-2): (1-2)，和適量溶剤； (b)將(a)步各組分原料投入反應容器中，加熱攪拌至各組分充分溶解，并控制反應溫度在0-40°C，反應時間為3-6小時，得反應溶液； (c)將步驟(b)所得反應溶液，置于冷水中，結晶，過濾，烘干后得順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ臆環(huán)丙燒廣品。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特是所述芳甲叉基中的芳基選自:
4.根據(jù)權利要求1或2所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特征是所述溶劑為氯苯、ニ氯甲烷、ニ氯こ烷、氯仿中的任ー種。
5.根據(jù)權利要求2所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特征是控制所述的溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化鈮:溶劑ニ氯甲烷的物質的量之比為1: (1-2): (1-2): (2-4)。
6.根據(jù)權利要求4所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特征是所述溶劑為ニ氯甲烷。
7.根據(jù)權利要求2所述的五氯化鈮催化制備順-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈環(huán)丙烷的方法，其特征是所述步驟(b)是先將上述物質的量的溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈和溶劑混合后，加熱攪拌至充分溶解，然后在加熱攪拌的同時緩慢添加催化劑五氯化鈮進行反應。
【文檔編號】C07C255/46GK103435513SQ201310437708
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月24日 優(yōu)先權日:2013年9月24日
【發(fā)明者】王常清, 易艷平 申請人:宜春市金洋稀有金屬有限公司