專利名稱：3,3’-二氨基-4,4’-偶氮氧化呋咱的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3，3^ - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。
背景技術(shù)：
氧化呋咱環(huán)是一個(gè)具有配位氧原子的呋咱環(huán)，可形成一種“潛硝基”內(nèi)測環(huán)結(jié)構(gòu)，是構(gòu)筑新型高能化合物的重要結(jié)構(gòu)單元。以氧化呋咱基為爆炸基團(tuán)的含能衍生物有以下特點(diǎn):(1)氧化呋咱基可提供相對高的能量密度；(2)其有效氧含量高，氧化呋咱衍生物作為含能添加劑可改善體系氧平衡；(3)氧化呋咱基可賦予其衍生物環(huán)張力和高標(biāo)準(zhǔn)生成焓。另外，以偶氮鍵將兩個(gè)氧化呋咱環(huán)偶聯(lián)起來，不僅能夠通過偶氮鍵進(jìn)一步增加生成焓，而且可以有效的降低感度。3,3' -二氨基-4,4'-偶氮氧化呋咱的合成方法,例如《Dinitrodiazenofuroxanas a New Energetic Explosive》(Doklady chemistry, 1998,67, 357-372)公開了一種 3,3 ' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，該方法先將3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱分散于丙酮中，再加入鹽酸直到溶液澄清為止，在溫度不高于20°C下，開始滴加高錳酸鉀水溶液，滴加完后繼續(xù)攪拌2.5h，接著加入草酸溶解反應(yīng)過程中生成的二氧化錳，過濾洗滌。最后將過濾洗滌后的產(chǎn)品溶解于二氧六環(huán)并加入少量水進(jìn)行熱重排水解得到3，3' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱，該方法以3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱計(jì)算反應(yīng)收率為21.2%，未具體公開純度數(shù)據(jù)。該方法采用高錳酸鉀作為氧化劑，并需加入鹽酸和草酸分別用來增強(qiáng)高錳酸鉀的氧化能力和除去副產(chǎn)物二氧化錳。但是該方法的反應(yīng)收率較低，高錳酸鉀氧化劑價(jià)格較高且用量較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的 技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，提供一種氧化劑價(jià)格較低、用量少、反應(yīng)收率和純度較高的3，3' - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。本發(fā)明的合成路線如下:
權(quán)利要求
1.一種3，3, - 二氨基-4，4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3' - 二氨基-4，4'-偶氮氧化呋咱的結(jié)構(gòu)式如下所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，3'- 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法，包括以下步驟: 1)將3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱和乙腈加入反應(yīng)瓶中，在20 25°C的室溫?cái)嚢柘?，?0 25°C的 室溫在攪拌下，將含有二氯異氰尿酸的乙腈溶液滴加入反應(yīng)瓶中，滴加完后，在20 25V反應(yīng)45min，減壓蒸除乙腈，加入40mL乙酸乙酯，飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌至反應(yīng)液PH值為7，分出有機(jī)相，經(jīng)硫酸鎂干燥和蒸除乙酸乙酯步驟得到3，3' - 二疊氮羰基-4，4'-偶氮氧化呋咱，其中3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱和二氯異氰尿酸的摩爾比為 1: 4。
2)將步驟I)得到的3，3^-二疊氮羰基_4，4'-偶氮氧化呋咱加入15mL 二氧六環(huán)中，然后加入1.5mL水，加熱升溫80°C下，反應(yīng)15min，反應(yīng)體系冷卻至室溫，滴加70mL水，過濾得到3,3' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的結(jié)構(gòu)式如下所示該方法以3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱為原料，包括以下步驟將二氯異氰尿酸的乙腈溶液在室溫下滴加入3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱的乙腈體系中，在20℃～25℃反應(yīng)，經(jīng)減壓蒸干溶劑，加入乙酸乙酯，碳酸氫鈉水溶液洗滌干燥以及蒸除溶劑后得到3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱，將3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱經(jīng)加熱得到3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱。本發(fā)明主要用于3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的制備。
文檔編號C07D271/08GK103086997SQ20131004680
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月30日
發(fā)明者郭濤, 劉敏, 姜俊, 邱少君, 唐望, 鄭曉東, 李洪麗, 秦明娜, 石強(qiáng), 呂英迪, 陳志強(qiáng), 張彥 申請人:西安近代化學(xué)研究所