雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機半導體材料領域，其公開了一種雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發(fā)光器件；其中該主體材料具有如下結構式：本發(fā)明提供的雙極性綠光磷光主體材料，同時具有空穴傳輸性質(zhì)和電子傳輸性質(zhì)，使在發(fā)光層中空穴和電子的傳輸平衡，且具有較高的三線態(tài)能級，能效的防止發(fā)光過程中能量回傳給主體材料，大大提高發(fā)光效率。
【專利說明】雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發(fā)光器件

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及有機半導體材料領域，尤其涉及一種雙極性綠光磷光主體材料及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種有機電致發(fā)光器件，其發(fā)光層材料包含有雙極性綠光磷光主體材料。

【背景技術】
[0002]自從Tang等首次報道夾層型有機電致發(fā)光二極管(organic light emittingd1des, OLEDs)以來，這一領域在平板顯示和固態(tài)發(fā)光光源方面受到人們廣泛關注和重視。相對于以往的熒光OLEDs，磷光OLEDs能夠同時利用激發(fā)單重態(tài)和激發(fā)三重態(tài)，理論內(nèi)量子效率可以達到100%，被認為是更有效的提高器件效率的途徑。平衡空穴和電子的注入及在發(fā)光層的傳輸是得到高效率有機電致發(fā)光器件的一個關鍵，注入器件的絕大多數(shù)空穴和電子都應在發(fā)光層里復合。然而，由于空穴在大多數(shù)有機材料中的傳輸速率通常較電子要高得多，因此，絕大多數(shù)由陽極注入的空穴很容易穿過發(fā)光層到達電子傳輸層再在陰極處猝滅，這是導致器件發(fā)光效率降低和壽命減少的一個重要原因。在多數(shù)磷光有機電致發(fā)光器件中，通常都會使用空穴阻擋層來使空穴和電子在發(fā)光層里更有效的復合，從而提高器件的發(fā)光效率。然而，空穴阻擋層的使用增加了器件制備的復雜性和器件的生產(chǎn)成本，同時有研究表明，空穴阻擋層的使用會大大增加器件的開啟電壓.具有雙極特性的磷光主體材料的使用能很好地平衡空穴和電子向發(fā)光層的注入及在發(fā)光層內(nèi)的傳輸，從而解決上述問題。可以預料，具有高效雙極特性的合適主體材料用于磷光電致發(fā)光器件中也能比常用的單極性傳輸?shù)闹黧w材料在器件性能上有較大的提高。然而，現(xiàn)有的磷光主體材料絕大多數(shù)都是單極性傳輸，如應用最廣泛的咔唑類衍生物多數(shù)是以空穴傳輸為主的，有機硅衍生物類磷光主體材料的載流子傳輸性對空穴和電子都不是很高，菲羅啉、三嗪類磷光主體材料是以電子傳輸為主導的。目前，關于具有雙極特性的磷光主體材料的研究及相關報道在國內(nèi)、國際都不多，在這方面的研究急需進一步加強。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的問題之一在于提供一種具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態(tài)能級(Et)的雙極性綠光磷光主體材料。
[0004]本發(fā)明所要解決的問題之二在于提供一種雙極性綠光磷光主體材料的制備方法。
[0005]本發(fā)明所要解決的問題之三在于提供一種有機電致發(fā)光器件，其發(fā)光層材料包含有雙極性綠光磷光主體材料。
[0006]本發(fā)明的技術方案如下:
[0007]一種雙極性綠光磷光主體材料，其結構式如下:
[0008]

【權利要求】
1.一種雙極性綠光磷光主體材料，其特征在于，其結構式如下:
2.一種雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 分別提供如下結構式表示的化合物A和B，
在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:2~2.4的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，于70~130°C下進行Suzuki耦合反應12~48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結構式的所述雙極性綠光磷光主體材料:
3.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20 ~1:100。
4.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，且混合物中，有機膦配體的摩爾量是有機鈀摩爾量的4~8倍；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1: 20~1:100。
5.根據(jù)權利要求4所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，所述有機鈀為醋酸鈀或者三二氬芐基丙酮二鈀；有機膦配體為三鄰甲苯基膦或2-雙環(huán)己基勝-2’ ,6，- 二甲氧基聯(lián)苯。
6.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)的摩爾量為化合物A摩爾量的20倍。
7.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。
8.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法,其特征在于，Suzuki耦合反應溫度為90~120° C，反應時間為24~36小時。
9.根據(jù)權利要求2所述的雙極性綠光磷光主體材料的制備方法，其特征在于，分離提純反應液包括: 耦合反應停止后，用二氯甲烷萃取反應液多次，合并有機相，并用無水硫酸鎂干燥有機相后旋干，得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯為淋洗液，經(jīng)硅膠層析柱分離得到晶體物，將晶狀物在真空下50°C干燥24h后，即得所述雙極性綠光磷光主體材料。
10.一種有機電致發(fā)光器件，其特征在于，該有機電致發(fā)光器件的發(fā)光層材質(zhì)為三(2-苯基吡啶)合銥按照質(zhì)量百分數(shù)為20%的比例添加到如下結構式的雙極性綠光磷光主體材料中所形成的摻雜混合材料:
【文檔編號】C07D249/08GK104177303SQ201310204160
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月28日 優(yōu)先權日:2013年5月28日
【發(fā)明者】周明杰, 張振華, 王平, 黃輝 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司